JPS63125507A - 重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は加温時の溶融流動性に優れ、木綿、ポリエステ
ル繊維或いはポリプロピレン繊維などに対する接着性の
よいホットメルト型接着剤として使用することができる
含塩素系重合体の製造方法に関するものであり、特に肥
大粒子として該重合体を得ることが出来るので、フェル
ト層間での接着が可能な粉末状重合体を工業的に優位に
製造することが出来る。

〔従来の技術及びその問題点〕

塩化ビニル単量体単位を主単位とし、塩化ビニリデン単
量体単位又は酢酸ビニル単量体単位とからなる共重合体
は安価であり、且つ難燃性に優れているので軸部ホット
メルト型接着剤として使用されている。しかしながら此
等の共重合体は１８０℃以下に於ける溶融流動性が不良
であり、繊維或いは不織布、特に合成繊維よりなる繊維
或いは不織布に対しては接着能が低く問題があった。

さらにフェルト層間のバインダーとして粉末状のホット
メルト接着剤を使用する場合、該接着剤が有効に機能す
るためには、フェルト上に散布された接着剤粉末がなる
べく多くフェルト層の表面付近の繊維上に付着して残ら
ねばならず、そのためには接着剤粉末が１２０メツシー
の節目を殆んど通過せず、且つ２０メツシユの節目を殆
んど通過する程度の粒度を有するものであることが望ま
しいとされているが、斯様な粗い粒度な比較的狭い粒度
分布で有する粉末状の接着剤を機械的粉砕工程によって
或いは粒度分布の広い粉末状の接着剤から多回に及ぶ篩
工程を通さずに得ることは、従来に於いて困難であった
。

此等の対策として塩化ビニル−塩化ビニリデン或いは塩
化ビニル−酢酸ビニルなどの共重合体を懸濁重合法を通
して得ることが試みられてきたが、得られる重合体の粒
度はなお全般的に小さ過ぎたり或いは粗粒子の重合体が
得られたとしても該重合体中に微細な粒子が混入してお
り、上記用途に好適に使用し得る粉末状の接着剤は得ら
れていないのが現状である。

（ロ）発明の構成 〔問題点を解決する為の手段〕 本発明者等は前記問題点について鋭意検討した結果、本
発明を完成した。

即ち、本発明は、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量
体を主体とする単量体混合物を、全単量体１００重量部
に対し０．２〜２゜０重量部の懸濁剤を含有してかつ表
面張力が５　Ｑ　ｄｙｎｅ／α以下の水性媒体中で、数
平均分子量が２０００〜５ｏｏｏｏのポリエステルの存
在下に、懸濁重合することを特徴とする重合体の製造方
法である。

以下、本発明につき詳細に詳明する。

本発明において使用することができる単量体は、塩化ビ
ニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体とする単量体混
合物である。

塩化ビニル単量体以外の単量体を使用する場合には斯か
る単量体の使用量は全単量体を１００重量％としたとき
４０重ｔ％以下量が好ましい。

４０重量％を越えるときは塩化ビニル系重合体の特徴で
ある難燃性或いは価格の低さによって持たらされる汎用
性を失い、さらに本発明で使用するポリエステルとの相
溶性が低下する為好ましくない。

塩化ビニル単量体以外の単量体で本発明において好適に
使用し得る単量体としては、塩化ビニリチン、ビニルエ
ステル、ビニルエーテル、アクリル酸エステル、ビニル
ケトン、アリルクロライド、メタリルクロライド、アク
リル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、無水マレイン
酸、Ｎ−アクリルアミド或いはグリシジルメタクリレー
ト等が挙げられる。

上記単量体のうち、得られる重合体の溶融流動性を向上
させる目的で使用される単量体としては、塩化ビニデン
、ビニルエステル、ビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル、ビニルケトン、アリルクロライド或いはメタリルク
ロライドが挙げられ、又接着能を向上させる目的で使用
される単量体としては、アクリル酸、ヒドロキシエチル
アクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−アクリルアミド或
いはグリシジルメタクリレートが挙げられる。

また、塩化ビニリデンとアリルクロライド又はメタリル
クロライドとを使用して得られる塩化ビニル単量体を主
体とする単量体混合物は、これを本発明の方法において
使用した場合に溶融流動性が高く熱分解性が抑制された
重合体が得られる点で、特に好ましい。

本発明に於いて使用する懸濁剤の量は、全単量体１００
重量部に対して０．２〜２．０重量部であることが必要
である。０．２重量部を満さない場合には驚くべきこと
に通常の懸濁重合方法による傾向と異なり、微細な重合
体粒子が生成し易く不適当である。他方２．０重量部を
越える場合には通常の懸濁重合乃至乳化重合の傾向がみ
られ、微細な重合体粒子の生成量が急激に増加し不適当
である。より好ましい懸濁剤の使用量は０５〜１．５重
量部である。

使用可能な懸濁剤の例としては部分ケン化ポリビニルア
ルコール、セルロース誘導体、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドとの共重合体及び酢酸ビニルとマレ
イン酸との共重合体等が挙げられ、これらは単独で或い
は２種以上併用して使用することができる。

本発明における懸濁重合に使用される水性媒体は、上記
懸濁剤を特定量含有してかつ表面張力が５０　ｄｙｎｅ
／ｃＲ以下でなければならない。

５０ｄｙｎｅ／２を越えるときは均一な粒度をもつ肥大
な重合体粒子を得ることが困難である。斯かる理由は水
性媒体の表面張力が高い場合には、攪拌下に重合溶液中
に気泡を巻き込ませることが出来ず、この為、気泡に基
づく均一な粒度なもつ肥大粒子の生成が困難に至ると考
えられる。

さらに本発明の重要な特徴は、重合開始前の水性媒体の
表面張力を５０ｄｙｎｅ／ｃＩＬ以下にすることにより
たとえ微細粒子が生成１７ても、重合后にスラリーを洗
浄及び固形分濃度の均一化の目的でスラリ一槽において
水を加えて攪拌する工程において微細粒子が気泡を含有
するために上層部に移行し、一方製品とする重合粒子は
該スラリ一槽の下部から連続的に抜き出されるので、こ
の状態で連続遠心分離機にかければ有効な肥大な粒子を
直接採取出来る点にある。

しかしてより好しい水性媒体の表面張力は４０ｄｙｎｅ
／ｃｍ以下である。

なお、本発明における水性媒体の表面張力とは、前記懸
濁剤及び／又は後記する水溶性界面活性剤を添加してな
る水性媒体につき、吉田製作所製デュノイズインターフ
ェイシャルテンシオメーター（ＤＵＮＯＵＹ’Ｓ　　Ｉ
ＮＴＥＲＦＡＣＩルＴＥＮＳＩａＭｇｒＥＲ）を用いる
デュノイの方法により測定した２５℃における表面張力
である。

水性媒体の表面張力を調整する方法としては、懸濁剤を
比較的多量に使用する方法もあるが、乳化特性の優れる
水溶性界面活性剤を添加する方法が好適である。

上記水溶性界面活性剤としては、脂肪酸若しくはロジン
酸の石けん、アルキル硫酸エステル塩又はアルキルスル
ホン酸塩等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコール
エーテル又はポリオキシエチレン多価アルコールエステ
ル等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。さらに良好
な表面張力の低化能を有する界面活性剤としては、上記
界面活性剤と類似構造を有する弗素系界面活性剤が挙げ
られる。此等の界面活性剤の使用量は、全単量体の使用
量を１００重量部とするとき０．００１〜１重量部が好
ましい。

本発明において使用することができるポリエステルは、
数平均分子量が２０００〜５ｏｏｏ。

のポリエステルであるが、該ポリエステルの構成単位に
関しては格別に制限は無い。

数平均分子量が２０００未満のポリエステルを使用する
場合には、得られる重合体の接着能が低く、さらに微細
な粒子となり不適当である。

他方、５ｏｏｏｏを越える場合、結晶性が増大し、塩化
ビニル単量体への溶解性が不良となり懸濁重合法が困難
となり不適当である。より好均 ましい数平均分子量の範囲は６０００〜２００．００で
ある。

なお、本発明におけるポリエステルの数平均分子量は、
ゲルパーミエーク、ンクロマトグラフィーによるポリス
チレン換算分子量であり、測定条件は次のとおりである
。

装　　置：高速液体クロマトグラフィー（例えば東洋曹
達工業■製画品名 ＨＬＣ−８０２ＵＲ） カラム：ポリスチレンのグル（例えば東洋曹達工業■製
画品名Ｇ４０００ Ｈ８及びＧ３０００Ｈ８） 溶出溶媒：テトラヒドロフラン 流出速度：ｉ、Ｏｄ／騙 カラム温度：　４０℃ 検出器：ＲＩ検出器 本発明において使用されるポリエステルの例としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン酸
或いはマレイン酸等のジカルボン酸とエチレングリコー
ル、７’。

ヒレンクリコール、フチレンゲリコール、トリメチロー
ルプロパン或いはペンタエリスリトール等の１分子内に
２個以上の水酸基を含有する化合物との重縮合反応によ
り得られる数平均分子量が２０００〜５００００のポリ
エステルがあり、具体例としては市販のＰＢＳ−ＭＤＨ
％ＰＥ５−１１０Ｌ、ＰＥＳ−３２０及びＰＥＳ−３３
０（いずれも、東亜合成化学工業■製）が挙げられる。

上記ポリエステルの使用量は若干量以上使用するならば
特に限定されるものではないが、接着能或いは平均校注
の肥大化について著しい効果を期待する場合には、全単
量体１００重量部に対して２重量部以上の使用が好まし
い。他方１００Ｍ量部以上の使用は、重合溶液の粘度が
高くなり過ぎ円滑な重合を行ない難くなる傾向にあり、
避けた方が好ましい。

本発明において、ポリエステルは、懸濁重合において単
量体が重合を開始する直前には、塩化ビニル単量体又は
塩化ビニル単量体を主体とする単量体混合物が形成する
油滴層に溶解しているか、或いは一部のポリエステルの
微細粒子が分散した状態で核油滴層に移行しているもの
と推測される。斯様なポリエステルを含有した油滴層に
おいて単量体の重合が開始する場合、ポリエステルを核
とするように重合が進み、その結果肥大な粒子の重合体
が製造されることになる。

従って、本発明において使用するポリエステルとしては
、過度に大きな固形物は油滴層への溶解に長時間を要す
るためあまり望ましくないが、外径２〜３ＩＩｉＩ長さ
２〜３ｆｌの円柱程度の大きさのベレットであれば差し
支えない。

本発明における懸濁重合の重合開始剤として使用するこ
とができる化合物としては、一般的に懸濁重合の重合開
始剤として用いられる油溶性ラジカル発生化合物があり
、具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ジー２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート或いはα、α゛−ジメチルバレロニト
リル等が挙られる。

以下実施例及び比較例をあげて、本発明をさらに具体的
に説明する。

各側における部及びチは、それぞれ全て重量部及び重量
％を意味する。

尚、各側で得られた重合体の各特性は次の方法により測
定した。

■　粒度分布 水篩法により２０，６０．８０及び１２０の各メツシュ
の篩を使用して分布を求めた。

■　見掛比重 ＪＩＳ　　Ｋ　　６７２１　に従い求めた。

■　１８０°剥離接着強度 ポリエステルと木綿との混紡＜６５７５５重量比）から
なるフェルト上に重合体粉末を２０　ｆｒ　／　ｙｊで
均一に散布し、この上に同じフェルトを重ね、１５０℃
ｘ　Ｏ，５ｋｇ／ｄｌｘ　１５秒間でプレス圧着して得
たテストピースにつき、２５℃における１８０°剥離強
度を測定した。

実施例１ ５００！オートクレーブに、純水２６０に９、懸濁剤と
してＧＨ−２３（部分ケン化ポリビニルアルコール、日
本合成化学工業■製）７５０１ｒ及びエパン４８５（酸
化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合体、第
一工業製薬■製）７５０５Ｌｒ並びにメガファ、りＦ−
１２０（アニオン系含弗素界面活性剤、犬日本インキ化
学工業■製）１５ｐｒを仕込み、攪拌を行ない均一な水
溶液とした。該水溶液の一部を少量抜きだし、その表面
張力を測定した結果は３０　ｄｙｎｅ／ｃｘであった。

次いで、上記オートクレーブに塩化ビニル１２０ゆ、塩
化ビニリデン３０ゆ、ＰＥＳ−１１ＯＬ（数平均分子量
６８００のポリエステル”）　１５ｋｇ及びラジカル発
生型重合開始剤のジー２−エチルへキシルパーオキシジ
カーボネート４５０デｒを添加した後、２４Ｏｒｐｍの
攪拌下６０℃で１２時間懸濁重合を行った。

遠心脱水層、乾燥し、その結果重合転換率７８重量％で
粉末状重合体を得た。重合開始前の重合系内の水溶液の
表面張力の測定結果及び得られた重合体の物性評価試験
結果を表−１に示した。

実施例２〜１０及び比較例１〜４ 実施例１に於ける単量体、ポリエステル、懸濁剤或いは
他の界面活性剤の稲類と使用量を表−１に示すように変
更して、他の重合条件は実施例１と同一にして重合を行
なった。

その結果を実施例２〜１０及び比較例１〜４として、表
−１に併記して示した。

（ハ）発明の効果 本発明によれば、合成繊維等からなるフェルト層間のホ
ットメルト型接着剤として好適な肥大な粒度の塩化ビニ
ル系重合体を容易に製造することが可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体を主体とす
   る単量体混合物を、全単量１００重量部に対し０．２〜
   ２．０重量部の懸濁剤を含有してかつ表面張力が５０ｄ
   ｙｎｅ／ｃｍ以下の水性媒体中で、数平均分子量が２０
   ００〜５００００のポリエステルの存在下に、懸濁重合
   することを特徴とする重合体の製造方法。