JPS63117004A - 反応性光重合開始剤 - Google Patents
反応性光重合開始剤Info
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- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
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- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規な反応性光重合開始剤に関するものであ
る。
る。
(従来の技術)
光ファイバは情報伝送性能が大であり外部の干渉を比較
的に受けないので、最近数年間特に通信分野において用
途が著しく増加している。
的に受けないので、最近数年間特に通信分野において用
途が著しく増加している。
光ファイバは1通信分野で使用されるため一般にガラス
製である。然しガラスファイバは元来もろく、水蒸気に
より化学的におかされるので容易に破壊され、取扱いが
困難である。従って従来より。
製である。然しガラスファイバは元来もろく、水蒸気に
より化学的におかされるので容易に破壊され、取扱いが
困難である。従って従来より。
光学ガラスファイバは、表面に樹脂被覆が施されている
。この様な樹脂被覆材料としては、従来エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が用いられているが、硬化に長時間を要
するので生産性に劣るほか、柔軟性に欠けるので、側圧
により伝送特性が損なわれる欠点がある。最近上記欠点
を改良する目的でウレタンアクリレートを含む紫外線硬
化性組成物がさかんに検討され、光学ガラスファイバ用
紫外線硬化性組成物およびかかる被膜を形成する方法が
1例えば、特開昭58−223658および特開昭59
−170154明細書に提案されている。
。この様な樹脂被覆材料としては、従来エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等が用いられているが、硬化に長時間を要
するので生産性に劣るほか、柔軟性に欠けるので、側圧
により伝送特性が損なわれる欠点がある。最近上記欠点
を改良する目的でウレタンアクリレートを含む紫外線硬
化性組成物がさかんに検討され、光学ガラスファイバ用
紫外線硬化性組成物およびかかる被膜を形成する方法が
1例えば、特開昭58−223658および特開昭59
−170154明細書に提案されている。
(発明が解決しようとする問題点)
被覆剤に対しては耐経時変化性の観点から紫外線硬化膜
のゲル分率をできるだけ高くすることが要求されている
。ゲル化しない成分が多いと、ケレながら、上記、特開
昭58−223658及び特開昭59−170154等
あるいは、その他。
のゲル分率をできるだけ高くすることが要求されている
。ゲル化しない成分が多いと、ケレながら、上記、特開
昭58−223658及び特開昭59−170154等
あるいは、その他。
上記問題に対する改善提案がほとんどなされていないの
が実状である。
が実状である。
(問題点を解決するだめの手段)
上記の問題点を解決するため1本発明者らは鋭意研究し
た結果、ゲル分率の高い、光伝送用の光学ガラスファイ
バのコーティング剤に特に適する反応性光重合開始剤を
含有する樹脂組成物を提供することに成功し1本発明を
完成した。即ち1本発明は。
た結果、ゲル分率の高い、光伝送用の光学ガラスファイ
バのコーティング剤に特に適する反応性光重合開始剤を
含有する樹脂組成物を提供することに成功し1本発明を
完成した。即ち1本発明は。
(リ 分子中に水酸基を有する光重合開始剤と下記一般
式CI)で示される化合物 C式[、I) 中、 ’hはH又はCH5テあり、a及
びbはそれぞれ5〜10の整数である。)及び/又は一
般式(II)で示される化合物(式(If)中、R2は
E又はCH3である。)との反応物である反応性光重合
開始剤に関するものである。
式CI)で示される化合物 C式[、I) 中、 ’hはH又はCH5テあり、a及
びbはそれぞれ5〜10の整数である。)及び/又は一
般式(II)で示される化合物(式(If)中、R2は
E又はCH3である。)との反応物である反応性光重合
開始剤に関するものである。
本発明の新規な反応性光重合開始剤は、分子中に水酸基
を有する光重合開始剤と前記一般式CI)及び又は(n
)で表わされる(メタ)アクリル敢のエポキシ基含有エ
ステル化合物を反応することによって製造することがで
きる。分子中に水酸基を有する光重合開始剤の具体的な
例としては、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケ
トン(チバーガイギ−(株)製、イルガキュアー184
)、1−(4−インプロピル・フェニル)−2−ヒドロ
キシ−2−メチル−プロパン−1−オン(メルク(株)
裏、グロキュア−1116)、2−ヒドロキシ−2−メ
チル−1−フェニル−プロパン−1−オン(メルク(株
)製、ダロキュア−117!l)、1−(4−ドデシル
−フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロパン
−1−オン(メル/C株)!!。
を有する光重合開始剤と前記一般式CI)及び又は(n
)で表わされる(メタ)アクリル敢のエポキシ基含有エ
ステル化合物を反応することによって製造することがで
きる。分子中に水酸基を有する光重合開始剤の具体的な
例としては、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケ
トン(チバーガイギ−(株)製、イルガキュアー184
)、1−(4−インプロピル・フェニル)−2−ヒドロ
キシ−2−メチル−プロパン−1−オン(メルク(株)
裏、グロキュア−1116)、2−ヒドロキシ−2−メ
チル−1−フェニル−プロパン−1−オン(メルク(株
)製、ダロキュア−117!l)、1−(4−ドデシル
−フェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロパン
−1−オン(メル/C株)!!。
ダロキュア−955)、ベンゾイン等を挙げることがで
きる。
きる。
特に好ましいものとしては、1−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニル−プロパン−1−オン等が挙げられる。
シルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニル−プロパン−1−オン等が挙げられる。
一般式CI)及び〔■〕で表わされる化合物としては、
アクリル酸9・10−エポキシ化オレイル(新日本理化
(株)製、リカレジンFiSA)、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等が挙げられる。分子
中に水酸基を有する光重合開始般式(n)の化合物の1
.0〜1.5エポキシ当量を反応させるのが好ましく1
等に好ましくは、1・O〜1.1エポキシ当量である。
アクリル酸9・10−エポキシ化オレイル(新日本理化
(株)製、リカレジンFiSA)、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレート等が挙げられる。分子
中に水酸基を有する光重合開始般式(n)の化合物の1
.0〜1.5エポキシ当量を反応させるのが好ましく1
等に好ましくは、1・O〜1.1エポキシ当量である。
反応を行なう時には、触媒を使用することが好ましい。
触媒としては、メチルアミン、エチルアミン。
プロピルアミン、ピペラジ7等のアミン類、ピリジン類
、イミダゾール類等の有機塩基類、ギ酸、酢醒、プロピ
オン酸等の有機酸類、硫酸、塩酸等の無機酸、ナトリク
ムメチラート等のアルカリ金属類のアルコラード類、
KOH、NaOH等のアルカリ類、 Bt’3 、 Z
nCl2 、 Al−C1B 、 5nC14等のA/
(ス酸又はコンプレックス類、トリエチルアルミニウム
。
、イミダゾール類等の有機塩基類、ギ酸、酢醒、プロピ
オン酸等の有機酸類、硫酸、塩酸等の無機酸、ナトリク
ムメチラート等のアルカリ金属類のアルコラード類、
KOH、NaOH等のアルカリ類、 Bt’3 、 Z
nCl2 、 Al−C1B 、 5nC14等のA/
(ス酸又はコンプレックス類、トリエチルアルミニウム
。
ジエチル亜鉛等の有機金属化合物をあげることができる
。、これらの触媒は反応物に対して0.01〜10%用
いるのが好ましく、特に0.1〜5%の範囲で使用する
のが好ましい。
。、これらの触媒は反応物に対して0.01〜10%用
いるのが好ましく、特に0.1〜5%の範囲で使用する
のが好ましい。
反応温度は一50〜200℃が好ましく、特に−5Q℃
〜100℃が好ましい。反応は、1v!媒を用いて行う
こともできる。溶媒としては活性水素を有していないも
のは使用することができる。
〜100℃が好ましい。反応は、1v!媒を用いて行う
こともできる。溶媒としては活性水素を有していないも
のは使用することができる。
すなわち、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイン
ブチルケトンのようなケトン類、ベンゼン。
ブチルケトンのようなケトン類、ベンゼン。
トルエン、キシレンのような芳香族溶媒その他エーテル
、脂肪族炭化水素、エステル類等を使用することができ
る。又反応中のラジカル重合によるフェノチアジン等の
重合禁止剤を添加しておくことが好ましい。
、脂肪族炭化水素、エステル類等を使用することができ
る。又反応中のラジカル重合によるフェノチアジン等の
重合禁止剤を添加しておくことが好ましい。
本発明の新規な反応性光重合開始剤の使用量は。
コーティング剤等の樹脂組成物中1〜30重量%とする
のが好ましく、特に好ましくは5〜20重量%である。
のが好ましく、特に好ましくは5〜20重量%である。
コーティング剤等の樹脂組成物において、この新規な反
応性光重合開始剤以外の成分として、公知の種々のエチ
レン性不飽和化合物が使用できる。
応性光重合開始剤以外の成分として、公知の種々のエチ
レン性不飽和化合物が使用できる。
エチレン性不飽和化合物の具体例としては、ポリワレタ
ン(メタ)アクリレート、例えば1分子中にエーテル基
を持つポリエーテルポリオールのポリウレタン(メタ)
アクリレート、カーボネート基を持りカーボネートボリ
オールのポリウレタン(メタ)アクリレート、エステル
基を持つポリエステルポリオールのポリウレタン(メタ
)アクリレート。
ン(メタ)アクリレート、例えば1分子中にエーテル基
を持つポリエーテルポリオールのポリウレタン(メタ)
アクリレート、カーボネート基を持りカーボネートボリ
オールのポリウレタン(メタ)アクリレート、エステル
基を持つポリエステルポリオールのポリウレタン(メタ
)アクリレート。
あるいは、エーテル基及びエステル基の両方を分子中に
持つポリウレタン(メタ)アクリレート等。
持つポリウレタン(メタ)アクリレート等。
エポキシ(メタ)アクリレート、例えば゛、ビスフェノ
ールAのエポキシ樹脂の(メタ)アクリレート。
ールAのエポキシ樹脂の(メタ)アクリレート。
ビスフェノールFのエポキシ樹脂の(メタ)アクリレー
ト、ビスフェノールAのウレタど変成エポキシ樹脂の(
メタ)アクリレート等、ポリエステル(メタ)アクリレ
ート、例えば、ジオール化合物(例、t ハエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、シグロピレングリコール、1,5−ベンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール等)と2塩基酸(例えば
コー・り酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸等)からなるポリエステル
ジオールの(メタ)アクリレート、ジオール化合物と2
塩基酸とe−カプロラクトンからなるラクトン変性ポリ
エステルジオールの(メタ)アクリレート等。
ト、ビスフェノールAのウレタど変成エポキシ樹脂の(
メタ)アクリレート等、ポリエステル(メタ)アクリレ
ート、例えば、ジオール化合物(例、t ハエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、シグロピレングリコール、1,5−ベンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール等)と2塩基酸(例えば
コー・り酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸等)からなるポリエステル
ジオールの(メタ)アクリレート、ジオール化合物と2
塩基酸とe−カプロラクトンからなるラクトン変性ポリ
エステルジオールの(メタ)アクリレート等。
ポリカーボネート(メタ)アクリレート、例えば。
1.6−ヘキサンジオールをジオール成分としたポリカ
ーボネートジオールの(メタ)アクリレート等及び、フ
ェニルオキシ(又はアルキルフェニルオキシ)ポリエト
キシ(メタ)アクリレート、フェニルオキシ(又ハアル
キルフェニルオキシ)ポリプロポキシ(メタ)アクリレ
ート、ノニルフェニルオキシポリエトキシ(メタ)アク
リレート、フェニルオキシ(又はアルキルフェニルオキ
シ)エトキシ(メタ)アクリレート、フェニルオキシ(
又はアルキルフェニルオキシ)プロポキシ(メタ)アク
リレート、テトラヒドロフルフリルアルコールのe−カ
プロラクトン付加物の(メタ)アクリレート(日本化薬
(株)製、KAYARAD TC−1t’s、KAY
ARAD TC−120等)、e−カプロラクトン−
β−ヒドロギシエチル(メタ)アクリレート付加物(ダ
イセル化学工業(株)製、プラクセルF A −1゜プ
ラクセル7M−1等)、カルピトールアクリレート、特
開昭61−30557に記載されているフェノール誘導
体のポリエトキシ又はポリプロポキシ化合物のε−カプ
ロラクトン付加物の(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。
ーボネートジオールの(メタ)アクリレート等及び、フ
ェニルオキシ(又はアルキルフェニルオキシ)ポリエト
キシ(メタ)アクリレート、フェニルオキシ(又ハアル
キルフェニルオキシ)ポリプロポキシ(メタ)アクリレ
ート、ノニルフェニルオキシポリエトキシ(メタ)アク
リレート、フェニルオキシ(又はアルキルフェニルオキ
シ)エトキシ(メタ)アクリレート、フェニルオキシ(
又はアルキルフェニルオキシ)プロポキシ(メタ)アク
リレート、テトラヒドロフルフリルアルコールのe−カ
プロラクトン付加物の(メタ)アクリレート(日本化薬
(株)製、KAYARAD TC−1t’s、KAY
ARAD TC−120等)、e−カプロラクトン−
β−ヒドロギシエチル(メタ)アクリレート付加物(ダ
イセル化学工業(株)製、プラクセルF A −1゜プ
ラクセル7M−1等)、カルピトールアクリレート、特
開昭61−30557に記載されているフェノール誘導
体のポリエトキシ又はポリプロポキシ化合物のε−カプ
ロラクトン付加物の(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。
特に好ましいエチレン性不飽和化合物としては例えばポ
リエーテルポリオールのポリウレタンアクリレート、ポ
リカーボネートポリオールのポリウレタン、アクリレー
ト、ポリエステルポリオールのポリウレタンアクリレー
ト、ノニルフェニルオキシポリエトキシアクリレート、
ノニルフェニルオキシポリエトキシアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアルコールのe−カプロラクトン付
加物のアクリレート、ζノニルフェニルオキシポリエト
キシアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレ
ート、8−カプロラクトン−β−ヒトμキシエチルアク
リレート付加物等が挙げられる。
リエーテルポリオールのポリウレタンアクリレート、ポ
リカーボネートポリオールのポリウレタン、アクリレー
ト、ポリエステルポリオールのポリウレタンアクリレー
ト、ノニルフェニルオキシポリエトキシアクリレート、
ノニルフェニルオキシポリエトキシアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアルコールのe−カプロラクトン付
加物のアクリレート、ζノニルフェニルオキシポリエト
キシアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレ
ート、8−カプロラクトン−β−ヒトμキシエチルアク
リレート付加物等が挙げられる。
上記エチレン性不飽和化合物は、必要に応じて1種又は
2種以上の化合物を任意の割合で混合使用することがで
きる。
2種以上の化合物を任意の割合で混合使用することがで
きる。
エチレン性不飽和化合物の使用量は、コーティング剤等
の樹脂組成物中70〜99重量%の範囲で使用するのが
好ましく、特に樹脂組成物中80〜95重量−の範囲で
使用するのが好ましい。これら、エチレン性不飽和化合
物は、公知の方法によって合成で叡るし又、容易に市場
より入手できる。
の樹脂組成物中70〜99重量%の範囲で使用するのが
好ましく、特に樹脂組成物中80〜95重量−の範囲で
使用するのが好ましい。これら、エチレン性不飽和化合
物は、公知の方法によって合成で叡るし又、容易に市場
より入手できる。
本発明の反応性光重合開始剤を含む樹脂組成物は紫外線
によす硬化できる。
によす硬化できる。
上記樹脂組成物には、所望により、変性用樹脂や各種添
加剤を加えてもよく、変性用樹脂としては、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、ポリブタジェン、ポリエーテル、ポ
リアミドイミド、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等を
挙げることができる。
加剤を加えてもよく、変性用樹脂としては、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、ポリブタジェン、ポリエーテル、ポ
リアミドイミド、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等を
挙げることができる。
変性用樹脂の使用量は樹脂組成物中0〜10重量−の範
囲とするのが好ましく、特に0〜5重量%用いるのが好
ましい。
囲とするのが好ましく、特に0〜5重量%用いるのが好
ましい。
又、上記添加剤としては、重合禁止剤(例えばメトキノ
ン、メチルハイドロキノ7等)、シランカップリング剤
(例えば東しシリコン(株)製、5H−6050等)等
を挙げることができる。
ン、メチルハイドロキノ7等)、シランカップリング剤
(例えば東しシリコン(株)製、5H−6050等)等
を挙げることができる。
重合禁止剤は、樹脂組成物中0〜1重量%の範囲で、シ
ランカップリング剤は、樹脂組成物中0〜3重量%の範
囲で用いるのが好ましい。
ランカップリング剤は、樹脂組成物中0〜3重量%の範
囲で用いるのが好ましい。
本発明の反応性光重合開始剤を含む上記の樹脂組成物は
、特に、光学ガラスファイバ用コーティング剤として有
用である。
、特に、光学ガラスファイバ用コーティング剤として有
用である。
本発明の反応性光重合開始剤を含む上記樹脂組成物を光
学ガラスファイバ用コーティング剤として用いて光学ガ
ラスファイバを被覆する場合光学ガラス母材を例えば1
〜5m/秒の速度で線引きし、これにコーティング剤を
被覆し、紫外線照射により硬化し1次いで、トップコー
ティング剤ヲ被覆する。コーティング剤を被覆する場合
のコーティング法としてはダイスコーティング法が適轟
である。
学ガラスファイバ用コーティング剤として用いて光学ガ
ラスファイバを被覆する場合光学ガラス母材を例えば1
〜5m/秒の速度で線引きし、これにコーティング剤を
被覆し、紫外線照射により硬化し1次いで、トップコー
ティング剤ヲ被覆する。コーティング剤を被覆する場合
のコーティング法としてはダイスコーティング法が適轟
である。
このコーティング剤は紫外線照射により容易に硬化する
。コーティング剤の紫外線照射により硬化は常法により
行うことができる。例えば、低圧又は高圧水銀灯、キセ
ノン灯を用い紫外線を照射すればよい。
。コーティング剤の紫外線照射により硬化は常法により
行うことができる。例えば、低圧又は高圧水銀灯、キセ
ノン灯を用い紫外線を照射すればよい。
(実施例)
以下1本発明を実施例により具体的に説明する。
なお、実施例中の部は1重量部である。
合成例1 〔ボリクレタンアクリレート〕攪拌機、温度
調節装置、温度計、凝縮器を備えた2を反応器に、ポリ
カーボネートジオール(日本ポリウレタン(株)製、D
N−982,分子量2000、OH価56.0■KOH
/7)500部、インホロンジイノシアネー)85.3
部を仕込み昇温後80℃で10時間反応し1次いで反応
液を60℃に冷却しε−カプロラクトン−β−ヒドロキ
シエチルアクリレート付加物(ダイセル化学工業(株)
製、プラクセルFA−2)210部、メトキノン0.4
部、プラクリン酸ジーn−ブチル錫0.15部を仕込み
、昇温後、75〜80℃反応を行った。
調節装置、温度計、凝縮器を備えた2を反応器に、ポリ
カーボネートジオール(日本ポリウレタン(株)製、D
N−982,分子量2000、OH価56.0■KOH
/7)500部、インホロンジイノシアネー)85.3
部を仕込み昇温後80℃で10時間反応し1次いで反応
液を60℃に冷却しε−カプロラクトン−β−ヒドロキ
シエチルアクリレート付加物(ダイセル化学工業(株)
製、プラクセルFA−2)210部、メトキノン0.4
部、プラクリン酸ジーn−ブチル錫0.15部を仕込み
、昇温後、75〜80℃反応を行った。
約0.1%以下の遊離インシアネート基により示される
反応の完了まで該反応を継続した。生成物は。
反応の完了まで該反応を継続した。生成物は。
下記の性質を有する。
粘 度 1 9 2 Po1se (6
0℃ )合成例2 〔ポリウレタン・アクリレート〕撹
拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた2を反応
器に、ボリグロピレングリコール(分子量約2000%
OH価56.1)2511部、ネオペンチルグリコール
とアジピン酸とe−カプロラクトンの反応物であるポリ
エステルポリオール(ダイセル化学工業(株)製、プラ
クセルL −220AL、分子量約2000.OH価5
7.5 ) 251.5部、イソホロンジインシアネー
ト84.7部を仕込み、昇温後、75℃で10時間反応
し9次いで反応液を60℃に冷却し、e−カプロラクト
ン−β−ヒドロキシエチルアクリレート付加物(ダイセ
ル化学工業(抹)製、プラクセルFA−2)91.4部
、メトキノン0.5部、ジラウリル酸ジーn−ブチルス
ズ0.12部を仕込み、昇温後、75〜80℃で反応を
行った。生成物は、下記の性質を有する。
0℃ )合成例2 〔ポリウレタン・アクリレート〕撹
拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた2を反応
器に、ボリグロピレングリコール(分子量約2000%
OH価56.1)2511部、ネオペンチルグリコール
とアジピン酸とe−カプロラクトンの反応物であるポリ
エステルポリオール(ダイセル化学工業(株)製、プラ
クセルL −220AL、分子量約2000.OH価5
7.5 ) 251.5部、イソホロンジインシアネー
ト84.7部を仕込み、昇温後、75℃で10時間反応
し9次いで反応液を60℃に冷却し、e−カプロラクト
ン−β−ヒドロキシエチルアクリレート付加物(ダイセ
ル化学工業(抹)製、プラクセルFA−2)91.4部
、メトキノン0.5部、ジラウリル酸ジーn−ブチルス
ズ0.12部を仕込み、昇温後、75〜80℃で反応を
行った。生成物は、下記の性質を有する。
粘 度 (60℃ ) 110F〔反応性光
重合開始剤の合成実施例〕 実施例1 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた1を反
応器に1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン(
チパ・ガイギー(株)製、イルガキニア−184)20
4.3部、アクリル酸9.10−エポキシ化オレイル(
新日本理化(株)製、リカレジ/In5A、エポキシ当
量425)425部。
重合開始剤の合成実施例〕 実施例1 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた1を反
応器に1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン(
チパ・ガイギー(株)製、イルガキニア−184)20
4.3部、アクリル酸9.10−エポキシ化オレイル(
新日本理化(株)製、リカレジ/In5A、エポキシ当
量425)425部。
BP3ニーテラートド0部及びメトキノン0.3部を6
0℃で混合し、混合液のエポキシ当量が10000以上
になるまで反応を行なった。生成物は、下記の性質を有
する。
0℃で混合し、混合液のエポキシ当量が10000以上
になるまで反応を行なった。生成物は、下記の性質を有
する。
粘 度 (25℃ )3socps得られた生成物
の高分解能核磁気共鳴(NMR)による吸収周波数の測
定を行った結果を下記に示す。
の高分解能核磁気共鳴(NMR)による吸収周波数の測
定を行った結果を下記に示す。
扁 吸収周波数(Hz) A 吸収周波数(Hz
)1 5(185,95716480,468
22500−00017445,3t25 2
057* 109 18 431−
6404 19B8.28 1 1
39o、 6255 1960、 95
7 20 382. 8126
1949、 218 21 341.
7969 1195、 359 2
4 0. 00131i 1
162. +0912 1128.906 13 972、 656 14 886.718 15 533.203 猶、上記測定には、基準物質としてテトラメチル7ラン
を用い 1u 、 15cmaのカップリングさせ−た
測定をして、最終的に13CODカツ゛プルの同定結果
を示した。
)1 5(185,95716480,468
22500−00017445,3t25 2
057* 109 18 431−
6404 19B8.28 1 1
39o、 6255 1960、 95
7 20 382. 8126
1949、 218 21 341.
7969 1195、 359 2
4 0. 00131i 1
162. +0912 1128.906 13 972、 656 14 886.718 15 533.203 猶、上記測定には、基準物質としてテトラメチル7ラン
を用い 1u 、 15cmaのカップリングさせ−た
測定をして、最終的に13CODカツ゛プルの同定結果
を示した。
実施例2
実施例1と同様な操作で、2−ヒドロキシ−2−/fシ
ル−−フェニループロパンー1−オン(メルク(株)製
、ダロキュア−1173)164.2部、アクリル酸9
.10−エポキシ化オレイル(新日本理化(株)製、リ
カレジンESA、エポキシ当量423)423部、 B
F3エーテラート0.6部及びメトキノン0.3部を混
合し反応させ、液状の生成物を得た。生成物は、下記の
性質を有する。
ル−−フェニループロパンー1−オン(メルク(株)製
、ダロキュア−1173)164.2部、アクリル酸9
.10−エポキシ化オレイル(新日本理化(株)製、リ
カレジンESA、エポキシ当量423)423部、 B
F3エーテラート0.6部及びメトキノン0.3部を混
合し反応させ、液状の生成物を得た。生成物は、下記の
性質を有する。
粘 度 (25℃ )188CPSBJMHの測定
結果 墓 吸収周波数(Hz) A 吸収周波数(Hz)
1 3076.171 8 1
929.6872 2500.000
9 192 5.62B3 2013、
671 10 1892. 57B4
1996、 093 11 1
191. 4065 1958、 984
12 115B、 2036 19
49、 218 13 114 8.
4577 1933.593 14
1126.953扁 吸収周波数(Hz) A
吸収周波数(Hz)15 1085.984
21 404.29616 970
、703 22 590.62517
480、 468 25 559.
84318 445、 559 2
4 304. 6871 429.687
25 210.9572G 425.781
26 0.0Q[l実施例3 実施例1と同様な操作で、1−ヒドロキシシクロへキシ
ルフェニルケトン(チバ・ガイキー C株)製、イルガ
キュアー184)2C14,3部、グリシジルメタクリ
レート142.2部、 BF、エーテラート0・6部及
びフェノチアジン1.7部を混合し反応させ、液状の生
成物を得た。生成物は、下記の性質を有する。
結果 墓 吸収周波数(Hz) A 吸収周波数(Hz)
1 3076.171 8 1
929.6872 2500.000
9 192 5.62B3 2013、
671 10 1892. 57B4
1996、 093 11 1
191. 4065 1958、 984
12 115B、 2036 19
49、 218 13 114 8.
4577 1933.593 14
1126.953扁 吸収周波数(Hz) A
吸収周波数(Hz)15 1085.984
21 404.29616 970
、703 22 590.62517
480、 468 25 559.
84318 445、 559 2
4 304. 6871 429.687
25 210.9572G 425.781
26 0.0Q[l実施例3 実施例1と同様な操作で、1−ヒドロキシシクロへキシ
ルフェニルケトン(チバ・ガイキー C株)製、イルガ
キュアー184)2C14,3部、グリシジルメタクリ
レート142.2部、 BF、エーテラート0・6部及
びフェノチアジン1.7部を混合し反応させ、液状の生
成物を得た。生成物は、下記の性質を有する。
粘 度 (25℃ ) 6 tocpsNMR
の測定結果 屋 吸収周波数(Hz) A 吸収周波数(Hz)
I SO91,79681898,43722
044,92191195,55932037、109
101185,54641990、234111162
+ 1095 1972、 656 1
2 1134. 7656 1949、
218 13 1130. 8597
1927、 734 14 11
03. 515A 吸収周波数(Hz) A 吸収
周波数(Hz)15 1056.640 2′555
1.25G16 998、 046
24 458. 98417 984、
575 25 382. 81218
955、 07B 26 524
. 21819 927、 754
27 275. 39020 675、
781 28 257. 81221
564、455 29 0.00022
548.828 実施例4 実施例1と同様な操作で、1−(4−ドデシル−フェニ
ル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロパン−1−オ
ン(メルク(株)製、ダロキュア−953)332部、
アクリル酸9.10−エポキシ化オレイル(新日本理化
(株)製、リカレジンISA。
の測定結果 屋 吸収周波数(Hz) A 吸収周波数(Hz)
I SO91,79681898,43722
044,92191195,55932037、109
101185,54641990、234111162
+ 1095 1972、 656 1
2 1134. 7656 1949、
218 13 1130. 8597
1927、 734 14 11
03. 515A 吸収周波数(Hz) A 吸収
周波数(Hz)15 1056.640 2′555
1.25G16 998、 046
24 458. 98417 984、
575 25 382. 81218
955、 07B 26 524
. 21819 927、 754
27 275. 39020 675、
781 28 257. 81221
564、455 29 0.00022
548.828 実施例4 実施例1と同様な操作で、1−(4−ドデシル−フェニ
ル)−2−ヒドロキシ−2−メチル−プロパン−1−オ
ン(メルク(株)製、ダロキュア−953)332部、
アクリル酸9.10−エポキシ化オレイル(新日本理化
(株)製、リカレジンISA。
エポキシ当量423)423部、 BF3エーテラー
ト0.76部及びメトキノン0.38部を混合して反応
させ、液状の生成物を得た。生成物は、下記の性質を有
する。
ト0.76部及びメトキノン0.38部を混合して反応
させ、液状の生成物を得た。生成物は、下記の性質を有
する。
粘 度 (25℃ )28QCPSNMR測定結果
巡 吸収周波数C,H2)Ai 吸収層1波数(Hz
)1 5G66、 4o 6 17 6
03. 5152 249B、 046
18 587. 8903 2291.015
19 574.2184 1976拳 56
2 20 552. 7345 1
957、 031 21 4B0. 46
86 1935、 546 22
447. 2657 1921、 875
23 431. 6408 1914、
062 24 416. 0159
1B92.578 25 410.15610
1193、 359 26 592. 5
7811 1160、 156 27
341. 79612 1146゜ 484
28 312. 5001s 1
t28. 906 29 2t2. 89
014 972、 656 30
183.59315 8B4.765 510.
00016 695.312 〔樹脂組成物(コーティング剤)の実施例〕実施例5 合成例1で得たポリウレタン・アクリレート45部、テ
トラヒドロフルフリルアルコールのe−カプロラクトン
付加物のアクリル酸エステル(日本化系(株)製、KA
YARAD TC−t 10B)50部、実施例
1で得た反応性光重合開始剤5部及びメチル・ハイドロ
キノン0・1部を混合し、樹脂組成物(コーティング剤
)Aを調製した。硬化物の特性を第1表に示す。
)1 5G66、 4o 6 17 6
03. 5152 249B、 046
18 587. 8903 2291.015
19 574.2184 1976拳 56
2 20 552. 7345 1
957、 031 21 4B0. 46
86 1935、 546 22
447. 2657 1921、 875
23 431. 6408 1914、
062 24 416. 0159
1B92.578 25 410.15610
1193、 359 26 592. 5
7811 1160、 156 27
341. 79612 1146゜ 484
28 312. 5001s 1
t28. 906 29 2t2. 89
014 972、 656 30
183.59315 8B4.765 510.
00016 695.312 〔樹脂組成物(コーティング剤)の実施例〕実施例5 合成例1で得たポリウレタン・アクリレート45部、テ
トラヒドロフルフリルアルコールのe−カプロラクトン
付加物のアクリル酸エステル(日本化系(株)製、KA
YARAD TC−t 10B)50部、実施例
1で得た反応性光重合開始剤5部及びメチル・ハイドロ
キノン0・1部を混合し、樹脂組成物(コーティング剤
)Aを調製した。硬化物の特性を第1表に示す。
実施例6
合成例1で得たポリウレタンアクリレート40部、テト
ラヒドロフルフリルアルコールのS−カプロラクトン付
加物のアクリル酸エステル(日本化系(株)製KAYA
RAD TC−110s)45部、実施例2で得た反
応性光重合開始剤15部及びメチル・ハイドロキノン0
・1部を混合し。
ラヒドロフルフリルアルコールのS−カプロラクトン付
加物のアクリル酸エステル(日本化系(株)製KAYA
RAD TC−110s)45部、実施例2で得た反
応性光重合開始剤15部及びメチル・ハイドロキノン0
・1部を混合し。
樹脂組成物(コーティング剤)Bを調製した。硬化物の
特性を第1表に示す。
特性を第1表に示す。
実施例7
合成例2で得たポリウレタン・アクリレート35部、テ
トラヒドロフルフリルアルコールノe−カプロラクトン
付加物のアクリル酸エステル(日本化MC株)ff、K
AYARAD TC−1108)45部、実施例4で
得た反応性光重合開始剤25部、及びメチル・ハイドロ
キノン0.1部を混合し。
トラヒドロフルフリルアルコールノe−カプロラクトン
付加物のアクリル酸エステル(日本化MC株)ff、K
AYARAD TC−1108)45部、実施例4で
得た反応性光重合開始剤25部、及びメチル・ハイドロ
キノン0.1部を混合し。
樹脂組成物(コーティング剤)Cを調製した。
硬化物の特性を第1表に示す。
実施例8
合成例2で得たポリウレタン・アクリレート40部、テ
トラヒドロフルフリルアルコ−々のε−カプロラクトン
付加物のアクリル酸エステル(日本化系(株)製、KA
YARAD TC−11O8)40部、実施例3で得
た反応性光重合開始剤5部、実施例4で得た反応性光重
合開始剤5部及びメチル・ハイドロキノン0.1部を混
合し、樹脂組成物(コーティング剤)Dを調製した。硬
化物の特性を第1表に示す。
トラヒドロフルフリルアルコ−々のε−カプロラクトン
付加物のアクリル酸エステル(日本化系(株)製、KA
YARAD TC−11O8)40部、実施例3で得
た反応性光重合開始剤5部、実施例4で得た反応性光重
合開始剤5部及びメチル・ハイドロキノン0.1部を混
合し、樹脂組成物(コーティング剤)Dを調製した。硬
化物の特性を第1表に示す。
比較例1
合成例1で得たポリウレタン・アクリレート45部、テ
トラヒドロフルフリルアルコールのe−カプロラクトン
付加物のアクリル酸エステル(日本化系(株)製、KA
YARAD ’re−1ios)50部、1−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルケトン(チバ・ガイイー(
株)製、イルガキュアー184、光重合開始剤)5部及
びメチル・ハイドロキノン0.1部を混合し、樹脂組成
物(コーティング剤)F−を調製した。硬化物の特性を
第1表に示す。
トラヒドロフルフリルアルコールのe−カプロラクトン
付加物のアクリル酸エステル(日本化系(株)製、KA
YARAD ’re−1ios)50部、1−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルケトン(チバ・ガイイー(
株)製、イルガキュアー184、光重合開始剤)5部及
びメチル・ハイドロキノン0.1部を混合し、樹脂組成
物(コーティング剤)F−を調製した。硬化物の特性を
第1表に示す。
第 1 表
前記第1表において
ゲル分率(%)の測定: A、 B、 C,D及びEの
組成物は、高圧水銀ランプ(ランプ出力2KW)を平行
に配した光源下8−の位置で照射して(コンベアスピー
ド20m/m1n)厚さ250 pmの硬化膜を作製し
測定した。
組成物は、高圧水銀ランプ(ランプ出力2KW)を平行
に配した光源下8−の位置で照射して(コンベアスピー
ド20m/m1n)厚さ250 pmの硬化膜を作製し
測定した。
実施例9
光学ガラスファイバ用母材を約2000℃に加熱し、5
m/秒の速度で外径125ミクロンの光学ガラスファイ
バを紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティン
グ法により、実施例5〜8の樹脂組成物A−Dをそれぞ
れ被覆し、紫外線を照射して硬化した。次いで、得られ
たプライマリ−コートした光学ガラスファイバにトップ
コート(例えばDesoto (株)製、デソライト9
50Y−100)したのち、紫外線を照射して硬化させ
た。
m/秒の速度で外径125ミクロンの光学ガラスファイ
バを紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティン
グ法により、実施例5〜8の樹脂組成物A−Dをそれぞ
れ被覆し、紫外線を照射して硬化した。次いで、得られ
たプライマリ−コートした光学ガラスファイバにトップ
コート(例えばDesoto (株)製、デソライト9
50Y−100)したのち、紫外線を照射して硬化させ
た。
得られた被覆光学ガラスファイバは、樹脂組成物A−,
,Dのいずれをコートした場合も、−60℃まで伝送損
失の変化は認められなかった。
,Dのいずれをコートした場合も、−60℃まで伝送損
失の変化は認められなかった。
(発明の効果)
本発明の反応性光重合開始剤を含む樹脂組成物は硬化速
度が速く、得られる樹脂被膜が柔軟でゲル分率が高く、
光伝送用の光学ガラスファイバ用コーティング剤に適す
る。
度が速く、得られる樹脂被膜が柔軟でゲル分率が高く、
光伝送用の光学ガラスファイバ用コーティング剤に適す
る。
Claims (1)
- (1)分子中に水酸基を有する光重合開始剤と下記一般
式〔 I 〕で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 (式〔 I 〕中、R_1はH又はCH_3であり、a及
びbはそれぞれ5〜10の整数である。) 及び/又は一般式〔II〕で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 (式〔II〕中、R_2はH又はCH_3である。)との
反応物である反応性光重合開始剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26176486A JPS63117004A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 反応性光重合開始剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26176486A JPS63117004A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 反応性光重合開始剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63117004A true JPS63117004A (ja) | 1988-05-21 |
Family
ID=17366368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26176486A Pending JPS63117004A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 反応性光重合開始剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63117004A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112796000A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-05-14 | 东华大学 | 一种高凝胶含量高结晶度脂肪族聚酯及其制备方法 |
-
1986
- 1986-11-05 JP JP26176486A patent/JPS63117004A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112796000A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-05-14 | 东华大学 | 一种高凝胶含量高结晶度脂肪族聚酯及其制备方法 |
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