JPS63112771A - 繊維加工用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は繊維、紙、アスベスト及び類似物等を加工する
処理剤であって耐熱性、耐溶剤性、耐水性、耐老化性の
極めて良好な繊維加工用処理剤に関するものである。

〔従来の技術とその問題点〕

従来、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス等の合成ゴ
ム系ラテックスによりパルプ、アスベスト等への湿部添
加、所謂ビータ−添加、又は抄造後或いは繊維及び類似
物質への含浸加工を行なった場合、弾性ある耐溶剤性良
好な加工物を得たが耐熱性、耐老化性が不良であるとい
う欠点を有している。一方、これらの欠点がないアクリ
ル系樹脂エマルジ１ンが使用されているが、これを用い
て加工を行なった亀のは耐老化性が良好であるが耐溶剤
性に劣る欠点を有する。これを改良する手段として尿素
樹脂、メラミン樹脂等による改質が試みられているが、
これらはフィルムが硬くなり、従りて各種の樹脂加工を
した際風合に劣るものである。又、耐熱性、耐溶剤性に
ついても不充分でありた。これらの欠点を解決し得る新
規な繊維加工剤が求められているのが現状である。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者は、より高性能の繊維加工用処理剤を開発する
ため鋭意研究した結果、エチレン性不飽和カルゲン酸化
合物を必須成分として含むアクリル系樹脂（Ａ）とエポ
キシ樹脂（Ｂｌとの化学結合よりなるアクリル化エポキ
シ樹脂を水性媒体中に分散せしめてなる水分散性樹脂組
成物を用いることによシ非常に優れた繊維加工用処理剤
が得られることを見い出した。

すなわち本発明はエチレン性不飽和カルボン酸化合物お
よび他の共重合性不飽和化合物からなるアクリル系樹脂
（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂｌとを塩基性化合物の存在下
でエステル化反応させて得られるアクリル化エポキシ樹
脂を、水性媒体中に分散させた水分散性樹脂組成物よシ
なることを特徴とする繊維加工用処理剤を提供するもの
である。

アクリル系樹脂（Ａｌとエポキシ樹脂（Ｂｌの結合物は
、親水性有機溶剤中でエチレン性不飽和カルボン酸化合
物と、その他の共重合性不飽和化合物とをアゾビスイソ
ブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイドなどの通常
のラジカル重合開始剤を用いて共重合せしめることによ
り得たアクリル系樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）を親
水性有機溶剤中で塩基性化合物の存在下、例えばジメチ
ルエタノールアミンの如き第３級アミンの存在下でエス
テル化反応させることにより得ることができる。アクリ
ル系樹脂囚とエポキシ樹脂（Ｂｌの結合物はエポキシ樹
脂（Ｂｌと１価のエチレン性不飽和カルゲン酸とを反応
させた二重結合を有する組成物の存在下でエチレン性不
飽和カルゲン酸とその他の共重合性不飽和化合物をラジ
カル重合開始剤を使用して重合せしめることにより得る
こともできる。

上記エチレン性不飽和カルボン酸化合物としては、アク
リル酸、メタアクリル酸、マレイン酸。

フマール酸、イタコン酸等の１種又は２種以上が使用さ
れる。その他の共重合性不飽和化合物としては、（メタ
）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル゛、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（
メタ）アクリル酸インブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−
アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アク
リル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル
、（メタ）アクリル酸２−エチル−ヘキシル、（メタ）
アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどの
（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ビニルトル
エン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロ
ルスチレンナトのスチレン系モノマー、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
プロピルなどのヒドロキシル基含有モノマー、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブト中ジメチル（
メタ）アクリルアミドなとのＮ−置換（メタ）アクリル
系モノマー、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポ
キシ基含有モノマー、並びにアクリロニトリルなどの１
種又は２種以上から選択することができる。

エチレン性不飽和カルボン酸化合物の使用量は全モノマ
ーの少なくとも１２重量％であって、１２重量％より少
ない使用量では水性媒体中に於ける樹脂の分散安定性が
悪く、繊維との接着性も悪くなる。

あらかじめ製造されるアクリル系樹脂（２）は重量平均
分子量で２，０００〜１００，０００が好ましい。分子
量が小さいと乳化分散性に支障をき丸し１分子量が大き
くなるとエポキシ樹脂（Ｂ）との反応時グル化を生じや
すくなる傾向がある。

エポキシＷ　脂（Ｂｌはエビクロルヒｒリン／ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂が好ましく１分子中に平均１．１
個ないし２．０個のエポキシ基を有し、数平均分子量が
９００以上のものが好ましい。市販品としては大日本イ
ンキ化学工業株式会社製のエピクロン１０５０　、エピ
クロン４０５０　、エビクロン７０５０、油化シェル株
式会社製のエピコート１００１　、エビコー）１００４
．エピコー、）１００７、エビコー）　１００９、エピ
コー）　１０１０などがある。またより低分子量のエビ
クロン８５０．エピコート８２８も使用できる。

上記アクリル系樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との固
形分比は重量比で２：１〜１：１０の範囲から選ばれる
。

本発明において水分散性樹脂組成物の調製は、前記カル
？キシル基含有アクリル化エポキシ樹脂に最終組成物の
−が４〜１１となる量の塩基性化合物、好ましくはアン
モニアまたはアミンを加え水性媒体中に分散せしめれば
よい。

上記アミンとしては、例えばトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミソ類、ジメ
チルエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、アミノメチルグロパノール等のアルカノ
ールアミン類１モルホリン等、ｔたエチレンジアミン、
ジエチレントリアミン等の多価アミンも使用できる。

これら塩基性化合物はアクリル系樹脂（Ａｌとエポキシ
樹脂（Ｂｌとのエステル化に際し、エステル化触媒を兼
ねるものとして同時に加えてもよいし、あるいはエステ
ル化の前後にそれぞれエステル化触媒および中和剤とし
て区別して系中に加えてもよく、要するにエステル化反
応時に生成物のグル化を防止することができ、かつこの
生成物が水性媒体中に安定に分散させることができれば
よい。

本発明において水性媒体とは水単独もしくは水−親水性
有機溶剤混合物を意味し、親水性有機溶剤トしてはメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパツール、インプロパツ
ール、ｎ−ブタノール、就−ブタノール、ｔａｒｔ−ブ
タノール、イソブタノール等のアルキルアルコール類、
メチルセロソルブ。

エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、メチルカルピトール、エチルカルピトール等のエ
ーテルアルコール類、メチルセロンルプアセテート、エ
チルセロソルブアセテート等のエーテルエステル類、そ
の他ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ダイア七トン
アルコール類が使用される。

更に上記水分散性樹脂組成物に対して必要に応じて硬化
剤として水性のアミノシラスト樹脂、フェノシラスト樹
脂等を添加して繊維加工用処理剤として用いることがで
きる。

〔発明の効果〕

本発明の繊維加工用処理剤を天然繊維、再生・半合成・
合成繊維などの基材、例えば繊維紙、アスベスト、その
他の類似基材に適用するには種々の方法によシ行われる
。例えば、基材を、繊維加工用処理剤を含む液浴中に浸
漬する方法或いはスプレー、ローラーコーティング又は
ナイフコーティング等により塗布する方法がある。具体
的な基材として繊維物質に該繊維加工用処理剤を必要量
適用した場合には通常、１５０℃以下の温度で乾燥キエ
アーすることによシ従来の如何なる樹脂加工法によって
も達成されえなかった前記の如き特長を有する繊維物質
が得られる。

本発明の繊維加工用処理剤は天然繊維、再生・半合成・
合成繊維などの種々の基材に適用できるものであり、加
工される基材としては例えＩズ繊維。

所謂単繊維、織物、不織高等；アスベスト；紙；発泡体
１則ち、天然或いは合成ポリマーの発泡体等が挙げられ
る。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明する。なお例中「部」、
「チ」はそれぞれ「重量部」、「重量％」を示す。

実施例１ コンデンサー、温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管、
攪拌機を装着したフラスコを窒素置換した後、ｎ−ブタ
ノール１００部を仕込み、１０５℃に昇温してメタアク
リル酸４２部、スチレン３２部、アクリル酸エチル２６
部、過酸化ベンゾイル２．５部、ｎ−ブタノール４７．
５部の混合溶液を２時間かけて滴下し、その後１０５℃
に３時間保持しアクリル系樹脂を得た。

コンデンサー、温度計、窒素ガス導入管、攪拌機を装着
したフラスコに、ｎ−ブタノール４８部を仕込み、リフ
ラックス温度まで昇温し、エピコー）　１０１０　６０
部を投入溶解せしめた後、１０５℃にて上記アクリル系
樹脂１００部、ジメチルエタノールアミン１０．７部を
投入し、１時間１０５℃に保持した。９０Ｃ１で冷却し
た後、イオン交換水７８１．３部を加え攪拌混合して水
分散性樹脂組成物を得た。得られた水分散性樹脂組成物
にベッカミンＡＰＭ　（大日本インキ化学工業社裂、水
溶性メラミン樹脂）３．８部を加えた。

実施例２〜４ 実施例１と同様にして、表−１に示すような配合組成物
を得た。

表　　−１ 注１）エビクロン８５０（大日本インキ化学工業社裂、
液状エポキシ樹脂）　４８．１部、ビスフェノールＡ２
５．９部、ブチルセロノル１８．１部、トリｎ−ブチル
アミン０．１５部を１３０℃〜１５０℃で反応させて得
られた生成物。

試験例１ 実施例１〜４の処理剤を顔料捺染タフタ地に含浸させ、
マングルで４０％の絞り率に絞り、９０℃で３分間予備
乾燥後、１３０℃で２分間熱風式ピンテンターによりキ
ュアーした樹脂加工布を単振型染色摩擦堅牢度試験機で
荷重３００Ｉｉ！ｉｌ擦頭。

カナキン２００３番を用いて染色摩擦堅牢度試験を行り
た。

比較としてアクリルエマルジョンを用い、硬化剤として
ベッカミンＡＰＭを併用（５％／固形分）し、同様に行
りた。結果を表−２にまとめる。尚、使用したアクリル
エマルジョンは、以下のように合成した。

攪拌器付ステンレス粂反応器にコンデンサー。

温度計１滴下ロートを取りつけ窒素置換した容器に下記
原料を添加した。

脱イオン水　　　　　　　　　　１，１２０部Ｆａｃｔ
ｓ”　６Ｈ２００−５％水溶液　　　　　　　　２部ナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート　　　　　
２工ｉ−ルＯ（ナトリウムラクリルサルフェート；花王
アトラス社裂）　　　　　　　　　　　５次いで反応容
器内温度を６０℃に調節し、攪拌しつつ単量体混合物（
アクリル酸ブチル５５０部、メタクリル酸メチル４２０
部、ダイア七トンアクリルアミド２０部、アクリル酸１
０部）及び重合触媒溶液（過硫酸カリウム３部を脱イオ
ン水１００部に溶解しである）を１８０分間かけて滴下
し重合せしめた。この間容器内温度は６０チ２℃に調節
した。滴下終了後同温度にて１時間攪拌した。

その後内容物を３０℃に冷却後２８％アンモニア水にて
−７〜８に調整し、更に固形分濃度４５％になるよう脱
イオン水で調整し、固形分濃度４５チ、粘度５２　ｃｐ
８、ｐＨ７，５のアクリルエマルジョンを得た。

７′ ／″ 試験例２ 実施例１〜４の処理剤を目付４０１１／ｍ”のポリエス
テルウェブに含浸して１００℃、５分乾燥後、１５０℃
、１分ベーキングすることにより樹脂固形分／繊維＝２
５／１００（重量比）の不織布を得た。

次いで、不織布しん地試験方法（ＪＩＳ　Ｌ−１０８５
）に従って不織布のドライクリーニング強さ、洗濯強さ
、試験に於ける不織布の形態変化の評価を行なりた。結
果を表−３に示す。

比較としてラテックスを用いて同様の方法で行なりた結
果を示す。尚、ラテックスは以下のように合成した。

窒素置換した攪拌機付オートクレーブにドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソータ（「ネオダンＲ」第−工業農薬社製
）１部、イオン交換水１２０部。

ブタジェン５０部、メチルメタクリレート１０部、アク
リロニトリル４０部、過硫酸カリウム０．５部を仕込み
、６０℃で攪拌しながら重合率９８％以上になるまで重
合を行なった。

次いでアンモニア水を添加してｐＨ８，０に調整した後
、水蒸気蒸留によシ未反応モノマーの除去および濃縮を
行ない、再度アンモニア水を添加してｐＨ８，３、固形
分５０．Ｏチ、粘度５００　ｃＰのラテックスを得た。

表　　−３ 試験例３ 実施例１〜４の配合組成物を更にメタノールで希釈し固
形分濃度７チの処理剤として、Ｆ紙（東洋−紙株式会社
製ム６５）Ｋ含浸させマングルで絞り、１５０℃で１５
分間熱風式オープン中でキ為アーした。このようにして
得られた樹脂加工紙を用いて常態強度耐熱油浸漬後の強
度について測定し、その結果を下記表−４に示した。尚
、比較のため一般市販フエノール樹脂（「プライオーフ
ェンＪ−３２５Ｊ　；大日本インキ化学工業社製）を用
いて同様に処理し、試験を行りた。

７／′ ／″ ／／″ ／／″ く試験法〉 抗張カニ２３℃、６５％ＲＨ恒温恒湿室中テンシロンオ
ートグラフにより引張速度 ２００ｔａ／ｍｉｎで測定。（Ｎ／１５．）破裂強度：
　ＪＩＳ　Ｐ−８１１２に従いミエーレン低圧型試験機
による破裂強度を測定。（，９／ｃｔｎ”　） 通気度：　ＪＩＳ　Ｐ−８１１７に従い通気度を測定。

（Ｓｅｅ） 耐油試験：１８０℃±２℃のモービルオイル＃３０に２
時間浸漬し、その後前記条件に て抗張力、破裂強度を測定。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン性不飽和カルボン酸化合物および他の共
   重合性不飽和化合物からなるアクリル系樹脂（Ａ）とエ
   ポキシ樹脂（Ｂ）とを塩基性化合物の存在下でエステル
   化反応させて得られるアクリル化エポキシ樹脂を、水性
   媒体中に分散させた水分散性樹脂組成物よりなることを
   特徴とする繊維加工用処理剤。