JPS6313046A - 水なし平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ ［従来の技術］ 水なし平版印刷とは、画線部と非画線部とを基本的にほ
ぼ同一平面に存在させ、画線部をインキ受容性、非画線
部をインキ反撥性とし、インキの付着性の差異を利用し
て、画線部のみにインキを着肉させたのち、紙などの被
印刷体にインキを転写して印刷する平版印刷方法におい
て、非画線部がシリコーンゴム、含むフッ素化合物など
のインキ反撥性を有する物質層からなり、湿し水を用い
ずに印刷可能であることを特徴とする印刷方法を′意味
する。ところで、この水なし平版印刷版として実用上優
れた性質を有しているものとしては、インキ反撥性を有
している物質層としてシリコーンゴム層を利用したもの
、例えば、ポジティブワーキング用としては、特公昭５
４　２６９２３７＞どが、またネガティブワーキング用
としては、特開昭５５−５９４６６や特開昭５６−８０
０４６などがある。特に、特開昭５６−８００４６はネ
ガティブワーキング用として実用性の高い性能を有した
版材構成について述べたものと言える。ここに提案され
た印刷版は、支持体に裏打らされた光剥離性感光層の上
にシリコーンゴム層を設けた予備増感された平版印刷版
である。

かかる構成による印刷版は、ネガパターンのフィルムを
通して、活性光線で露光することにより、露光部の感光
層が変化し、現像液で現像することにより、実質的に露
光部分のシリコーンゴム層のみが除去され、光剥離性感
光層が露出して、画線部となるものである。しかし、こ
のような版構成では、未露光部の非画線部となっている
シリコーンゴム層を保持しているところの光剥離性感光
層中の感光性物質は、現像処理後においても、その感光
性を当然保持している。そして、太陽光、室内灯などの
もとで暴露されることにより、徐々に感光し変化してゆ
く。

このような変化によって、現像処理直後に比較して、非
画線部の感光層の物性、とりわけ、耐溶剤性が変化して
しまう。印刷版は、印刷工程において、版面洗浄液ある
いは印刷インキなどに含まれる各種の有機溶媒に接触す
る。この場合、現像工程において、いかに良好な画像が
再現されようとも、先に述べた暴露により、有機溶媒に
対する耐性が劣化して、非画線部のシリコーンゴム層を
保持できなくなり、該シリコーンゴム層の剥離、脱落な
どが生じる可能性がある。

また、紫外線硬化型インキなどを用いる場合、−インキ
組成物中の溶剤成分や、これらのインキで汚れた版面を
洗浄する際に用いる洗浄液成分として、ジアセトンアル
コールやメチルセロソルブ、ブチルセロソルブといった
非常に極性の高い有殿溶媒が一般に用いられている。こ
れらの溶媒と版面が接触した場合、現像処理直後の刷版
といえども感光層の耐溶剤性の不足から、非画線部のシ
リコーンゴム層の剥離、脱落が生じてしまうことがある
。

このような問題を解決する方法としては、例えば、特開
昭５５−７０８４７に提案されている現像工程を経たの
ち、印刷版を熱処理する方法が挙げられる。

この処理方法は、非画線部の感光層を熱的に化学変化せ
しめ、感光層の耐溶剤性を向上させることにより、シリ
コーンゴム層を保持せしめるというものである。しかし
、この処理方法の場合、確実にその効果を発現させるた
めには、１００℃から２００℃の高温のもとで、少なく
とも数分以上加熱することが必要であり、熱処理侵の冷
却時間などを含めると、その作業性は極めて悪く、また
、基板がアルミ板などの金属板と比較して熱的寸法安定
性の悪いプラスチックフィルムなどの場合には採用でき
ない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、上記の水なし平版印刷版の感光層の耐溶剤性
を向上させ、非画線部シリコーンゴム層の剥離、脱落な
どを防ぐための有効かつ簡便な方法を提供しようとする
ものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、基板上に、オルトキノンジアジド化合物を含
有する感光層、インキ反撥性層を順次積層した水なし平
版印刷版を、露光現像処理したのち、版面に３５０ｎｍ
以下の波長の紫外線を含む活性光源を照射することを特
徴とする水なし平版印刷版の処理方法である。

オルトキノンジアジド化合物としては、分子内に１，２
−キノンジアジドあるいは、１，２−ナフトキノンジア
ジド構造を有するもので通常よく用いられるのは、スル
ホン酸誘導体、例えばオルトキノンジアジドスルホン酸
およびその誘導体と水酸基、アミノ基を持つ化合物（特
に高分子化合物）との反応で得られるエステルあるいは
アミドである。

本発明に適用しうるエステルとしては、例えば、ベンゾ
キノン−１，２−ジアジドスルホン酸とポリヒドロキシ
フェニルとのエステル、ナフトキノン−１，２−ジアジ
ドスルホン酸とピロガロールアセトン樹脂とのエステル
、ナフトキノン−１，２−ジアジドスルホン酸とフェノ
ールホルムアルデヒドノボラック樹脂とのエステルなど
がめる。

本発明を実施する場合の感光層として好適なものは、例
えば、エステル化度が２０から８０％のノボラック樹脂
のナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸部
分エステル化物である。ここで言うノボラック樹脂とは
、フェノールまたはクレゾールをホルムアルデヒドと縮
合して得られるノボラック型フェノール樹脂である。ま
た、本発明に適用しうる感光層としては、上記の公知の
キノンジアジド化合物を、多官能化合物で架橋せしめる
か、あるいは、単官能化合物と結合させるなどして変性
した構造を有するものも含まれる。上記の架橋構造を導
入させるために用いられる化合物としては、多官能イン
シアナート類、例えば、゛バラフェニレンジイソシアナ
ート、４，４゛−ジフェニルメタンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシ
アナート、もしくはこれらのアダクト体など、あるいは
、多官能エポキシ化合物、たとえばポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル類、ポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル類、ビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテルなどがある。これらの架橋反応は、加熱するこ
とにより進行するが、この加熱範囲は、キノンジアジド
化合物の熱分解を急速に進行させないためには、通常１
５０℃以下で行なう必要があり、一般には触媒などが併
用される。また、変性せしめる方法としては、該感光性
化合物の活性な基を、例えば、エステル化、アミド化、
ウレタン化することなどが挙げられる。

該感光性化合物の活性な基と反応させる化合物としては
、低分子であっても比較的高分子であっても良いし、該
感光性化合物に七ツマ−をグラフト重合させるなどの方
法でも良い。本発明で用いられる感光層に架橋構造を導
入せしめる方法として好適なものは、ナフトキノン−１
，２−ジアジド−５−スルホン酸とフェノールホルムア
ルデヒドノボラック樹脂の部分エステル化物を多官能イ
ソシアナートで架橋するものが挙げられる。

本発明で用いられる感光層の厚さは、約０．１から１０
０ミクロン、好ましくは、約０．５から１０ミクロンが
適当である。また、本発明で用いられる感光層中には、
本発明の効果を損わない範囲で、塗膜形成性向上や、支
持体との接着性向上などの目的で、上記以外の成分を加
えたり、また現像時あるいは、露光時に像を可視化する
ために塗料などを加えたりすることも可能である。

本発明に用いられるインキ反溌性層としては、シリコー
ンゴム、含フツ素化合物（例えば分子中にフッ素を有す
るゴムなど）が挙げられるが、特にシリコーンゴムが好
ましく用いられる。このようなシリコーンゴム囮は、線
状ポリジオルガノシロキサンに、必要に応じて架橋剤お
よび触媒を添加したシリコーンガム組成物を適当な溶媒
で希釈したものを、該感光層中に塗布し、加熱乾燥し硬
化させることにより形成される。ここで言う線状ポリジ
オルガノシロキサンは、下記の一般式で示されるような
繰返し単位を有するポリマーで、ＲおよびＲ′は炭素数
１から１．０のアルキル、ビニル、炭素数６から１０の
アリール基であり、それらは他の適当な置換基を有して
いても良い。またポリマー主鎖にそって、繰返し単位が
異な、つても良い。一般的には、ＲおよびＲ′の６０％
以上がメチル基であり、４０％以下がビニル基、フェニ
ル基、あるいはハロゲン化フェニル基などであるものが
好ましい。

このような線状ポリジオルガノシロキサンは、例えば有
機過酸化物の添加などにより強固に架橋させることがで
きるが、本発明の目的を有利に遂行するには綜合型の架
橋を行なわせるのが好ましい。中でも、両末端が水酸基
の線状ポリジオルガノシロキサン（数平均分子量５　、
０００からｉ、ｏｏｏ、ｏ。

Ｏ）に、綜合型の架橋剤、またはその綜合物を添加して
綜合架橋せしめるようにするのが有利である。

ここで述べた綜合型の架橋剤としては次の一般式で示さ
れるようなものが好ましい。

Ｒｍ−３ｉ−Ｘｎ （ｍ＋ｎ＝４、ｎは２以上の整数） ここでＲは先に説明したＲと同じ意味であり、Ｘは次に
示すような置換基である。

■　ＣＬ　Ｂｒ、１などのハロゲン ■　Ｈまたは０ｆ−１，０ＣＯＲ１，０Ｒ２゜ここでＲ
１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒｅは炭素数１から１０
のアルキル基または置換アルキル基またはフェニル基ま
たは置換フェニル基を示す。Ｒ７は３から１０の置換も
しくは非置換のアルキレン基を示す。このような縮合型
の架橋を行なうシリコーンガム組成物には反応促進の目
的で、錫、亜鉛、鉛、カルシウム、マンガンなどの金属
の有機カルボン酸塩、たとえばラウリン酸ジブチルスズ
、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛なと、あるいは塩化白金
酸のような触媒を添加してもよい。

本発明において用いられるシリコーンガム組成物の好ま
しい組成比は次のようなものである。

■　線状ポリジオルガノシロキサン （数平均分子量５　、０００からｉ　、　ｏｏｏ、　ｏ
ｏｏ　）１００重量部 ■　縮合型架橋剤　　　　３から７０重量部■　触媒　
　　　　　　　Ｏから１０重口部上記のシリコーンガム
組成物の溶媒としては、。

パラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、シ
クロパラフィン系炭化水素および芳香族炭化水素、ざら
には、これらの混合物などが有利に用いられる。このよ
うな炭化水素類の代表的な例゛としては、石油の分留量
およびその改質量などがある。

本発明に用いられるシリコーンゴム層の厚さは、耐刷力
およびインキ反撥性をある程度以上に保ち、かつ良好な
現像性を維持する点から、約０．５から約１００ミクロ
ン、より好ましくは約０．５から約１０ミクロンがよい
。

本発明に用いられる水なし平版印刷版において、基板と
感光層、感光層とシリコーンゴム層との間の接着は、画
像再現性や耐刷力などの基本的な成性能にとり、極めて
重要であるので、必要に応じて、各層間に接着剤層を設
けたり、各層に接着改良成分を添加したりすることが可
能である。特に感光層とシリコーンゴム層間の接着のた
めに、層間に公知のシリコーンプライマーやシランカッ
プリング剤層を設けたり、シリコーンゴム層あるいは感
光層にシリコーンプライマーやシランカップリング剤を
添加すると効果的である。

本発明に用いられる平版印刷版の基板としては、通常の
平版印刷機に取り付けられるたわみ性と印刷時に加わる
荷重に耐えうるちのでなければならない。代表的なもの
としては、アルミ、銅、鉄などの金属板、ポリエステル
フィルムやポリプロピレンフィルムなどのプラスチック
フィルムあるいはコート紙、ゴムなどが挙げられる。

該基板は、これらが複合されたものであってもよい。ま
た、これらの基板上にハレーションなどを防止する目的
で、さらにコーティングなどを施して基板とすることも
可能である。

以上説明したようにして構成された水なし平版印刷版の
シリコーンゴム層側の表面には、本発明の効果を損わな
い範囲で、シリコーンゴム層を保護するなどの目的で保
護フィルムをラミネートすることも可能である。

以上説明したような構成を持つ水なし平版印刷版は、一
般に用いられるコーティングの手法によって製造される
。

次に水なし平版印刷版の露光現像工程について説明する
。上記の水なし平版印刷版は、例えば真空密着されたネ
ガフィルムを通して通常の光源により露光される。この
通常の露光工程で用いられる光源としては、例えば高圧
水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、螢光灯などがある。これらの光源は、い
ずれもその発光波長の分布に、３５０ｎｍ以下の波長の
紫外線を含むが、実際の露光機においては、短波長側の
紫外線をカットするガラス、即ち紫外線遮光用透明板が
光源と印刷用原版との間に存在するので、該印刷用原版
に到達しうる３５０ｎｍ以下の波長の紫外線は事実上非
常に少ない。

このような通常の露光を行なったのち、版面を現像液を
含んだ現像用パッドでこすると、露光部のシリコーンゴ
ム層が除去され、インキ受容部が露出する。該感光層が
架橋されたり、変性されたりしていない場合、その膜厚
の一部もしくは全部が現像処理過程において脱落し、現
像処理の後、露出した表面がインキ受容部となる。また
、架橋されたり、変性されたりすることにより、現像液
に対して不溶化させられた感光層の場合は、実質的にそ
の厚みを減することなく残存し、その露出した感光層表
面がインキ受容部となる。

次に、本発明で提案されている刷版の処理方法について
説明する。上記のようにして、通常の露光現像処理して
得られた刷版を以下に説明するような３５０止以下の波
長の紫外線を含む活性光線で照射することにより、感光
層の耐溶剤性を向上する。本発明に用いられる光源は３
５０ｎｍ以下の波長の紫外線を含むものでおれば基本的
には制限をうけない。すなわち、一般に用いられている
高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセ
ノンランプ、カーボンアーク灯などが使用され得る。た
だし上記したような理由から、通常の露光光源の場合、
刷版表面に到達しうる３５０ｎｍ以下の波長の紫外線は
、非常に少ない。従って、本発明の効果を効果的に発現
させるために、３５Ｑｎｍ以下の波長の紫外線が刷版表
面に豊富に照射されるように工夫する必要がある。例え
ば、高圧水銀灯は、３１４，３３５，３６５，４３６，
５４６．５７８ｎｍなどの輝線スペクトルを主な発光ピ
ークとして有するが、３１４，３３５０ｍの発光ピーク
は、上記した短波長側の紫外線をカットするガラス、即
ち紫外線遮光用透明板が、露光光源と印刷用原版との間
に存在するため、はぼ完全に遮断され、刷版表面には到
達し得ない。従って、本発明の効果を効果的に発現させ
るためには、該紫外線遮光用透明板を、光源と印刷用原
版との間から取り除き、３１４，３３５止の波長の光を
刷版表面に有効に到達させる必要がある。すなわち、光
源自身にいかに多くの３５０ｎｍ以下の波長の紫外線が
含まれていても、光源と刷版表面との間には該短波長側
の紫外線を遮るガラス板などが存在すると、その効果は
発現しにくいので、これらのガラス板などは取り除くこ
とが望ましい。

すなわち、刷版表面に到達する該波長範囲の紫外線の光
量が多いと、その効果の発現の度合は大きい。

３５０ｎｍ以下の波長の紫外線を主体とする露光光源と
しては、前述の高圧水銀灯のような各種輝線スペクトル
を主な発光ピークとしてもつ光源を用い、これを回折格
子などを用いて単色光に分光し、この分光された単色光
の中から３５０ｎｍ以下の成分を集光し、これを露光光
源として用いることができる。

照射時間は、光源の種類、照射光強度によって様々であ
るが、通常１秒から１０分であり、３５０ｎｍ以下の波
長の紫外線が豊富に照射される光源であるほど短時間の
照射時間でその効果が発現する。以下に実施例を示し、
本発明をざらに詳しく説明する。

実施例１ 住友金属（株）顎、化成処理アルミ板（厚さ０゜３ｍｍ
に、下記の感光層組成物を回転塗布し、１２０℃、２分
間加熱処理して、厚さ３．５ミクロンの感光層を設けた
。

（ａ）　　エステル化度４４％のフェノールノボラック
樹脂（スミライトレジンＰＲ５０２３５、住友デュレス
（株）製）のナフト キノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エステル　
　　　　　１００重ω部 （ｂ）　　４，４°−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト　　　　　　　　　２０重量部 （Ｃ）　　ジブチル錫ジラウレート ０．２重量部 （ｄ）　　メチルセロソルブアセテート２０００重量部 続いて、この上に下記の組成のシリコーンガム組成物を
回転塗布後、１２０℃、２分で加熱硬化して、厚さ２．
２ミクロンのシリコーンゴム層を設けた。

（ａ）　　両末端ＯＨのポリジメチルシロキサン（分子
量３０００）　　　１００重量部（ｂ）　　ビニルトリ
（メチルエチルケトキシム）シラン　　　　　　　　　
８重四部 （Ｃ）　　γ−アミノプロピルトリエトキシシラン　　
　　　　　　　　　　　　０．　１重量部（ｄ）　　ジ
ブチル錫ジアセテート ０．２重量部 （ｅ＞　　アイソパーＥ（エッソ（株）製）へ １８００重量部 上記のようにして得られた印刷原版に１５０千／インチ
の網点画像を持つネガフィルムを真空密着し、メタルハ
ライドランプ（アイドルフィン２０００．２ＫＷ、岩崎
電気（株）製、３６５，４００．４２０，４３５ｎｌｎ
に主な発光ピークアリ。）を用いて１ｍの距離から、３
５０ｎｍ以下の短波長側の紫外線を遮るガラス板を通じ
て、６０秒露光した。

現像液（アイソパーＥ／エタノール＝９：１゜重量比）
に約１分間浸漬し、現像パッドで軽くこすると露光部シ
リコーンゴム層のみが除去され、ネガフィルムの画像を
忠実に再現した、感光層の露出した印刷版が得られた。

この印刷版を、高圧水銀灯（１００Ｗ、大村工業（株）
製、３１４，３３５，３６５，４３６゜５４６．５７８
ｎｍに主な発光ピークあり。）を用いて、’ｌＱｃｍの
距離から短波長側の紫外線を遮るガラス板を取り除いて
、１５秒間全面露光した。

その後、ＩＯＱ／−の荷重をかけて、ＵＶインキ“ダイ
キュア′°用のローラー洗い油（大日本インキ（株）製
）［ｔＪＶインキ゛ダイキュア″を刷版から洗い落す除
用いる洗浄液］を含ませたソフパッド（大日本スクリー
ン（株）販売〉付きのヘッドを備えた摩擦堅牢度試験機
でこすりテストした。

その結果、約１０００回の往復こすり後でもシリコーン
ゴム層の剥離は見られなかった。

比較例１ 実施例１と同じ構成の水なし平版印刷版を、同様の現像
処理で刷版としたのち、紫外線照射処理せずに、″ダイ
キュア用のローラー洗い油を用いて、実施例１と同様の
摩擦堅牢度試験を行なった。その結果、約１００回の往
復こすりの時点でシリコーンゴム層の脱落を生じた。

実施例２ 実施例１のアルミ板を東しく株）製ポリエステルフィル
ム“ルミラー′（８０ミクロン）に代えて、実施例１と
同じ組成で水なし平版印刷原版を作製した後、同様の通
常の露光現像処理を行ない、刷版とした。その後、刷版
を低圧水銀灯（３０Ｗ。

大村工業（株）製、２５４，３６５止に主な発光ピーク
あり。）を用いて、ｉＱｃｍの距離で、短波長側の紫外
線を遮るガラス板を取り除いて、１５秒間全面露光した
。その後、“ダイキュア”用のローラー洗い油を用いて
、実施例１と同様の摩擦堅牢度試験機でこすりテストし
た。その結果、約１０００回の往復こすりでもシリコー
ンゴム層の剥離は見られなかった。またフィルムには熱
などによるしわは、−切発生しなかった。

比較例２ 東しく株）製ポリエステルフィルム“ルミラー″（８０
ミクロン〉の上に実施例１と同じ組成で水なし平版印刷
原版を作製した後、同様の通常の露光現像処理で刷版と
した。その後、刷版を１６０℃で１０分間熱処理した。

その結果、刷版に印刷版として不適当な熱によるしわが
発生した。また１２０℃で２０分間熱処理したところ、
しわは非常に軽微になったが、“ダイキュア”用のロー
ラー洗い油を用いて、実施例１と同様の摩擦堅牢度試験
を行なった結果、約５００回から６００回の往復こすり
でシリコーンゴム層に傷が発生した。

実施例３ 実施例１と同様の構成の水なし平版印刷原版を、同様の
露光現像処理で刷版とした後、メタルハライドランプ（
アイドルフィン２０００．２に一１岩崎電気（株）製）
下５Ｑｃｍの距離で、短波長側の紫外線を遮るガラス板
を取り除いて、１０秒間全面照射した。

その後、“ダイキュア用のローラー洗い油を用いて、実
施例１と同様の摩擦堅牢度試験を行なった。その結果、
約１０００回の往復こすり後でもシリコーンゴム層の剥
離や傷は見られなかった。

実施例４ 住友金属（株）製の化成処理アルミ板（厚さ０゜３ｍｍ
）に下記の組成の感光層組成物を回転塗布し、１２０℃
で２分間加熱処理して厚さ３．８ミクロンの感光層を設
けた。

（ａ）　　エステル化度４４％のフェノールノボラック
樹脂（スミライトレジンＰＲ５ ０２３５、住友デュレス製）のナフトキノン−１，２−
ジアジド−５−スルホン酸エステル　　　　　　　　１
００重量部 （ｂ）　　ジオキサン　　　　１５００重口部続いて、
この上に下記の組成のシリコーンガム組成物を回転塗布
後、１２０℃で２分間加熱硬化させて、厚さ３ミクロン
のシリコーンゴム層を設けた。

（ａ）　　両末端ＯＨのポリジメチルシロキサン（分子
圏８０，０００＞　　　　１００重量部（ｂ）　　ビニ
ルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン　　　　　
　　６重量部 （Ｃ）　　ジブチル錫　ジアセテート ０．２重量部 （ｄ）　　モロ−ブトキシビス（アセチルアセトナート
）チタン　　　　　　２重量部 上記のようにして得られた印刷原版を用いて、実施例１
と同様の露光現像および紫外線照射処理を行ない、その
後“ダイキュア用のローラー洗い油を用いて実施例１と
同様の摩擦堅牢度試験を行なった。その結果、約１００
０回の往復こすり後もシリコーンゴム層の脱落は見られ
なかった。

比較例２ 実施例３と同様の構成の水なし平版印刷原版を、同様の
露光現像処理をして刷版とした。この刷版を何も後処理
せずに、“ダイキュア″用ローラー洗い油を用いて実施
例１と同様の摩擦堅牢度試験を行なったところ、約５０
回から１００回の往復こすりでシリコーンゴム層の脱落
が生じた。

［発明の効果］ 本発明は、水なし平版印刷版の感光層の耐溶剤性を紫外
線照射を用いて向上させるため、短時間に効率的に刷版
の耐溶剤性を確実に向上させることができる上に、熱的
寸法安定性の悪い基板を用いた場合にも、寸法を狂わす
ことなく簡便に、耐溶剤性を向上させることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板上に、オルトキノンジアジド化合物を含有す
   る感光層、インキ反撥性層を順次積層した水なし平版印
   刷版を、露光現像処理したのち、版面に３５０ｎｍ以下
   の波長の紫外線を含む活性光線を照射することを特徴と
   する水なし平版印刷版の処理方法。
2. （２）該活性光線が、紫外線遮光用透明板を有しない光
   源を用いて得られるものである、特許請求の範囲第（１
   ）項記載の水なし平版印刷版の処理方法。