JPS632834A - 光学ガラスフアイバ−用一次被覆材料 - Google Patents
光学ガラスフアイバ−用一次被覆材料Info
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- JPS632834A JPS632834A JP61081864A JP8186486A JPS632834A JP S632834 A JPS632834 A JP S632834A JP 61081864 A JP61081864 A JP 61081864A JP 8186486 A JP8186486 A JP 8186486A JP S632834 A JPS632834 A JP S632834A
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- acrylate
- coating material
- epoxy
- primary coating
- polyether polyol
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は紫外線で硬化させることＫより、低温で低いヤ
ング率を保持できる皮膜を与える光伝送用光学ガラスフ
ァイバー−次被覆用樹脂組成物に関するものである。
ング率を保持できる皮膜を与える光伝送用光学ガラスフ
ァイバー−次被覆用樹脂組成物に関するものである。
光伝送に用いられる光学ガラスファイバー（以下、光フ
ァイバーという）の被覆は、通常、低ヤング率材料の内
層と高ヤング率材料の外層とからなる２層となっており
、それぞれ、−次被覆、二次被覆と呼ばれている。
ァイバーという）の被覆は、通常、低ヤング率材料の内
層と高ヤング率材料の外層とからなる２層となっており
、それぞれ、−次被覆、二次被覆と呼ばれている。
一次被覆は伝送損失の低減と初期強度を維持するため、
光ファイバーをガラス母材から紡糸した直後にその表面
に被覆されるが、従来この一次被覆材料としては熱硬化
性のシリコーン樹脂が用いられてきた（エレクトロニク
ス レターズ、１６巻、１００頁（１９８０年））。
光ファイバーをガラス母材から紡糸した直後にその表面
に被覆されるが、従来この一次被覆材料としては熱硬化
性のシリコーン樹脂が用いられてきた（エレクトロニク
ス レターズ、１６巻、１００頁（１９８０年））。
最近は、伝送媒体である光ファイバーの価格低減が求め
られ、低価格かつ光ファイバーの高速製造が可能なポリ
ブタジェンアクリレート、ポリエステルウレタンアクリ
レート等の紫外線硬化性樹脂匝よる一次被覆材料が種々
検討されてきている（特開昭５８−２２３６３８号）。
られ、低価格かつ光ファイバーの高速製造が可能なポリ
ブタジェンアクリレート、ポリエステルウレタンアクリ
レート等の紫外線硬化性樹脂匝よる一次被覆材料が種々
検討されてきている（特開昭５８−２２３６３８号）。
これら紫外線硬化型−次被覆材料は熱硬化型シリコーン
樹脂と比較して低温でのヤング率が高く、このため低温
での収縮による圧縮歪が大きくなり伝送損失が増加する
という欠点があった。
樹脂と比較して低温でのヤング率が高く、このため低温
での収縮による圧縮歪が大きくなり伝送損失が増加する
という欠点があった。
本発明は、低温での低いヤング率を保持する皮膜を与え
る紫外線で硬化する光ファイバーの一次被覆用樹脂組成
物を提供することを目的とする。
る紫外線で硬化する光ファイバーの一次被覆用樹脂組成
物を提供することを目的とする。
即ち、本発明は、一般式、
ＨＯ（ＲＯ）ｎＨ
〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
６〜８０の数である〕 で示されるポリエーテルポリオールにエピハロヒドリン
を反応させてハロヒドリンエーテルを得、これを脱ハロ
ゲン化水素反応して得たポリエーテルポリオールのエポ
キシ化合物に、アクリル酸を反応させて得られるエポキ
シアクリレートを主材とする光学ガラスファイバー用一
次被覆材料を提供するものである。
６〜８０の数である〕 で示されるポリエーテルポリオールにエピハロヒドリン
を反応させてハロヒドリンエーテルを得、これを脱ハロ
ゲン化水素反応して得たポリエーテルポリオールのエポ
キシ化合物に、アクリル酸を反応させて得られるエポキ
シアクリレートを主材とする光学ガラスファイバー用一
次被覆材料を提供するものである。
（ポリエーテルポリオールのエポキシ化合物）エポキシ
アクリレートの原料であるポリオールのエポキシ化物は
、エチレンオキサイド（ＥＯ）１０〜８０モル％とプロ
ピレンオキサイド（ＰＯ ）９０〜２０モル％とを反応
させて得られるポリエーテルポリオール（ブロック共重
合体又はランダム共重合体のいずれでもよい）又はポリ
プロピレングリコールに、ルイス酸の存在下エピハロヒ
ドリンと反応した後、生成したハロヒドリン中間体生成
物をアルカリ金属水酸化物で脱ハロゲン化水素すること
により得られるもので、エポキシ当量が２５０〜２，０
００のものが望ましい。エポキシ当量が２５０よ抄小さ
い場合、エポキシアクリレートの紫外線硬化物の低温で
のヤング率が大きくなり、光ファイバーの伝送損失に悪
影響を与える。
アクリレートの原料であるポリオールのエポキシ化物は
、エチレンオキサイド（ＥＯ）１０〜８０モル％とプロ
ピレンオキサイド（ＰＯ ）９０〜２０モル％とを反応
させて得られるポリエーテルポリオール（ブロック共重
合体又はランダム共重合体のいずれでもよい）又はポリ
プロピレングリコールに、ルイス酸の存在下エピハロヒ
ドリンと反応した後、生成したハロヒドリン中間体生成
物をアルカリ金属水酸化物で脱ハロゲン化水素すること
により得られるもので、エポキシ当量が２５０〜２，０
００のものが望ましい。エポキシ当量が２５０よ抄小さ
い場合、エポキシアクリレートの紫外線硬化物の低温で
のヤング率が大きくなり、光ファイバーの伝送損失に悪
影響を与える。
また、エポキシ当量が２０００より大きい場合、エポキ
シアクリレートの紫外線硬化性が低下し、生産性が低く
なる。
シアクリレートの紫外線硬化性が低下し、生産性が低く
なる。
（エポキシアクリレート）
エポキシアクリレートは、上記ポリオールのエポキシ化
合物と、アクリル酸とを反応温度８０〜１１０℃で、５
〜２０時間反応することによ抄合成することができる。
合物と、アクリル酸とを反応温度８０〜１１０℃で、５
〜２０時間反応することによ抄合成することができる。
この合成において、ポリオールのエポキシ化合物のエポ
キシ基１グラム当量に対してアクリル酸を１．０〜１．
２モルとなるように配合比を選ぶことが望ましい。
キシ基１グラム当量に対してアクリル酸を１．０〜１．
２モルとなるように配合比を選ぶことが望ましい。
上記反応の際には、必要に応じて触媒、禁止剤等を使用
してもよく、触媒として例えば、ペンジルトリエチルア
ンモニウムクロライト、ベンジルトリブチルアンモニウ
ムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、
テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルア
ンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムヒド
ロキサイド等の第４級アンモニウム塩が挙げられ、禁止
剤としては例えば、ハイドロキノン、ハロドロキノンモ
ノメチルエーテル、フェノチアジン等が挙げられる。
してもよく、触媒として例えば、ペンジルトリエチルア
ンモニウムクロライト、ベンジルトリブチルアンモニウ
ムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、
テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルア
ンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムヒド
ロキサイド等の第４級アンモニウム塩が挙げられ、禁止
剤としては例えば、ハイドロキノン、ハロドロキノンモ
ノメチルエーテル、フェノチアジン等が挙げられる。
本発明のエポキシアクリレートを主材とする光フアイバ
ー用一次被覆材料は種々のタイプの放射線、例えばβ線
、電子線、紫外線によし硬化するが、特に、紫外線によ
る硬化に優れている。
ー用一次被覆材料は種々のタイプの放射線、例えばβ線
、電子線、紫外線によし硬化するが、特に、紫外線によ
る硬化に優れている。
紫外線による硬化の場合は増感剤として、ペンツインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソグロビルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジ
ェトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒ
ドロキシシフ四へキシルフェニルケトン、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーズケトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−安息
香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−
ジエチルテオキサントン等が好適に用いラレ、これらの
うち少なくとも一種をエポキシアクリレートに対して通
常０．１−１０重量部、好ましくは１〜５重量部添加し
て用いられる。
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソグロビルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジ
ェトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒ
ドロキシシフ四へキシルフェニルケトン、ベンゾフェノ
ン、ミヒラーズケトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−安息
香酸イソアミル、２−クロロチオキサントン、２，４−
ジエチルテオキサントン等が好適に用いラレ、これらの
うち少なくとも一種をエポキシアクリレートに対して通
常０．１−１０重量部、好ましくは１〜５重量部添加し
て用いられる。
本発明の一次被覆材料であるエポキシアクリレートは単
独でも用いられるが、粘度調整のため、硬化時のヤング
率の温度変化の少ないアクリル系モノマー又は樹脂と併
用することもできる。
独でも用いられるが、粘度調整のため、硬化時のヤング
率の温度変化の少ないアクリル系モノマー又は樹脂と併
用することもできる。
上記アクリル系モノマーまたは樹脂として特に好ましい
ものは分子中にエーテル結合を有するモノマーおよびオ
リゴマーである。
ものは分子中にエーテル結合を有するモノマーおよびオ
リゴマーである。
具体的には、■２−メトキシエチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアク
リレート、フェノキシエチルアクリレート、フエニルジ
エチレングリコールアクリレート、フェニルトリエチレ
ングリコールアクリレート、フェニルテトラエチレング
リコールアク！７Ｌ／−）、／ニルフェノキシエチルア
クリレート、ノニルフエノキシジエデレングリコールア
クリレート、ノニルフェノキシトリエチレングリコール
アクリレート等のモノマー；■（ａ）、エチレンオキサ
イド（ＥＯ）１１り〜８０モル％とプロピレンオキサイ
ド（ＰＯ）９？〜２０モルフｏとを反応させて得られる
分子量が２．０００〜６，０００のポリエーテルポリオ
ールと、（ロ）、ポリイソシアネートと、（ｃ）。
エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアク
リレート、フェノキシエチルアクリレート、フエニルジ
エチレングリコールアクリレート、フェニルトリエチレ
ングリコールアクリレート、フェニルテトラエチレング
リコールアク！７Ｌ／−）、／ニルフェノキシエチルア
クリレート、ノニルフエノキシジエデレングリコールア
クリレート、ノニルフェノキシトリエチレングリコール
アクリレート等のモノマー；■（ａ）、エチレンオキサ
イド（ＥＯ）１１り〜８０モル％とプロピレンオキサイ
ド（ＰＯ）９？〜２０モルフｏとを反応させて得られる
分子量が２．０００〜６，０００のポリエーテルポリオ
ールと、（ロ）、ポリイソシアネートと、（ｃ）。
水酸基を有するアクリレートとを反応して得られるウレ
タンアクリレート等のアクリル系樹脂があげられる。
タンアクリレート等のアクリル系樹脂があげられる。
上記■のウレタンアクリレートの原料である（＆）ポリ
エーテルポリオールとしては、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドのモル比（ＥＯ／ＰＯ）が８／２〜
１／９のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの
ブロック共重合体またはランダム共重合体のいずれでも
使用できる。このポリエーテルポリオールの分子数は２
．０００〜６゜０００である。分子量が２．０００より
小さい場合、光硬化性樹脂組成物の紫外線硬化物の低温
でのヤング率が大きくな抄、光ファイバーが破損しやす
い。また、分子量が６，０００よ抄大きい場合、光硬化
性樹脂組成物の紫外線硬化性が低下し、生産性が低くな
る。
エーテルポリオールとしては、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドのモル比（ＥＯ／ＰＯ）が８／２〜
１／９のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの
ブロック共重合体またはランダム共重合体のいずれでも
使用できる。このポリエーテルポリオールの分子数は２
．０００〜６゜０００である。分子量が２．０００より
小さい場合、光硬化性樹脂組成物の紫外線硬化物の低温
でのヤング率が大きくな抄、光ファイバーが破損しやす
い。また、分子量が６，０００よ抄大きい場合、光硬化
性樹脂組成物の紫外線硬化性が低下し、生産性が低くな
る。
次に、Φ）ポリイソシアネートとしては、２．４−トリ
レンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、キシリレン
ジインシアネート、インホルンジイソシアネート、１，
６−へキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキ
サメチレンジイソシアネート、およびこれらの混合物が
挙げられる。
レンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート
、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、キシリレン
ジインシアネート、インホルンジイソシアネート、１，
６−へキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキ
サメチレンジイソシアネート、およびこれらの混合物が
挙げられる。
次に、（ｃ）水酸基を有するアクリレートとしては、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレートおよびこれらの混合物が挙げられる。
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレートおよびこれらの混合物が挙げられる。
そして、このウレタンアクリレートは、ポリエーテルポ
リオール（ａ）とポリインシアネート（ｂ）と水酸基を
有するアクリレ−） （ｃ）のモル比を（ａ）／（ｂ）
／（ｅ）とすると、これら原料をａ／ｅ−＝０．５〜２
；（ｚａ＋ｃ）／ｚｂ＝ｉ〜１．２の割合で用い反応す
ることにより合成される。
リオール（ａ）とポリインシアネート（ｂ）と水酸基を
有するアクリレ−） （ｃ）のモル比を（ａ）／（ｂ）
／（ｅ）とすると、これら原料をａ／ｅ−＝０．５〜２
；（ｚａ＋ｃ）／ｚｂ＝ｉ〜１．２の割合で用い反応す
ることにより合成される。
ウレタンアクリレートの合成方法としては、（１）ポリ
エーテルポリオールとポリイソシアネートを反応させた
のち、水酸基を有するアクリレートを反応する方法。（
２）ポリインシアネートと水酸基を有するアクリレート
を反応したのちポリエーテルポリオールを反応する方法
、および（３）ポリエーテルポリオールとポリイソシア
ネートと水酸基を有するアクリレートを同時に反応する
方法のいずれでもよく、５０〜１１０℃で必要に応じ１
〜２０時間反応する。
エーテルポリオールとポリイソシアネートを反応させた
のち、水酸基を有するアクリレートを反応する方法。（
２）ポリインシアネートと水酸基を有するアクリレート
を反応したのちポリエーテルポリオールを反応する方法
、および（３）ポリエーテルポリオールとポリイソシア
ネートと水酸基を有するアクリレートを同時に反応する
方法のいずれでもよく、５０〜１１０℃で必要に応じ１
〜２０時間反応する。
反応に際し、たとえば１，４−ジアザビシクロ（２，２
，２）オクタン、オクトエ酸すず、ジブチルスズジラウ
レートのようなイソシアネートの反応触媒や、ハイドロ
キノン、ノ１イドロキノンモノメチルエーテル、フェノ
チアジンのようなアクリロイル基の重合禁止剤を添加し
てもよい。
，２）オクタン、オクトエ酸すず、ジブチルスズジラウ
レートのようなイソシアネートの反応触媒や、ハイドロ
キノン、ノ１イドロキノンモノメチルエーテル、フェノ
チアジンのようなアクリロイル基の重合禁止剤を添加し
てもよい。
このようにして得られるウレタンアクリレートは、次式
で示されるものである。
で示されるものである。
〔式中、Ｒ３は、水酸基を有するアクリレートのアルキ
レン基であり、＆はポリインシアネートのインシアネー
ト基を残した基であり、Ｒｓはポリエーテル・ポリオー
ルの水酸基を除いた基である。ＲはＨまたはＣＨ３であ
る〕 これらアクリル系モノマ７またはアクリル系樹脂の使用
割合は、前記エポキシアクリレートに対して、通常１〜
８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
レン基であり、＆はポリインシアネートのインシアネー
ト基を残した基であり、Ｒｓはポリエーテル・ポリオー
ルの水酸基を除いた基である。ＲはＨまたはＣＨ３であ
る〕 これらアクリル系モノマ７またはアクリル系樹脂の使用
割合は、前記エポキシアクリレートに対して、通常１〜
８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
従って、本発明の光学ガラスファイバー用一次被覆材料
は、例えば、 ■９エポキシアクリレート ６０〜１００重量％ ａ３）、上記（Ａ）成分と相溶性のあるアクリル系モノ
マーまだは樹脂 ４０〜Ｏ重量％上記（Ａ）
成分と（Ｂ）成分を含有する光硬化性樹脂１００重量部
に対し、光重合開始剤が０．１〜１０重量部の割合で配
合された光重合性樹脂組成物であると表示してもよい。
は、例えば、 ■９エポキシアクリレート ６０〜１００重量％ ａ３）、上記（Ａ）成分と相溶性のあるアクリル系モノ
マーまだは樹脂 ４０〜Ｏ重量％上記（Ａ）
成分と（Ｂ）成分を含有する光硬化性樹脂１００重量部
に対し、光重合開始剤が０．１〜１０重量部の割合で配
合された光重合性樹脂組成物であると表示してもよい。
紫外線による硬化物の機械的物性は基本的には（Ａ）成
分のエポキシアクリレートまたはこのエポキシアクリレ
ートと０３）成分のウレタンアクリレートに依存してお
り、０３）成分のアクリル系モノマーは低温（０〜−４
０℃）での硬化物のヤング率を上げることなく、主とし
て光ファイバーへの光硬化性樹脂組成物の被覆が容易に
なるように粘度を低下させるために用いられる。このた
め、ノ）アクリル系モノマーの配合割合は、−次被覆材
料中の樹脂分中の４０重１％以下とするのが好ましい。
分のエポキシアクリレートまたはこのエポキシアクリレ
ートと０３）成分のウレタンアクリレートに依存してお
り、０３）成分のアクリル系モノマーは低温（０〜−４
０℃）での硬化物のヤング率を上げることなく、主とし
て光ファイバーへの光硬化性樹脂組成物の被覆が容易に
なるように粘度を低下させるために用いられる。このた
め、ノ）アクリル系モノマーの配合割合は、−次被覆材
料中の樹脂分中の４０重１％以下とするのが好ましい。
この発明の光ファイバー−次被覆用樹脂組成物は、以上
の成分のほか、必要に応じて貯蔵時の熱による重合を禁
止する目的で熱重合禁止剤（）・イドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、カテコー
ル、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンなど）
、塗膜物性の改＆のため本組成物に溶解する熱可塑性樹
脂（ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂）や有機けい素化合物、界面活性剤
などの各種添加剤を配合してもよい。
の成分のほか、必要に応じて貯蔵時の熱による重合を禁
止する目的で熱重合禁止剤（）・イドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、カテコー
ル、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンなど）
、塗膜物性の改＆のため本組成物に溶解する熱可塑性樹
脂（ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂）や有機けい素化合物、界面活性剤
などの各種添加剤を配合してもよい。
この発明の光ファイバー−次被覆用樹脂組成物を用いて
実際に光ファイバーを被覆するには、従来公知の方法（
特開昭５８−２２６３８号、ＤＴ２．４５９，３２０号
）に準じて行えばよく、光ファイバーの表面に本発明の
一次被覆用樹脂組成物を塗布したのち、紫外線を照射し
て重合硬化させればよい。
実際に光ファイバーを被覆するには、従来公知の方法（
特開昭５８−２２６３８号、ＤＴ２．４５９，３２０号
）に準じて行えばよく、光ファイバーの表面に本発明の
一次被覆用樹脂組成物を塗布したのち、紫外線を照射し
て重合硬化させればよい。
以下、実施例によ抄本発明を更に詳細に説明する。なお
、例中の部は特に注をしない限り、重量基準である。
、例中の部は特に注をしない限り、重量基準である。
実施例１
エチレンオキサイド（１０モル％）トプロピレンオキサ
イド（９０モル％）とのブロック共重合体である分子量
２，０００のポリエーテルポリオールのエポキシ化物（
エポキシ当量：１，２００）９３．８部と、アクリル酸
６．２部とを、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド０．５部とノ・イドロキノンモノメチルエーテル０
．０５部の存在下、１１０℃で１０時間反応することに
よりエポキシアクリレートを得た。
イド（９０モル％）とのブロック共重合体である分子量
２，０００のポリエーテルポリオールのエポキシ化物（
エポキシ当量：１，２００）９３．８部と、アクリル酸
６．２部とを、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド０．５部とノ・イドロキノンモノメチルエーテル０
．０５部の存在下、１１０℃で１０時間反応することに
よりエポキシアクリレートを得た。
このエポキシアクリレート１００部に、１−ヒドロキシ
シクロへキシルフェニルケトン３ｍ’１解混合し、粘度
９５０センチボイズ（２５℃）の光フアイバー用一次被
覆材料を得た。
シクロへキシルフェニルケトン３ｍ’１解混合し、粘度
９５０センチボイズ（２５℃）の光フアイバー用一次被
覆材料を得た。
この被覆材料をガラス板上に１００μになるように塗布
し、出力２仄、出力密度ｓｏＷ／６Ｒの高圧水銀ランプ
を試料通過方向と垂直に設置した照射装置を用い、光源
下９αの位置に訃いてコンベアスピード１０ｍ／分で硬
化させた。得られたフィルムの物性値を次に示す。
し、出力２仄、出力密度ｓｏＷ／６Ｒの高圧水銀ランプ
を試料通過方向と垂直に設置した照射装置を用い、光源
下９αの位置に訃いてコンベアスピード１０ｍ／分で硬
化させた。得られたフィルムの物性値を次に示す。
温度 ヤング率（ｋｇ／ｄ ） ＊１＋２０℃
５５ ０ ℃ ５８ −２０ ℃ ６５ −４０ ℃ ８９ 硬度（ショアＡ） ６９ ＊１：以下ヤング率は２．５％モジュラスとする。
５５ ０ ℃ ５８ −２０ ℃ ６５ −４０ ℃ ８９ 硬度（ショアＡ） ６９ ＊１：以下ヤング率は２．５％モジュラスとする。
光フアイバー母材を３０ｍ／分の線引速度で直径１２５
μｍの光ファイバーに紡糸した後、紡糸工程に引続く工
程において、前記被覆材料を光フアイバー表面に塗布し
、線引方向に平行に設置した高圧水銀ランプ（出力２廣
、出力密度８０Ｗ１０ｎ ） ２灯で紫外線を照射して
硬化させた。
μｍの光ファイバーに紡糸した後、紡糸工程に引続く工
程において、前記被覆材料を光フアイバー表面に塗布し
、線引方向に平行に設置した高圧水銀ランプ（出力２廣
、出力密度８０Ｗ１０ｎ ） ２灯で紫外線を照射して
硬化させた。
被覆後の光ファイバーの外径は２５０μｍであり、表面
は均一であった。得られた被覆光ファイバーは一４０℃
まで伝送損失の増加は認められなかった。
は均一であった。得られた被覆光ファイバーは一４０℃
まで伝送損失の増加は認められなかった。
実施例２
エチレンオキサイド（７０モル％）トプロピレンオキサ
イド（３０モル％）とのランダム共重合体である分子３
１２，８００のポリエーテルポリオールのエポキシ化物
（エポキシ当量：１７００）９５．３部と、アクリル酸
４．７部とを、テトラメチルアンモニウムブロマイド０
．５部とフェノチアジン０．０５部の存在下、１１０℃
で１２時間反応することによ妙エポキシアクリレートを
得た。
イド（３０モル％）とのランダム共重合体である分子３
１２，８００のポリエーテルポリオールのエポキシ化物
（エポキシ当量：１７００）９５．３部と、アクリル酸
４．７部とを、テトラメチルアンモニウムブロマイド０
．５部とフェノチアジン０．０５部の存在下、１１０℃
で１２時間反応することによ妙エポキシアクリレートを
得た。
このエポキシアクリレート８０部に、分子量１・０００
のポリテトラメチレングリコールにインホロンジイソシ
アネートとヒドロキシエチルアクリレートを反応させて
得られるウレタンアクリレート１０部、フェノキシポリ
エチレングリコールアクリレート１０部および１−ヒド
ロキシシクロへキシルフェニルケトン３部を溶解混合し
、粘度２０００センチポイズ（２５℃）の光フアイバー
用一次被覆材料を得た。
のポリテトラメチレングリコールにインホロンジイソシ
アネートとヒドロキシエチルアクリレートを反応させて
得られるウレタンアクリレート１０部、フェノキシポリ
エチレングリコールアクリレート１０部および１−ヒド
ロキシシクロへキシルフェニルケトン３部を溶解混合し
、粘度２０００センチポイズ（２５℃）の光フアイバー
用一次被覆材料を得た。
本被覆材料を用い、実施例１と同様にして得られた硬化
フィルムの物性値を次に示す。
フィルムの物性値を次に示す。
温度 ヤング率（ｔｒｙ／ｄ ）
＋２０℃ ９０
０ ℃ ９２
−２０ ℃ ９９
−４０℃ １１５
硬度（ショアＡ） ８０
また、本被覆材料を用い、実施例１と同様にして得られ
た被覆光ファイバーは、−４０℃まで伝送損失の増加は
認められなかった。
た被覆光ファイバーは、−４０℃まで伝送損失の増加は
認められなかった。
実施例３
分子量７００のポリプロピレングリコールのエポキシ化
物（エポキシ当ｉ ： ４７０ ） ８５．５部と、ア
クリル酸１４．５部とを、テトラブチルアンモニウムブ
ロマイド０．５部とハイドロキノンモノメチルエーテル
０．０５部の存在下、１１０℃で８時間反応することに
よ抄エポキシアクリレートを得た。
物（エポキシ当ｉ ： ４７０ ） ８５．５部と、ア
クリル酸１４．５部とを、テトラブチルアンモニウムブ
ロマイド０．５部とハイドロキノンモノメチルエーテル
０．０５部の存在下、１１０℃で８時間反応することに
よ抄エポキシアクリレートを得た。
このエポキシアクリレート７５部に、エチレンオキサイ
ド（１０モル％）とプマビレンオキサイド（９０モル％
）のブロック共重合体である分子３１２．０００のポリ
エーテルポリオールにトリレンジイソシアネートとヒド
ロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタ
ンアクリレート２５部およびベンジルジメチルケタール
３部を溶解混合し、粘度３５００センチボイズ（２５℃
）の光フアイバー用一次被覆材料を得た。
ド（１０モル％）とプマビレンオキサイド（９０モル％
）のブロック共重合体である分子３１２．０００のポリ
エーテルポリオールにトリレンジイソシアネートとヒド
ロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタ
ンアクリレート２５部およびベンジルジメチルケタール
３部を溶解混合し、粘度３５００センチボイズ（２５℃
）の光フアイバー用一次被覆材料を得た。
本被覆材料を用い、実施例１と同様にして尋られた硬化
フィルムの物性値を次に示す。
フィルムの物性値を次に示す。
温度 ヤング率（汀／−）
＋２０℃ ７５
０ ℃ ７７
一２０℃ ８４
−４０℃ ９８
硬度（ショアＡ） ７４
また、本被覆材料を用い、実施例１と同様にして得られ
た被覆光ファイバーは、−４０℃まで伝送損失の増加は
認められなかった。
た被覆光ファイバーは、−４０℃まで伝送損失の増加は
認められなかった。
実施例４
分子ｉｌｌ、５００のポリイソブチレングリコールのエ
ポキシ化物（エポキシ当量： ９４０ ） ９１．６部
とアクリル酸８．４部とを、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド０．５部とフェノチアジン０．０５部
の存在下、１１０℃で１５時間反応することによりエポ
キシアクリレートを得た。
ポキシ化物（エポキシ当量： ９４０ ） ９１．６部
とアクリル酸８．４部とを、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド０．５部とフェノチアジン０．０５部
の存在下、１１０℃で１５時間反応することによりエポ
キシアクリレートを得た。
このエポキシアクリレート１００部に、ベンジルジメチ
ルケタール３部を溶解混合し、粘度１，７００センチボ
イズ（２５℃）の光フアイバー用一次被覆材料を得た。
ルケタール３部を溶解混合し、粘度１，７００センチボ
イズ（２５℃）の光フアイバー用一次被覆材料を得た。
本被覆材料を用い、実施例１と同様にして得られた硬化
フィルムの物性値を次に示す。
フィルムの物性値を次に示す。
温度 ヤング率（＃／ｃｌＩ） 、＋２０℃
６３ ０℃ ６９ −２０ ℃ ７４ −４０ ℃ ９０ 硬度（ショアＡ） ７２ また、本被覆材料を用い、実施例１と同様にして得られ
た被覆光ファイバーは、−４０℃まで伝送損失の増加は
認められなかった。
６３ ０℃ ６９ −２０ ℃ ７４ −４０ ℃ ９０ 硬度（ショアＡ） ７２ また、本被覆材料を用い、実施例１と同様にして得られ
た被覆光ファイバーは、−４０℃まで伝送損失の増加は
認められなかった。
実施例５
分子量１，０００のポリテトラメチレングリコールのエ
ポキシ化物（エポキシ当量： ６ ｓ Ｏ）９０．０部
とアクリル酸１０．０部とを、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド０．５部とハイドロキノンモノメチルエー
テル０．０５部の存在下、１１０℃で１２時間反応する
ことＫよりエポキシアクリレートを得た。
ポキシ化物（エポキシ当量： ６ ｓ Ｏ）９０．０部
とアクリル酸１０．０部とを、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド０．５部とハイドロキノンモノメチルエー
テル０．０５部の存在下、１１０℃で１２時間反応する
ことＫよりエポキシアクリレートを得た。
このエポキシアクリレート７０部に、分子！に２゜００
０のポリプロピレングリコールにトリレンジイソシアネ
ートとヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得ら
れるウレタンアクリレート３０部および１−ヒドロキシ
エチルへキシルフェニルケトン３部を溶解混合し、粘度
８２００センチボイズ（２５℃）の光フアイバー用一次
被覆材料を得た。
０のポリプロピレングリコールにトリレンジイソシアネ
ートとヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得ら
れるウレタンアクリレート３０部および１−ヒドロキシ
エチルへキシルフェニルケトン３部を溶解混合し、粘度
８２００センチボイズ（２５℃）の光フアイバー用一次
被覆材料を得た。
本被覆材料を用い、実施例１と同様にして得られた硬化
フィルムの物性を次に示す。
フィルムの物性を次に示す。
温度 ヤング率（却／、、Ｉ）
＋２０℃ ４６
０ ℃ ５２
一２０℃ ５８
−４０℃ ７４
硬度（ショアＡ） ４８
また、本被覆材料を用い、実施例１と同様にして得られ
た被覆光ファイバーは、−４０Ｃまで伝送損失の増加は
認められなかった。
た被覆光ファイバーは、−４０Ｃまで伝送損失の増加は
認められなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）、一般式、 ＨＯ（ＲＯ）＿ｎＨ 〔式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
６〜８０の数である〕 で示されるポリエーテルポリオールにエピハロヒドリン
を反応させてハロヒドリンエーテルを得、これを脱ハロ
ゲン化水素反応して得たポリエーテルポリオールのエポ
キシ化合物に、アクリル酸を反応させて得られるエポキ
シアクリレートを主材とする光学ガラスファイバー用一
次被覆材料。 ２）、ポリエーテルポリオールが、エチレンオキサイド
１０〜８０モル％とプロピレンオキサイド９０〜２０モ
ル％との共重合体、ポリプロピレングリコール、ポリイ
ソブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
より選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の光
学ガラスファイバー用一次被覆材料。 ３）、エポキシ化合物のエポキシ当量が２５０〜２，０
００である特許請求の範囲第１項記載の光学ガラスファ
イバー用一次被覆材料。 ４）、光学ガラスファイバー用一次被覆材料が、 （Ａ）、エポキシアクリレート ６０〜１００重量％ （Ｂ）、上記（Ａ）成分と相溶性のあるアクリル系モノ
マーまたは樹脂 ４０〜０重量％ 上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する光硬化性樹脂１
００重量部に対し、光重合開始剤が０．１〜１０重量部
の割合で配合された光重合性樹脂組成物であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の光学ガラスファイ
バー用一次被覆材料。 ５）、（Ｂ）成分のアクリル系樹脂が、 （ａ）、エチレンオキサイド（ＥＯ）１０〜８０モル％
とプロピレンオキサイド（ＰＯ）９０〜２０モル％とを
反応させて得られる分子量が２，０００〜６，０００の
ポリエーテルポリオールと、 （ｂ）、ポリイソシアネートと （ｃ）、水酸基を有するアクリレート とを反応して得られるウレタンアクリレートであること
を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の光学ガラスフ
ァイバー用一次被覆材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61081864A JPS632834A (ja) | 1986-04-09 | 1986-04-09 | 光学ガラスフアイバ−用一次被覆材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61081864A JPS632834A (ja) | 1986-04-09 | 1986-04-09 | 光学ガラスフアイバ−用一次被覆材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS632834A true JPS632834A (ja) | 1988-01-07 |
Family
ID=13758339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61081864A Pending JPS632834A (ja) | 1986-04-09 | 1986-04-09 | 光学ガラスフアイバ−用一次被覆材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS632834A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006225191A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Olympus Corp | ファイバ製造方法およびファイバ |
| US10197162B2 (en) | 2014-03-14 | 2019-02-05 | Nok Corporation | Gasket |
| WO2019194198A1 (ja) * | 2018-04-02 | 2019-10-10 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバのセカンダリ被覆材料及び光ファイバ |
| US11914186B2 (en) | 2018-04-16 | 2024-02-27 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Optical fiber |
-
1986
- 1986-04-09 JP JP61081864A patent/JPS632834A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006225191A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Olympus Corp | ファイバ製造方法およびファイバ |
| US10197162B2 (en) | 2014-03-14 | 2019-02-05 | Nok Corporation | Gasket |
| WO2019194198A1 (ja) * | 2018-04-02 | 2019-10-10 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバのセカンダリ被覆材料及び光ファイバ |
| JPWO2019194198A1 (ja) * | 2018-04-02 | 2021-05-13 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、光ファイバのセカンダリ被覆材料及び光ファイバ |
| US11629269B2 (en) | 2018-04-02 | 2023-04-18 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Resin composition, secondary coating material for optical fiber, and optical fiber |
| US11914186B2 (en) | 2018-04-16 | 2024-02-27 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Optical fiber |
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