JPS63128980A - 光定着型二色感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、二色に発色する光定着型感熱記録媒体に関す
る。

〈従来の技術〉 最近、ファクシミリやプリンターにおいて簡便なカラー
Ｉ′Ｘ−トコピーを求める声が強くなってきている。こ
の方法としてインクジェット方式、感熱転写方式、電子
写真方式等が検討されている。

これらの方法は各々特長を有するものの、記録紙以外に
インク、トナー等の着色物を使用するため記録の信頼性
に欠け、また概して装置が高価であり、使用者にとって
簡便な方式とは言い難い。

一方、装置の保守管理が容易で記録の信頼性が高い方式
として感熱記録方式があり、この方式による多色化の検
討も行われている。しかし従来提案された方式の大部分
は淡色ロイコ染料と顕色剤とを発色成分とするものであ
り、可塑剤やアルコール等の薬品に接触した場合、記録
部分の消色や未記録部分の発色を生じるという欠点を有
している。

この欠点を解決した記録材料として、例えば特開昭６１
−４０１９２、特開昭６１−４０１９３にあるように波
長の異なる電磁線によって分解する複数のジアゾニウム
塩を使用する光定着可能な熱現像ジアゾ方式の多色感熱
記録材料が提案されている。しかしこの場合は波長の異
なる複数の光源が必要となり、また実質的に完全に定着
するためにはかなり長時間の露光を行わなければならず
、かならずしも簡□便なカラーパートコピーシ曳テムと
は言えない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、高
温と低温の２種類の温度で画像状加熱を行った後、所定
の光源を使用して実質的に完全定着が可能な光定着型二
色感熱記録媒体を提供することである。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の光定着型二色感熱記録媒体は、支持体上に、（
イ）第一のカップラー含有層、（ロ）必要によりバリヤ
ー層、（ハ）ジアゾニウム塩含有層、（ニ）第二のカッ
プラー含有層が順次積層されて成り、前記第一および第
二のカップラー含有層中のカップラーは前記ジアゾニウ
ム塩含有層中のジアゾニウム塩と加熱時にお互いに異な
った色相に発色する様に選択されていることを特徴とす
るものである。

本発明の第一および第二のカップラー含有層とジアゾニ
ウム塩含有層は、各々カップラー及びジアゾニウム塩を
水又は溶剤に分散又は溶解し結着剤とともに塗工するこ
とにより成層される。なお光定着感度を高めるためには
ジアゾニウム塩を溶解した塗料を用い、塗工層中にジア
ゾニウム塩を結若剤崩脂と相溶状態で存在させることが
好ましい。

本発明において、必要により設けるバリヤー層は、低温
加熱時に第一のカップラー含有層とジアゾニウム塩含有
層とが混じり合わないようにするためのものである。

次に本発明において使用する感熱記録材料について詳細
に説明する。

本発明のジアゾニウム塩としては、その吸収波長のピー
クを３５０〜４３０ｎｍの領域に有する従来公知のもの
を使用する。すなわち、上記波長領域の光照射を行うこ
とによりジアゾニウム塩を光分解することができる。従
ってこの場合に（ま特別な光源を必要とせず、市販の複
写用蛍光灯をそのまま使用できるのである。、ジアゾニ
ウム塩の具体例としては、４−Ｎ、Ｎ〜ジメチルアミノ
ベンゼンジアゾニウム塩、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
ベンゼンジアゾニウム塩、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−３−（４’−クロロフェノキシ）−６−クロロベンゼ
ンジアゾニウム塩、４−モルホリノ−２，５−ジェトキ
シベンゼンジアゾニウム塩、４−モルホリノ−２，５−
ｎ−ジブトキシベンゼンジアゾニウム塩、ジフェニルア
ミン−４−ジアゾニウム塩、４（ｐ−）リルメルカブト
）−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム塩、４−
ピロリジノ−３−メチルベンゼンジアゾニウム塩、４−
ベンズアミド−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウ
ム塩等が挙げられる。これらのジアゾニウム塩のアニオ
ン成分としては、Ｃｅ　”１／２　ＺｎＣｅ２、ＢＦ４
−１ＴｉＦ６　．５ＱＦ６’−１ＺｎＦ４’−１ＰＦ、
−１ＳＣＮ−、リンタングステン酸イオン、リンモリブ
デン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、有機ホウ素
イオン等が挙げられる。

ここでアリールスルホン酸イオンの具体例を次に示す。

上記具体例の中で２，３−ジヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸イオンはカップラーとしての働きも有して
いる。

又、有機ホウ素イオンは、下記一般式で表される。

ただし、Ｒ８−Ｒ４はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、ジクロロアルキル基、アリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基もしくはシアノ基を表わす。

具体例を次に示す。

本発明のカップラーとしては、上記ジアゾニウム塩とカ
ップリングして色素を形成する従来公知のカップラーが
使用される。一般にジアゾニウム塩とカップラーとの組
合せによりその発色色調は多様であるが、上記ジアゾニ
ウム塩を使用する範囲では、組合わせるカップラーの種
類により系統的に色調を調整することができる。次に色
調別に使用するカップラーの具体例を挙げる。

１、青〜紫色系統 ｌ）　β−ナフトール系 ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナト
リウム ２．７−シヒドロキシナフタレンー３．６−ジスルホン
酸ナトリウム ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルア
ミド ２−ヒドロキシ−Ｎ−ビス（２゛−ヒドロキシエチル）
−３−ナフトエ酸アミド ナフトールＡＳ ナフトールＡＳ−Ｄ ナフトールＡＳ−ＢＱ ２、赤色系統。

■）　α−す７トール系 ■−ヒドロキシナフタレンー４−スルホン酸ナトリウム ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルｌ−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド ２）・　フェノール系 ４−ブロモ−３，５−ジヒドロキシ安息香酸４−ブロモ
−３，５−ジヒドロキシ安息香酸−Ｎ−メチルアミド ３）　ピラゾロン系 ｌ−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン３、黄〜橙
色系統 １）活性メチレン系 アセトアセトアニリド Ｎ、Ｎ’−ジアセトアセチル−エチレンジアミンナフト
ールＡＳ−Ｇ ナフトールＡＳ−Ｌ４Ｇ ４、黄〜かっ色系統 ■）フェノール系 ２．４．２’、４’−テトラヒドロキシジフェニルスル
フィド レゾルシノール ３．５−ジヒドロキシ−Ｎ（２′−ヒドロキシエチル）
安息香酸アミド ２．４−ジヒドロキシ−安息香酸アミド３−ヒドロキシ
フェニル尿素 ２．５−ジメチル−４−モルホリノ−メチルフェノール
急酸塩 ５、紫〜かっ色〜黒色系統 フロログルシン フロログルシド これらのカップラーは第一および第二のカップラー含有
層の各層中に１種類又は２種類以上混合して使用するこ
とができる。なお本発明の二色発色を実現するためには
、第一および第二のカップラー含有層において各々異な
る発色色調を示すカツイラーを選択使用することになる
。例えば第一の：カップラー含有層に青〜紫色系統の発
色を示すカップラー、第二のカップラー含有層に赤色系
統の発色を示すカップラーを使用すること等が挙げられ
る。

本発明では、ジアゾ−カップリング反応を促進するため
に必要に応じて塩基性物質を使用するが、これは上記の
層のいずれかの層中に、又は２つ以上の層中に含有させ
ることができる。

本発明で使用される塩基性物質としては、加熱時に融解
、溶解、分解、反応等を行い、ジアゾニウム塩とカップ
ラーとのカップリング反応に適した塩基性雰囲気を作り
出す物質が使用される。例えば尿素およびその誘導体、
無機および有機アンモニウム塩、有機アミン類、グアニ
ジン類、イミダゾール類、ピリジン類、トリアゾール順
等の含窒素複素環化合物、酢酸ナトリウム、マロン酸ノ
ノリウム等の塩類が挙げられる。このうち水不溶性又は
水難溶性の塩基性物質としては、ジステアリルアミン、
２−フェニルイミダゾール、■、３−シー０−トリルグ
アニジン、トリフェニルグアニジン等が挙げられる またイミダゾールとへキサメチレンジイソシアネート（
ＨＭＤ　Ｉ　）との付加化合物の様ないわゆるイソシア
ネートによりブロック化された塩基性物質を使用するこ
とも可能である。

本発明では、高湿時の保存性を向上させるために、ジア
ゾニウム塩の水不溶化又は水難溶化剤を支持体上に設け
た各層に配合することができる。

すなわちジアゾニウム塩の所で述べたアニオン成分を水
溶液中で遊離する物質を前記ジアゾニウム塩含有層およ
び／または第一および第二のカップラー含有層に配合す
ることができる。

例えば、ｌｌＢＦ４、ｔ１２ＴｉＦ６、ＩＩ。ＳｎＦ６
、ｌｌ２ＳｎＦ４、ＩＩ　Ｐ　Ｆ　６等の酸およびその
塩、リンタングステン酸、リンモリブテン酸、ケイタン
グステン酸等のへテロポリ酸およびその塩、チオシアン
酸およびその塩、アリールスルホン酸およびその塩、有
機ホウ素塩等が挙げられる。上記のジアゾニウム塩の水
不溶化剤又は水難溶化剤として挙げられたアリールスル
ホン酸およびその塩の具体例を次に示す。

上記のジアゾニウム塩の水不溶化剤又は水難溶化剤とし
て挙げられた有機ホウ素酸は次の一般式％式％ ただし、Ｒ，〜Ｒ４はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、ジクロロアルキル基、アリル基、アリール基、ヘテ
ロ環基もしくはシアノ基を表わす。

ＭはＬｉ又はＮａを表わす。

具体例を次に示す。

本発明でいう第一および第二のカップラ一層およびジア
ゾニウム塩含有層は、適当な結着剤樹脂を用いて支持体
上に順次積層される。この結着剤樹脂としては、従来公
知のものが使用可能であり、具体的には、ポリビニルア
ルコール、変位ポリビニルアルコール、デンプン、変性
デンプン、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、
メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体塩、メチル
セルロース、ヒドロキシエヂルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリアクリルアミド、変性ポリアク
リルアミド等の水溶性バインダー、ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリル酸エステル、ポリエステル系、ポリウレタン
系、スチレンブタジェンラテックス、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各
種エマルジョン類、ポリビニル系、ポリエステル系、ポ
リウレタン系、セルロース系、ゴム系等の各種有機溶剤
可溶バインダーが挙げられる。更に必要に応じて架橋剤
を添加してこれらのバインダーを硬化させ耐水性、耐薬
品性を向上させても良い。

なお本発明でいうバリヤー層は上記の各種結着剤樹脂の
中から適宜選択して形成することができる。

さらに、本発明では各層中に必要に応じて無機および有
機顔料を使用すること労できる。例えば、水酸化アルミ
ニウム、重質および軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、
硫酸バリウム、シリカ、活性白土、タルク、クレー、サ
チンホワイト、カオリナイト、焼成カオリナイト、ケイ
ソウ土、合成カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリ
スチレン粒子、フルオロカーボン微粒子、尿素−ホルマ
リン樹脂粒子ｉである。

この他に本発明では熱発色感度および発色濃度を向上さ
せるためにいずれかの層に例えばステアリン酸アマイド
、パルミチン酸アマイド、オレイン酸アマイド、ラウリ
ン酸アマイド、エチレンビスステアロアマイド、メチレ
ンビスステアロアマイド、メチ晶−ルステアロアマイド
、パラフィンワックス、モンタン酸ワックス、さらには
高級アルコール、高級樹脂酸等を添加しても良い。また
発熱体に接触する層中にはスティックやノノスを防止す
る為に上記顔料の他にステアリン酸亜鉛等の脂肪族金属
塩やワックス類の滑剤を使用することができる。

さらに、本発明では、この他に従来公知のチオ尿素、ア
スコルビン酸等の酸化防止剤、シュウ酸、酒石酸、クエ
ン酸、ホウ酸等の酸安定剤を、また高温高湿下の保存性
を向上するためにトリポリリン酸アルミニウムを必要に
応じて支持体上に形成された何れかの層中に使用するこ
とができろ。

本発明における支持体には、上質紙、コート紙、アート
紙、合成樹脂フィルム、織布シート、金属、ガラス等が
使用できる。

以上の材料を使用して作製した本発明の光定着型二色感
熱記録媒体の記録方法は次の通りである。

■）まず未露光の本発明の光定着型二色感熱記録媒体を
熱ペンや感熱ヘッド等の発熱体により低温で画像状加熱
を行う。これによりジアゾニウム塩含有層中のジアゾニ
ウム塩と、第二のカップラー含有層中のカップラーとに
よる発色画像が得られる。□（低温発色） ２）次に高温で画像状加熱を行うことにより、ジアゾニ
ウム塩含有層、第一および第二のカップラー含有層に含
まれる全てのジアゾニウム塩とカップラーとのジアゾ−
カップリング反応により、上記ｌ）とは異なる色調の混
色画像が得られる。□（高温発色） ３）シかる後に通常の複写用蛍光灯の全面光照射により
定着が完了する。

上述の低温発色、高温発色は熱ペンや感熱ヘッド等の発
熱体の印加電圧や通電時間等を調整することにより実現
される。なお、低温発色と高温発色の記録順序を逆にす
ることによっても本発明を実施することができる。

〈実施例〉 次に実施例を示して、本発明の光定着型二色感熱記録媒
体を具体的に説明する。

秤量６５ｇ／Ｊの上質紙上に以下の塗料を順次禎層塗工
し、本発明の光定着型二色感熱記録媒体を得た。なお乾
燥は全て６０℃の熱風で行った。

イ）第一のカップラー含有層　　塗布量２．５ｇ／ｎｆ
口）バリヤー層　　　　　塗布量１．８ｇ／Ｊ環化ゴム
の１０名シクロヘキサン溶液 ハ）ジアゾニウム塩含有層　塗布ｆｆ１１．８ｇ／ｎｒ
二）第二のカップラー含有層　　塗布量３．３ｇ／ｎｆ
作製した光定着型二色感熱記録媒体を二色サーボコーダ
ー（渡辺測器社製）で印字すると、低温側で赤色、高温
側では黒色の鮮明な記録を得ることができた。

次にこれをジアゾ複写機「リコビーハイスタート４０５
」（リコー社製）で中速露光することにより完全に定着
することができた。

〈発明の効果〉 上りこのごとく本発明の光定着型二色感熱記録媒体は、
低温発色、高温発色により異なる色相の鮮明な記録を行
うことができ、また従来の光定着装置を使用して容易に
定着が可能であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、（イ）第一のカップラー含有層、（ロ）必
   要によりバリヤー層、（ハ）ジアゾニウム塩含有層、（
   ニ）第二のカップラー含有層が順次積層されて成り、前
   記第一および第二のカップラー含有層中のカップラーは
   、前記ジアゾニウム塩含有層中のジアゾニウム塩と加熱
   時に各々お互いに異なった色相に発色する様に選択され
   ていることを特徴とする光定着型二色感熱記録媒体。