JPS63113064A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリオレフィンとスチレン系樹脂を含む樹脂組
成物の機械的物性を改良する目的でポリオレフィンとス
チレン系樹脂を含む樹脂組成物に配合する成分として利
用できる樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは
、アルケニル芳香族−共役ジエン重合体と不飽和共重合
体樹脂を配合して成り、ポリオレフィンとスチレン系樹
脂を含む樹脂組成物の衝撃強度改良効果のある配合成分
として有用な樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐有機
溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であること
から各種成形品やフィルム、シート等に従来から広く利
用されている。

しかし、−ｍにポリオレフィンは、耐熱性、剛性がそれ
程高くなく、新規な用途開拓をはかるためには、これら
を更に改良することが望まれている。

一方、スチレン系樹脂は、優れた成形性、剛性を有し、
幅広く利用されているが、耐溶剤性に難点があるためそ
の利用範囲が限定されている６例えばスチレンをアクリ
ロニトリル等と共重合した樹脂もあるが、耐溶剤性に限
界がある。

そこで、スチレン系樹脂をポリオレフィンとブレンドし
、耐溶剤性、剛性、成形加工性等の両者の長所を生かし
た樹脂組成物を得る試みがなされてきたが、両者のブレ
ンド物は成分同志の相溶性が悪いために相剥離を起こし
易く、脆く、樹脂組成物として実用に耐えるものではな
がった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は前述のような現状に鑑み、新規な配合剤を開発
することにより、ポリオレフィンとスチレン系樹脂の組
み合わせによる良好な機械的強度と耐溶剤性、成形加工
性を有する樹脂組成物を得ようとするものである。

（問題を解決するための手段） 本発明は上記の問題点に解決を与えるために、各種の配
合物について検討を行った結果、アルケニル芳香族化合
物−共役ジエン共重合体と不飽和共重合体樹脂を配合し
てなる組成物が、ポリオレフィンとスチレン系樹脂のブ
レンド物の機械的強度改良に有効であることを見出だし
、本発明に到達した。

従って、本発明による樹脂組成物は、アルケニル芳香族
化合物−共役ジエン共重合体（ａ）１０〜９０重量％と
、不飽和共重合体樹脂（ｂ）１０〜９０重量％よりなる
樹脂組成物であり、本発明による組成物をポリオレフィ
ンおよびポリスチレンと共に配合することにより、優れ
た機械的強度と対溶剤性、成形性を兼ね備えた樹脂組成
物が得られる。

（発明の詳細な説明） 本発明による樹脂組成物は、次の構成成分よりなる。

１ｏ構成成分 （１）アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（
ａ） 本発明で使用するアルケニル芳香族化合物−共役ジエン
共重合体（ａ）〔以下共重合体（ａ）と称する〕におけ
るアルケニル芳香族化合物とは次の一般式に示される化
学構造を有するものである。

ＣＲ１＝ＣＩＩＲ” Ｓ 式中Ｒ１とＲ２は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基
およびアルケニル基から成る群より選ばれ、Ｒ３および
Ｒ４は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、塩素およ
び臭素より成る群より選ばれ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は
水素、炭素数１〜６の低級アルキル基およびアルケニル
基から成る群より選ばれるか、あるいはＲ′とＲ７がハ
イドロカルビル基と共に連結してナフチル基を形成する
こともある。

アルケニル芳香族化合物の具体例としては、スチレン、
パラメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベ
ンゼン、ブロモスチレンおよびクロロスヂレン等があり
、またこれらの組み合わせであってもよい。これらの中
で、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチ
レンが特に好ましい。

また、共重合体（ａ）は、アルケニル芳香族以外の共重
合成分を、アルケニル芳香族化合物の重量を１００重量
％としたときの内数として、２５重量％を超えない範囲
で含んでもよい。

本発明で使用する共重合体（ａ）における共役ジエンの
具体例には、１．３−ブタジェン、２−メチル−１，３
−ブタジェン、２．３−ジメチル−１，３−ブタジェン
、１．３−ペンタジェン等が挙げられ、これらの中でも
、１．３−ブタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェ
ンより選ばれるものが好ましい。これらの共役ジエンに
加えて、夕景のエチレン、プロピレン、１−ブデン等の
低級オレフィン系炭化水素やシクロペンタジェン、非共
役ジエン類が含まれていてもよい。

共重合体（ａ）におけるアルケニル芳香族化合物と共役
ジエンの結合様式には、ランダム、交互、線状ブロック
（２またはそれ以上の数のブロックよりなり、それぞれ
のブロック鎖の重合度は種々の大きさをとり得る）、分
岐状ブロック（分枝状あるいは、いわゆるラジアルテレ
ブロック状を含む）等が挙げられるが、これらのうちで
も線状ブロック、分岐状ブロックが好ましく、とりわけ
線状ブロックが好ましい。

共重合体（ａ）におけるアルケニル芳香族化合物と共役
ジエン中に占める、アルケニル芳香族化合物に由来する
繰り返し単位の比率は２０〜７５重址％が装置しく、２
５〜７０重量％の範囲がより好ましい、従って、共役ジ
エンに由来する繰り返し単位の比率は２５〜８０重量％
であり、３０〜７５重量％の範囲がより好ましい。

また、共重合体（、）は、共役ジエンに由来する脂肪族
炭素−炭素二重結合の約８０％迄が水素添加処理された
ものであってもよい。

共重合体（ａ）の全組成物中に占める割合は、１０〜９
０重量％であり、２０〜８０重量％の範囲がより好まし
い。

（２）不飽和共重合体樹脂（ｂ） 本発明で使用する不飽和共重合体樹脂（ｂ）とは炭素数
２〜１２のα−オレフインから選ばれた少なくとも一種
と、次式（Ｉ）で表される１、４ジエン類の少なくとも
一種とを共重合して得られるものである。

（ここでＲ１は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ２および
Ｒ３は水素原子または炭素数８以下のアルキル基をそれ
ぞれ表す、ただし、Ｒ２およびＲ３がともに水素原子で
あることはない。） 好ましい１，４ジエン類としては、４−メチル−１，４
−へキサジエンと５−メチル−１，４−へキサジエンが
ある。更に具体的には、例えば不飽和共重合体樹脂（ｂ
）の分子量は、共重合体（ａ）との混練が可能で均一に
混合される限りにおいて制限はないが、通常メルトフロ
ーレイト（ＭＦＲ＞が、０、ＯＬｙ／１０分〜１　、Ｏ
Ｏ０ｇ７１０分（測定条件ＪＩＳＫ　７２１０．２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）に相当する分子量であるのが好
ましい。

本発明による樹脂組成物中に占める不飽和共重合体樹脂
（ｂ）の比率は１０〜９０重量％の範囲であり、２０〜
８０重量％の範囲がより好ましい。

２、組成物の製造 本発明による樹脂組成物は、共重合体（ａ）と不飽和共
重合体樹脂（ｂ）を均一に混練し、且つ共重合体（ａ）
の共役ジエンに由来する連鎖の一部分と、不飽和共重合
体樹脂（ｂ）中の不飽和結合部分との関与する架橋を生
じさせることにより得られる。

混練方法は、熱可塑性樹脂やゴム等に一般に用いられる
方法例えば−軸ないし二軸型混練機、ブラベンダーブラ
ストグラフ、バンバリーミキサ−、ロールなどを用いる
溶融混練でよいが、共役ジエン系重合体を含むため、過
度の架橋が起こらない様に、混練温度と混練時間に配慮
をずべきである。

また不飽和共重合体樹脂（ｂ）の溶融混練可能な温・度
範囲とすべきである。この範囲は、成分の組み合わせに
より異なるが通常１００℃から２５０℃の範囲である。

組成物の混練に際しては、必要に応じ各種の酸化・老化
防止剤、顔料、架橋剤、架橋助剤、加硫剤等を同時に混
合してもよく、特に、架橋剤（必要に応じ架橋助剤との
組み合わせ）を配合することが好ましい。

このようにして得られた組成物は、そのままストランド
状やシート状に押出し、切断または粉砕することができ
る。

本発明で用い得る架橋剤としては、例えばジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル
）ベンゼンなどの有機過酸化物、ｐ−キノンジオキシム
などのオキシム類、有機アゾ化合物等のラジカル発生剤
が挙げられる。

架橋助剤としては、ラジカル種と反応可能な官能基例え
ば炭素−炭素二重結合を含むビニル基、アリル基等を複
数有する化合物、ジビニルベンゼン、トリアリルインシ
アヌレート等が挙げられる。

加硫剤としては、イオウ、有機硫黄化合物と各種加硫促
進剤例えば、ジフェニールグアニジンなどのグアニジン
類、テトラメチルチオウレアなどのチオウレア類、メル
カプトベンゾチアゾールなどのチアゾール類、ジチオカ
ルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩類、イソプ
ロピルキサントゲン酸ナトリウムなどのキサントゲン酸
、ブトラメチルチウラムジスルフィドなどのチウラム類
などがある。

３、本発明による組成物の利用 本発明による樹脂組成物は、ポリオレフィンとスチレン
系樹脂よりなるブレンド物に配合し、混練することによ
り機械的強度、特に衝撃強度の改善された樹脂組成物を
与える。

以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

（実施例） １６各成分の明細 （１）アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（
ａ） 日本合成ゴム（株）より販売されているスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体〔商品名、ＴＲ２４００（スチ
レン成分６０％）、表１中の略号は（ａｌ））、（ＴＲ
２０００（スチレン成分４０％）略号（ａ２））を使用
した。

（２）不飽和共重合体樹脂（ｂ） 三菱油化（株）試作品のプロピレン／メチル−１゜４−
ヘキサジエンランダム共重合体〔略号（ｂｌ））を使用
した。（ｂｌ）のＭ　Ｆ　Ｒ（２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）は１．５、メチル−１，４−へキサジエンの共重
合比率は約２゜８モル％である。

（３）　ゴム 本発明による樹脂組成物と比較対照するために、エチレ
ン−プロピレンゴム〔三井石油化学（株）製タフマーＰ
Ｏ２８０、略号（ＥＰＲ）’）およびスチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体〔上記の略号（ａ２））を使用し
た。

（４）ポリオレフィン 三菱油化（株）製のポリプロピレン単独重合体〔商品名
、三菱ポリプロＨ＾４、Ｍ　Ｆ　Ｒ（２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）は５〕を使用した。

（５）スチレン系樹脂 三菱モンサンド化成（株）製のポリスチレン（商品名、
ダイヤレックス肝フフ）を使用した。

（６）架橋剤 日本油脂（株）製の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名、バーへキサ２
５Ｂ）を使用した。

（７）架橋助剤 東京化成工業（株）製のインシアヌル酸トリアリルを使
用した。

２、各成分の混練 １）スチレン−ブタジェンブロック共重合体（ａ）と不
飽和共重合体樹脂（ｂ）の混合と混練所定址のスチレン
−ブタジェンブロック共重合体（ａ）と不飽和共重合体
樹脂（ｂ）およびこれら重合体の合計量１００重量部に
対して、０．１５重量部の２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、インシアヌル酸
トリアリル０．１ら重量部を加え、スーパーミキサーに
て充分混合撹拌したのち池貝鉄工（株）製ＰＣＨ二軸型
押出機を用い、シリンダー設定温度１９０℃１．スクリ
ュー回転数２００回転にて溶融混練し組成物としたのち
ストランド状に押出し、カッターにてベレットとした。

比較例として、不飽和共重合体樹脂（ｂ）に代えてポリ
オレフィンを用いた場合も同様としな。

この様にして得られた組成物〔以下組成物（ｃ）と略す
〕とポリオレフィンの所定量および重合体成分の合計量
１００重量部に対して酸化防止剤４−メチル−２，６−
ジーｔ−ブチルフェノール０６３Ｍ量部と共にスーパー
ミキサーにて充分混合したのち、前記と同じ二軸型押出
機を用い、シリンダー設定温度２４０℃、スクリュー回
転数２５０回転にて溶融混練し、組成物としたのちスト
ランド状に押出し、カッターにてベレットとした。

比較例として、組成物（ｃ）に代えて、エチレンプロピ
レンゴム（略号ＥＰＲ）、スチレンブタジェンブロック
共重合体（ａ２）を加えた場合も同様とした。

３、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュー式射出成型機、東芝機械製作新製ｌ５−９００型
を用い、シリンダー温度２４０℃、金型冷却温度４０℃
にて射出成型を行い試験片を作成した。

４、測定および評価法 以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質は
、下記の条件により測定および評価を行った。

１）曲げ弾性率 ＩＳＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１２　
（ＪＩＳ　Ｋ７２０３）に準じて、インストロン試験機
を用い測定した。

２）アイゾツト衝撃強度 ＩＳｏ　８１８０−１９６９（ＪＩＳ　Ｋ７１１０）（
ノツチ付アイゾツト衝撃強度）に準じて、東洋精機製作
所製アイゾツト衝撃試強機を用い測定した。測定雰囲気
温度は２３℃である。

５、実施例および比較例の結果の説明 本発明の組成物および比較組成物について、各種成分の
種類、量およびこれらにより得られる各組成物の物性に
ついて、表１にまとめた。

表１中実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例４よ
りポリオレフィンとポリスチレンを含有する組成物に対
し、本発明による組成物を配合した組成物は衝撃強度が
著しく高く、本発明の効果が明らかである。

実施例１と比較例２の比較より、本発明における不飽和
共重合体樹脂（ｂ）の効果が明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルケニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体（ａ
   ）１０〜９０重量％、炭素数２〜１２のα−オレフイン
   から選ばれた少なくとも一種と、次式（ I ）で表され
   る１，４ジエン類の少なくとも一種とを共重合して ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （ここでＲ＾１は炭素数８以下のアルキル基、Ｒ＾２お
   よびＲ＾３は水素原子または炭素数８以下のアルキル基
   をそれぞれ表す。但し、Ｒ＾２およびＲ＾３がともに水
   素原子であることはない。）得られる不飽和共重合体樹
   脂（ｂ）１０〜９０重量％よりなる樹脂組成物。