JPS6310703A - ニトロベンゼン誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式 ［式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
または低級アルコキシル基を表わす。〕 で示されるニトロベンゼン誘導体を有効成分として含有
する農園芸用殺菌剤に関するものである。 本発明者らは、薬剤耐性菌に対し殺菌効果を示す殺菌剤
について鋭意検討を重ねた結果、前記一般式［Ｉ］で示
されるニトロベンゼン誘導体を有効成分とする農園芸用
殺菌剤を見出した。 一般式［，１］で示されるニトロベンゼン誘導体は、ベ
ノミル〔メチル　ｌ−ブチル力・ルバモイル）ベンズイ
疋ダシールー２−イルカーバメート〕、フベリダゾール
［２−（２−フリル）ベンズイミダゾール〕、チアベン
ダゾール〔２−チアゾール−４−イルベンズイミダゾー
ル〕、カルペンダジム〔メチル　ベンズイミダゾール−
２−イルカ−バメート〕、チオファネートメチル

【ジメ
チル　４８４−０−フェニレン　ビス（８−テオアロフ
１ネート）】、チオファネート【ジメチル　４９４−０
−フェニレン　ビス（８−チオアロファネート）］等の
ベンズイミダゾール・チオファネート系殺菌剤、および
プロシミドン［Ｎ−（８’、５’−ジクロロフェニル）
−１，２−ジメチルシクロプロパン−１゜２−ジカルボ
キシイミド］、イプロジオン［８−（８’、５’−ジク
ロロフェニル）−Ｎ−イソブ　□ロビルー２，４−ジオ
キソイミダゾリジン−１−カルボキサミド〕、ビンクロ
ゾリン〔８−（８’　、　５’−ジクロロフェニル）−
５−メチル−５−ビニル−１，８−オキサゾリジン−２
，４−ジオン］、ジクロシリナート〔エチル　８−（８
’　、　５’−ジクロロフェニル）−５−メチル−２，
４−ジオキソオキサゾリジン−６−カルボキシレート〕
等の環状イミド系殺菌剤暑ζ耐性を示す植物病原菌およ
びその他の糸状ｙｉ（以下、薬剤耐性菌と称す。）に対
し、遇択的に強い殺菌効果を示すことを特徴としている
。 本発明農園芸用殺菌剤が強い殺菌効果を示す薬剤耐性菌
としては、例えば、リンゴのうどんこ病菌（Ｐｏｄｏｓ
ｐｈａｅｒａ　１ｅｏｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）、黒星病
菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）、ナ
シの黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ
　）、モニリア病菌（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｍａｌ
ｔ）、カキの炭そ病菌（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｋ
ａｋｉ　）、モモの灰星病菌（５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ
　ｃｉｎｅｒｅａ　）、黒星病菌（Ｃ１ａｄｏｓｐ−ｒ
ｉｕｍ　ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ　）、ブドウの灰色か
び病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、黒と
う病菌（Ｅｉｓｉｎｏｅａｍｐｅｌ　ｉｎａ　）、晩腐
病菌（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、
テンサイの褐斑病＠　（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔ
ｉｃｏｌａ　）、ビーナツツの褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、黒渋病菌（Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａ）、オオムギ
のうどんこ病＠　（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓ　ｆ、　ｓｐ、　ｈｏｒｄｅｉ）、アイｅスポット病
＠　（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｉｃ
ｈｏ−ｔｄｅ−８）　、紅色雪腐病菌（Ｆｕｓａｒｉｕ
ｍ　ｎ１ｖａｌｅ　）、コムギのうどんこ病菌（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、　ｓｐ。 ｔｒｉｔｉｃｉ　）、キュウリのうどんこ病菌（５ｐｈ
ａｅｒｏｔｈ−ｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）、つる
枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａｍｅｌｏｎｉｓ
　）　、灰色かび病＠ｉ　（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎ
ｅｒｅａ　）、黒星病＠　（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ
　ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、トマトの葉かび病菌（Ｃ
ｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｖｕｍ　）、灰色カビ
病＠　（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、イチ
ゴのうどんこＴＰｉ菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈ
ｗａｕｌ　ｉ　）、ホップの灰色カビ病菌（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、タバコのうどんこ病菌（
Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）、
バラの黒星病＠　（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ　ｒｏｓａ
ｅ　）、ｔカニｚ（７）そうか病菌（Ｅｌｓｉｎｏｅ　
ｆａｗｃｅｔｉｉ）、青かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉ
ｕｍｉｔａｌｉｃｕｍ　）、緑かび病菌（Ｐｅｎｉｃｉ
ｌｌｉｕｍ　ｄｉｇｉｔａｔｕｍ　）などが挙げられる
。 さらに検討した結果、薬剤耐性の有能に係らず、本発明
農園芸用殺菌剤は、イネ紋枯病菌（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎ
ｉａ　５ｏｌａｎｉ　）等の防除に効果がアル仁とが判
明した。 本発明化合物のうち、８−クロロ−４，６−ジプロパル
ギルオキシニトロベンゼンは特開昭６１−８８１４８号
公報に記載されているが、その殺菌活性については何ら
知られていない。 一般式［１３で示されるニトロベンゼン誘導体は、例え
ば、次の方法によって製造することができる。 骸ニトロベンゼン誘導体は、一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基または低級
アルコキシ基を表わす。〕 で示されるニトロカテコール１１導体と、プロパルギル
ハライドとを溶媒中、塩基の存在下、θ℃〜２００”Ｃ
１好ましくは室温〜９０℃にて反応させることによって
製造することができる。 溶媒としては、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、クロロホルム、トルエン、水等
もしくは、その混合物があげられ、塩基としては、水素
化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩
基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の無機塩基があげられる。 反応終了後の反応液は、氷水中に注ぎ、有機溶媒抽出お
よび濃縮等の通常の後処理を行い、必要に応じ、クロマ
トグラフィー、再結晶、蒸留等の操作によって精製する
ことにより、目的の化合物を得ることができる。 一般式［ＩＩ］で示される原料化合物であるニドｏカテ
コールｍ導体は、Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　２６
１９（１９６５）、Ｍｅｄｄ、　Ｎｏｒｓｋ　Ｆａｒｍ
、　５ｅｌｓｋａｐ、　２８　１（１９６１）、Ｊ、　
Ｏｒｇ、　Ｃｂｅｍ、、　４Ｌ　８ｇ４６（１９８１）
等に記載の方法に準じて製造することができる。 このような製造法によって製造できる化合物のいくつか
を第−表に示す。 第　　１　　表 一般式 本発明のｎａｉ用殺菌剤は有効成分以外の他の何らの成
分も加えずそのまま用いてもよいが、通常は、固体担体
、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合し
て、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉剤、液剤等に製剤して用
いる。 これらの製剤には有効成分として一般式［Ｉ］で示され
るニトロベンゼン誘導体をＭ量比で１〜９５％、好まし
くは２〜８０％含有する。 固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフェライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては
、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化尿素類、
イソプロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等
のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル、水等があげられる。 乳化、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール〕
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコボリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が
あげられる。 製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギ
ン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性りん酸
イソプロピル）等があげられる。 次に製剤例を示す。なお、化合物は第１表の化合物番号
で示す。部は重量部である。 製剤例１ 化合物（１）、２部、カオリンクレー８８部およびタル
ク１０部をよく粉砕混合して粒剤を得る。 製剤例２ 化合物（４）、ｔｏ部、ポリオキシエチレンスチリルフ
ェニルエーテル１部、水８９部を混合し、液剤を得る。 製剤例８ 化合物（４）、８０部、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル１０部、シクロへキサノン１０部をよく
混合して乳剤を得る。 これらの製剤は、そのままで、あるいは水で希釈して、
茎葉散布し、土壌に散粉、散粒して混和し、あるいは土
壊施用等する。また、他の農園芸用殺菌剤と混合して用
いることにより、防除効力の増強をも期待できる。さら
に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調
節剤、肥料、土壌改良剤等と混合して用いることもでき
る。 従って、本発明農園芸用殺菌剤は、水田、畑地、果樹園
、茶園、牧草地、芝生地等に用いることができる。 本発明農園芸用殺菌剤の有効成分の施用ｔは気象条件、
製剤形態、処理時期、方法、場所、対象病害、対象作物
等によっても異なるが、通常１アールあたり０．５ｆ〜
５ｏｙであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希
釈して施用する場合、その施用濃度は、０．００５％〜
０．６％であり、粒剤、粉剤等は、なんら希釈すること
なくそのまま施用する。 次に本発明農園芸用殺菌剤が有用であることを試験例で
示す。なお、化合物は、第１表の化合物番号で示し、比
較対照に用いた化合物は第２表の化合物記号で示す。 第　　２　　表 試験例１　キュウリうどんこ病防除効果９〇−容のプラ
スチック製ポットに砂壌土をつめ、キュウリ（品種：相
模半白）を播種した。これを室温で８日間栽培し、子葉
が展開したキュウリ幼苗を得た。この幼苗に製剤例２ま
たは１に準じて、それぞれ乳剤または水和剤にした供試
薬剤を水で希釈して所定の濃度にし、液滴が葉面に十分
付着するまで茎葉散布した。薬液旋１乾後、幼苗に薬剤
耐性または感受性のキュウリうどんこ病＠（Ｓｐｈａｅ
−ｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）　Ｑ）分生
胞子Ｓ濃液を噴霧接種した。これを室温でｌＯ日間栽培
し発病させた後、発病状態を観察した。 発病度は下記の方法によって算出した。すなわち、調査
葉の病斑出現に応じて、０，０．５゜１．２．４の指数
に分類し、次式によって発病度を算出した。 （発病指数）　　　　　　　（発病状態）０　・・・・
・・・・・葉面上に菌叢または病斑を認めない。 ０．５・・・・・・・・・葉面上に葉面積の５％未満に
菌叢または病斑を認める。 １　・・・・・・・・・葉面上に葉面積の２０％０％未
満叢または病斑を認める。 ２　・・・・・・・・・葉面上に葉面積の５０９６未満
に菌叢または病斑（？認める。 ４　・・・・・・・・・葉面上に葉面積の５０％以上に
菌叢または病斑を認める。 つづいて防除価を次式より求めた。 その結果を第３表醗ζ示す。 第　　８　　表 試験例２　テンサイ褐斑病防除効果 ９０１Ｒｔ容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、
テンサイ（品種：デトロイトダークレッド）を播種した
。温室で２０日間栽培したのち、得られた幼苗に製剤例
２またはｌに準じて、それぞれ乳剤または水和剤にした
供試薬剤を水で希釈して所定の濃度にし、液滴が葉面に
十分付着するまで茎葉散布した。薬液風乾後幼苗に薬剤
耐性または感受性のテンサイ褐斑病菌（Ｃｏｒｃｏｓｐ
ｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ　）の分生胞子懸濁液を噴霧
接種した。これにビニールカバーをかぶせて多湿条件と
し、温度で１０日間、ＩＪ！培したのち、発病状態を観
察した。 発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
った。 その結果を第４表に示す。 第　　４　　表 試験例３　ナシ黒星病防除効果 ９〇−容のプラスチック製ポットにピートモスと砂壌土
の混合土壌をつめ、ナシの果実（品楓：長十部）より接
皿した種子を播いた。 これを温室で２０日間栽培し得られた幼苗に製剤例２ま
たは１に準じて、それぞれ乳剤または水和剤にした供試
薬剤を水で希釈して所定の濃度にし、液滴が葉面に十分
付着するまで茎葉散布した。薬液風乾後幼苗ｊζ薬剤耐
性または感受性のナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａｎａ
ｓｈｉｃｏｌａ　）の分生胞子懸濁液を噴霧接種した。 これを２０℃多湿条件下に８日間［１、つづいて２０”
Ｃ螢光灯照明下に２０日間栽培して発病させた。 発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様にし
た。 その結果を第５表に示す。 第　　５　　表 試験例４　ビーナツツ褐斑病防除効果 １００−容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、ビ
ーナツツ（品種：千葉半立性）を播種した。温室で１４
日間栽培したのち、得られた幼苗に製剤例２または１に
準じて、それぞれ乳剤または水和剤にした供試薬剤を水
で希釈して所定の濃度し、ポットあたり１〇−茎葉散布
した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感受性のビー
ナツツ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉ
ｄｉｃｏｌａ　）の胞子懸濁液を噴霧接種した。これを
ビニールカバーをかぶせて多湿条件とし、温室で１０日
間栽培、した後、発病状態を観察した。発病調査方法お
よび防除価の算出は試験例１と同様に行った。 その結果を第６表に示す。 ＠６表 試験例５　キュウリ灰色カビ病防除効果９０ｍ容のプラ
スチック製ポットに砂壌土をつめ、キュウリ（品種：相
撲半白）を播種した。これを温室で８日間栽培し、子葉
が腰囲したキュウリを得た。この幼色に製剤例２または
１に準じて、それぞれ乳剤また水和剤にした供試薬剤を
水で希釈して所定の濃度にし、ポットあたり１０＋ｎｔ
、茎葉散布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤耐性または感
受性のキュウリ灰色カビ病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉ
ｎｅｒｅａ　）の菌叢切片（直径５　Ｗ　）を葉面上に
はり付けて接種した。これを２０°Ｃ多湿条件下に８日
間型いて発病させた後、発病状態を観察した。 発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
つた。 その結果を第７表に示す。 第　　７　　表 試験例６　キュウリつる枯病防除効果 ９〇−容のプラスチック製ポットに砂壌土をつめ、キュ
ウリ（品種：相撲半白）を播種した。これを温室で８日
間栽培し、子葉が展間したキュウリを得た。この幼ｉｆ
ζ製剤例２まには１に準じて、それぞれ乳剤または水和
剤にした供試薬剤を水で希釈して所定の濃度にし、ポッ
トあたりｌ〇−茎葉散布した。薬液風乾後、幼苗に薬剤
耐性または感受性のキュウリつる枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐ
ｈａｅｒｅｌ　ｌａ　ｍｅｌｏｎｉｓ　）の菌叢切片（
直径５日）を葉面上にはり付けて液温した。これを２０
’Ｃ多湿条件下に８日間型いて発病させた後、発病状態
を観察した。 発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
った。 その結果を第８表に示す。 第８表 試験例８　イネ紋枯病防除試験（予防効果）プラスチッ
クポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播種し
０、温室内で２８日間育成した。イネの幼醒に、製剤例
２に準じて懸濁剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃
度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した
。散布後、植物を風乾し紋枯病菌食菌寒天懸濁液を噴霧
、接皿した。接穏後、２８℃、暗黒、多湿下で４日間型
いた後、防除効力を調査した。その結果を第９表に示す
。 また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０％程度認めればｒ
４Ｊ１８０％程度認めれば「８」、５０％程度認めれば
ｒ２Ｊ、７０９６程度認めれば「１」、それ以上で化合
物を供試していない場合の発病状態と差を認められなけ
れば１°０」として、θ〜５の６段階に評価し、０．１
．２．８．４．５　で示す。 第　　９　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基または低級
   アルコキシル基を表わす。］ で示されるニトロベンゼン誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする農園芸用殺菌剤。