JPS63137888A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、発色性に優れ、しかも記録体の長期保存性に
優れた鉄キレート系感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 感熱記録体は、記録体が安価であること、比較的簡単な
装置で記録が得られ且つ装置の保守が容易であること、
騒音の発生がないこと等の利点があるため、コンピュー
ターのアウトプット、医療計測用レコーダー分野、ファ
クシミリ分野、プリンター分野、ｐｏｓ用ラベラベル動
販売機用乗車券等への実用化がなされている。

このような方式に用いられる感熱記録体は、一般に二種
の化合物の呈色反応を利用し、熱によって両物質を接触
せしめて発色像を得るものである。

この方式に使用される発色成分としては、特公昭３２−
８７８７号のように長鎖脂肪酸金属塩と配位子化合物の
組合せからなるキレート系、特公昭４５−１４０３９号
のようにクリスタルバイオレットラクトンの如きロイコ
染料とフェノール性酸性物質の組合せからなるロイコ系
等が公知のものとなっている。

しかしながら、ロイコ系の感熱記録体の場合、白い基材
の上に鮮明な発色像が得られるものの、発色像がポリ塩
化ビニルなどのプラスチックと接触すると、プラスチッ
ク中に含まれる可塑剤や添加剤などの影古により消失し
たり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と接触して
容易に消失したり、さらには短時間の直射日光処理で容
易に退色するなど、記録像の安定性が劣るという欠点を
有している。この欠点の故に、かかるロイコ系の感熱記
録体は、その用途に一定の制約を受けており、その改良
が強く望まれている。

一方、従来のキレート系感熱記録体の場合、発色像の耐
薬品性および耐光性の面では、ロイコ系よりも大巾に優
れているものの、一般に、発色性か記録体の長期保存性
のいずれかが劣る。

また、特公昭５６−２５３９２号には、感熱記録体とし
て直鎖脂肪酸鉄塩とフェニルウレタンの組合せが提案さ
れているが、この２成分のみの組合わせでは発色性の良
好なものは得られない。又、同公報には、発色性を高め
る為、フェニルウレタンの分解温度を低下させる目的で
アンモニア、アルカリ金属の水酸化物、脂肪族アミン、
環式脂肪族第三ポリアミン、ヒドロキシアミン、有機又
は無機のアンモニウム塩、モルホリン誘導体などの如き
低融点あるいは親水性の塩基を分解触媒として添加する
ことも提案されている。しかしながら、これらの塩基を
添加することで発色性は大巾に改善されるものの、長期
間の保存で記録体が徐々に発色し、白色度が低下すると
いう新たな欠点を生じ、実用的ではない。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、かかる現状に鑑み、耐薬品性、耐光性等
の記録像安定性に優れたキレート系の特徴を生かし、高
発色性で、しかも記録体の長期保存性に優れたキレート
系感熱記録体を開発するべく鋭意研究を行った。

その結果、分解触媒として疎水性塩基を内包するマイク
ロカプセルおよび／または融点７０゛Ｃ以上の疎水性塩
基を選択的に使用することによって、高発色性でしかも
記録体の長期保存性に優れた鉄キレート系怒熱記録体が
得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。

「問題を解決するための手段」 本発明は、（ａ）熱分解によりフェノール化合物を生成
することのできるフェニルウレタン、フェノールの珪素
誘導体およびフェノールの燐誘導体の群から選ばれる少
なくとも一種と、（ｂ）有機鉄（ＩＩＩ）化合物および
、ｆｃｌ疎水性塩基を内包するマイクロカプセルおよび
／または融点７０℃以上の疎水性塩基を含有する感熱記
録層を支持体上に設けたことを特徴とする感熱記録体で
ある。

「作用」 本発明で使用する熱分解によりフェノール化合物を生成
することのできるフェニルウレタンとは、分子中に次の
ような結合を少な（とも１つ有するものである。

（但し、Ａｒは置換基を存していてもよいアリール基を
示す。） かかるフェニルウレタンは、公知の方法、例えば、フェ
ノール化合物にイソシアネート化合物を反応させること
で合成される。

フェニルウレタンを合成する際に使用されるフェノール
化合物としては、これに限定されるものではないが、具
体的には下記などが挙げられる。

フェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロー
ル、フロログルシノール、ｐ−フェニルフェノール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルカテコール、４．６−シーｔｅｒｔ−ブ
チルピロガロール、４，６−ジーα−メチルベンジルピ
ロガロール、２．３−ジヒドロキシナフタレン、４，４
′−イソプロピリデンジフェノール、３．３’、４．４
’−テトラヒドロキシフェニルスルホン、サリチル酸、
４−オキシ安息香酸、サリチル酸エチル、４−オキシ安
息香酸ベンジル、３，５−ジ（α−メチルヘンシル）サ
リチル酸、ヒドロキシナフトエ酸、ジヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸、没食子酸、没食子酸エチル、没食子酸プ
ロピル、没食子酸イソアミル、没女子酸オクチル、没食
子酸ラウリル、没食子酸ステアリル、没食子酸ヘンシル
、タンニン酸、ピロガロールタンニン酸、プロトカテキ
ュ酸、プロトカテキュ酸エチル、ピロガロール−４−カ
ルボン酸、８−ヒドロキシキノリン、ジクロル−８−ヒ
ドロキシキノリン、ジブロム−８−ヒドロキシキノリン
、クロロブロモ−８−ヒドロキシキノリン、メチル−８
−ヒドロキシキノリン、ブチル−８−ヒドロキシキノリ
ン、ラウリル−８−ヒドロキシキノリン、メチレンビス
（８−ヒドロキシキノリン）等。

また、上記フェノール化合物と反応させるイソシアネー
ト化合物としては、これらに限定するものではないが、
例えばフェニルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイ
ソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネ
ート、トルイレンジイソシアネート、２．４−１−リレ
ン−ジイソシアネート、３，３′−ジメチル−ジフェニ
ル−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジ
イソシアオート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネー
ト、３，３′−ジメチル−ジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−トリイソシ
アネート、ポリメチレンフェニルイソシアネート等が挙
げられる。

熱分解によりフェノール化合物を生成することのできる
フェノールの珪素誘導体とは、分子中に次のような結合
を少なくとも１つ有するものである。

Ａｒ−０−３ｔ− （但し、Ａｒは置換基を有していてもよいアリール基を
示す。） かかるフェノールの珪素誘導体としては、これに限定さ
れるものではないが、具体的にはナフタリン−ジオキソ
−２，３−ジメチルシラン、ナフタリン−ジオキソ−２
，２′−ジフェニルシラン、ジヒドロキシ−２，３−ナ
フタレン−トリメチルシリル−ジエーテル、ナフタリン
−ジオキシ−２゜３−ビス（ジメチルシリル）−１，２
−エタン等が例示される。

また、熱分解によりフェノール化合物を生成することの
できるフェノールの燐誘導体とは、分子中に次のような
結合を少なくとも１つ有するものである。

（但し、Ａｒは置換基を有していてもよいアリール基を
示す。） かかるフェノールの燐誘導体としては、これに限定され
るものではないが、具体的には、リン酸水素　２．３−
ナフチル、ジ（２−イソプロピル−５−メチルフェニル
）リン酸エステル等が挙げられる。

本発明において使用される有機鉄（１）化合物としては
、■Ｐ　−ＯＨおよび／またはＰ−３Ｈ結合を有する有
機リン系化合物、■カルボン酸、チオ酸、ジチオ酸、■
Ｓ　−ＯＨ結合を有する有機イウ系化合物の単独或いは
複合塩又は混合塩、さらにはポリフェロフェニルメチル
シロキサン等のシロキサン化合物等が挙げられる。

中でもＰ−０・・・Ｆｅ３＋および／またはｐ−ｓ・・
・Ｆｅ”結合を有する有機リン系鉄化合物は、他の鉄塩
と比べて淡色であるため好ましく、とりわけ上記有機リ
ン系化合物の少なくとも一種と、カルボン酸、チオ酸、
ジチオ酸、５−ＯＨ結合を有する有機イオウ系化合物の
少なくとも一種との複合鉄（ＩＩ［）塩は、淡色でしか
も良好なる発色性を示す点で好ましい。

本発明で用いられるＰ−０・・・Ｆｅ”および／また　
　。

はｐ−ｓ・・・Ｆｅ”結合を有する有機リン系化合物と
しては、例えば下記一般式（１）〜（Ｘ■）で示される
化合物の鉄（ＩＩＩ）塩が挙げられる。

Ｒ。

Ｒ２−Ｐ−ＸＩＨ（１） Ｒ，Ｘｌ−Ｐ−ＸＺＨ（ｎ） Ｘ、Ｒ５ ＲｂＸｔ　　Ｐ　　Ｘ３Ｈ（［１） Ｘ、ＨＸ。

ｌ　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩＲ？　　　Ｐ　
　Ｘ２Ｈ（ＩＶ）Ｒ１１Ｐ　　Ｈ（Ｖ）　２Ｈ Ｘ　＋　Ｈ Ｒｑ　Ｘ　２−　Ｐ　　　Ｘ　：＋　Ｈ（Ｖｌ　）Ｘ＋
　　　　　　　　　　　Ｘ＋ Ｒ１゜Ｘ２−Ｐ−Ｈ（■）Ｒｚ　　Ｐ　　Ｘ３Ｈ（■）
Ｘ　３　ＨＸ　２　Ｈ Ｒ，□Ｘ２　　　Ｐ　　　ＸｎＨ（ＩＸ）　３Ｈ Ｘ。

Ｒ，１Ｘ２−Ｐ−Ｘ４Ｈ（Ｘ） ■ Ｘ　３　Ｒ＋　４ Ｒ，、−Ｐ　−Ｘ３Ｈ（Ｘ　Ｉ　） Ｘ　ｚＲｌｈ Ｒ，？−Ｐ−Ｘ２１１　　　　　　　　（Ｘ　１１）Ｉ
ＩＩ Ｘ　＋　　　　　　　Ｘｚ ＲＩ９Ｘ３　　　Ｐ　　ＸＳ　　　Ｐ　　Ｘ７Ｒ２１（
ＸＴ［Ｉ）□ Ｘ　ａ　Ｒ２゜　　Ｘ、Ｈ Ｘ　＝　　　　　　　Ｘｚ ＲｚｚＸｚ　　　Ｐ　　Ｘｓ　　　Ｐ　　　ＸＴＲ２３
（Ｘｓ）Ｘ　、ＨＸ　６１−１ ｌ ］ｌ ＲＺ　４　ＣＯＯＰ　　Ｘ　ｓ　Ｒｚ　ｓ　　　　　　
　　（Ｘ〜′）　２Ｈ Ｘ＋ ｌ（ Ｒｚ　ｈ　ＣＯＯＰ　　　Ｘ　３　Ｈ（Ｘ　Ｙｒ　）２
Ｈ ×１ Ｉ ＲｚｑＸｚ　　　Ｐ　　Ｎ　ＨＲ２１１（Ｘ■）３Ｈ ３Ｈ 〔式中、ＸｘＸｚ、Ｘｚ、Ｘａ、Ｘ、はそれぞれ酸素原
子又はイオウ原子を、Ｒ５〜ＲＺ９はそれぞれアルキル
基、アリール基を示す。〕 Ｒ１−Ｒ２９で示されるアルキル基には、飽和および不
飽和の置換および無置換アルキル基が包含され、直鎖ア
ルキル基、分岐アルキル基およびシクロアルキル基のい
ずれであってもよい。これらのアルキル基は、置換基部
分の炭素原子を除いて、炭素数が１〜２０の範囲のもの
が好ましい。また、Ｒ１〜Ｒ２’ｌで示されるアリール
基には、無置換アリール基および置換アリール基の両者
が包含され、置換基部分の炭素原子を除いた炭素数が６
〜１４のものが好ましく、その具体例としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。

なお、ＲＩ１１！：Ｒ２、Ｒ３とＲａ、Ｒ５とＲ６、Ｒ
１ｆｆとＲ目・ＲＩＳとＲ１６・Ｒ１７とＲ１１＋及び
Ｒ１９とＲ２゜の如く、直接或は酸素ないしイオウ原子
を介して同一リン原子についたアルキル基またはアリー
ル基は、互いに結合して５員環ないし６員環を形成して
もよく、その基がアリール基の場合には、同一の芳香環
の異なる位置で結合して５員環ないし６員環を形成して
もよい。

本発明で用いられるカルボン酸、チオ酸、ジチオ酸は下
記一般式（ＸＩＸ）を有するもので、Ｉ Ｒ−Ｃ−Ｙ−Ｈ（Ｘ　Ｉ　Ｘ） 〔式中、Ｒはアルキル基または了り−ル基を、Ｘ。

Ｙは酸素原子またはイオウ原子を示す。〕なお、Ｒで示
されるアルキル基またはアリール基の具体例としては、
前記有機リン化合物のＲ。

〜Ｒ２９で例示したと同様の飽和および不飽和の置換お
よび無置換アルキル基、置換および無置換アリール基が
挙げられる。

５−ＯＨ結合を有する有機イオウ化合物としては、例え
ば、スルホン酸、スルフィン酸、硫酸エステル等が挙げ
られるが、具体的にはベンゼンスルホン酸、アルキルヘ
ンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキルナ
フタレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ジアル
キルスルホコハク酸、アルキルベンゼンスルフィン酸、
アルキル硫酸エステル等が挙げられる。

本発明に用いられる融点７０“Ｃ以上の疎水性塩基とし
ては、特に限定られるものではないが、例えば下記が例
示される。

Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルグアニジン、Ｎ、Ｎ’−ジ
シクロへキシル−Ｎ“−（０−クロロ）フェニルグアニ
ジン、Ｎ、Ｎ’−シンクロヘキシル−Ｎ“−（ｐ−りコ
ロ）フェニルグアニジン、Ｎ。

Ｎ″−ジシクロへキシル−Ｎ”−（２，４−ジクロロ）
フェニルグアニジン、Ｎ、Ｎ’−ジクロへキシル−Ｎ″
−（３，４−ジクロロ）フェニルグアニジン、Ｎ、Ｎ’
−ジフェニルグアニジン、Ｎ。

Ｎ″−ジー０−トリルグアニジン等のグアニジン誘導体
；ベンズイミダゾール、２−ｎ−ウンデシルイミダゾー
ル、２−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール誘
導体、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン、Ｎ、Ｎ’−
ビス−（ｍ−クロロフェニル）ホルムアミジン、Ｎ、Ｎ
’−ジーｍ−）リルホルムアミジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニルアセトアミジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−ブロモフェ
ニル）アセトアミジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベンズア
ミジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（Ｐ−クロロフェニル）ベンズ
アミジン、Ｎ、Ｎ’−ジ−ｐ−トリルベンズアミジン等
のアミジン誘導体；Ｎ。

Ｎ’、Ｎ″、Ｎ”−テトラフェニル−ヘキサンシアミジ
ン、Ｎ、Ｎ”−ジシクロヘキシルーデカンジアミジン、
Ｎ、Ｎ’、Ｎ“、Ｎ″−テトラフェニル−へブタンシア
ミジン、Ｎ、Ｎ”、Ｎ’、Ｎ”−テトラフェニル−デカ
ンシアミジン等のシアミジン誘導第、１，２．３−トリ
フェニルイソ尿素：１．３−ジフェニル−２−（ｐ−ト
リル）−イソ尿素、１．３−ジフェニル−２−（ｐ−ク
ロロフェニル）−イソＨ素、１，２．３　　）リシクロ
ヘキシルイソ尿素、ｌ、３−ジフェニル−２−（ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−イソ尿素等のイソ尿素誘導
体；１，２．３−）リフェニルインチオ尿素、１．３−
ジフェニル−２−（ｐ−ニトロフェニル）−イソチオ尿
素、１．３−ジ−ｍ−トリル−２−メチルイソチオ尿素
等のイソチオ尿素誘導体；２，６−ジフェニルピリジン
、ジフェニル−４−ピリジルメタン等のピリジン誘導体
；４，４−ジオクタデシル−２，２′−ビピリジル、４
゜４′−ジドデシル−２，２−ジピリジル等のジピリジ
ン誘導体；トリヘンシルアミン、１−ナフタレン酢酸−
ピロリジノエチルアミド、■−ナフタレン酢酸−Ｎ−ジ
イソプロピルアミノエチルアミド、テレフタルｙＷ−Ｎ
−ジイソプロピルアミノエチルアミド等の三級アミン類
等が挙げられる。これらの化合物のうちでも、融点が９
０′Ｃ以上のものは、極めて長期保存性に優れた感熱記
録体が得られるため特に好ましい。

また、マイクロカプセルに内包せしめて使用される疎水
性塩基としては、常温で液体または固体のいずれの化合
物でも使用可能であり、必要に応じて他の疎水性媒体に
混和あるいは溶解して用いることもできる。

かかる疎水性塩基としては、上記７０’ｃ以上の融点を
有する疎水性塩基の他に、例えば３”−（４−ピロリジ
ノ）−１，５−ジフェニルペンクン、４−フェニルプロ
ピルピリジン、４−ベンジルピリジン、４−（１−プロ
ペニルブテン）ピリジン、４−オクタデシルピリジン、
４−ヘキサデシルピリジン等が挙げられるが、これらに
限定するものではない。

また、疎水性塩基を内包するマイクロカプセルを調製す
る際に使用される疎水性媒体としては、例えば、綿実油
などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油、塩素
化パラフィンなどの鉱物油、アルキル化ビフェニル、ア
ルキル化クーフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリ
ールエタン、トリアリールメタン、ジフェニルアルカン
などの芳香族系炭化水素類、オレイルアルコール、トリ
デシルアルコール、ベンジルアルコール、１−フェニル
エチルアルコール、グリセリンなどのアルコール類、ジ
メチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレ−ト、アジピン酸ジエ
チル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル
、アジピン酸ジオクチルなどのエステル類、トリクレジ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブチル
ホスファイト、トリブチルホスフィンオキサイドなどの
有機リン化ｉ１、フェニルセロソルブ、ヘンジルカービ
トール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノフェニルエーテル、などのエーテル類、Ｎ、Ｎ
−ジメチルラウラミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルステアラミド
、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルオクチルアミドなどのアミド類、
ジイソブチルケトン、メチルヘキシルケトンなどのケト
ン類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート
などのアルキレンカーボネート類などが例示される。

なお、マイクロカプセル化する方法は、従来から公知の
コアセルベーション法、界面重合法、１ｎｓｉｔｕ法等
のいずれの方法も用いることができ、また、膜材として
好ましいものとしてウレタン樹脂、ウレア樹脂、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。

本発明の感熱記録体は、上述の如く、（ａ）りさ分解に
よりフェノール化合物を生成することのできるフェニル
ウレタン、フェノールの珪素誘導体およびフェノールの
燐誘導体の群から選ばれる少なくとも一種、（ｂｌ有機
鉄（１）化合物、及び（ｃ）疎水性塩基を内包するマイ
クロカプセルおよび／または融点７０°Ｃ以上の疎水性
塩基の三成分を必須成分として使用したところに極めて
重大な特徴を有するものである。

かかる三成分の配合比率は、使用する材料の組合せに応
じて適宜選択すべきものであるが、（ａｌ成分〔以下、
ブロック化フェノール化合物と記す〕　：（ｂ）成分〔
有機鉄（ＩＩＩ）化合物）：（ｃ）成分〔疎水性塩基〕
の重量比が、１　：　０．０２〜５０　：　０．０５〜
２０となるように用いるのが好ましく、特に１：Ｏ，Ｉ
〜１０：０．２〜５となるように使用するのがより好ま
しい。

本発明の感熱記録体における記録層中には、上記三成分
のほかに、必要に応じ補助成分として、填料、バインダ
ー、分散剤、発色抑制剤、増恣剤、スティッキング防止
剤、紫外線吸収剤、着色剤、螢光染料、防腐剤、消泡剤
、無機酸、ロイコ系染料、顕色剤、ジアゾニウム化合物
、カップラー等を添加することもできる。

填料としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、マグネシ
ウム、カルシウム、チタンなどの酸化物、水酸化物、炭
酸塩、硫酸塩またはハロゲン化合物シリカ、酸性白土、
活性白土、アクパルジャイトゼオライト、ヘントナイト
、カオリン、焼成カオリン、タルク、アルミナ、特開昭
５５−１０３９９４号公報に記載の如き顔料、メラミン
樹脂微粒子、尿素樹脂微粒子、スチレン樹脂微粒子等が
挙げられる。

バインダーとしてはゼラチン、アルブミン、カゼインな
どのプロティン類、穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉、エステル化澱粉などのＨＢ）類、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どのセルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤ
ゴムなどのサッカロース類の如き水溶性天然高分子化合
物；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合
物などの如き水溶性合成高分子化合物；スチレンーブタ
ジエンラテソクス、アクリロニトリループクジエンラテ
ックス、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル
系ラテックス、メチルメタクリレートーブタジエンラテ
ソクスおよびこれらのカルボキシ変性（例えばアクリル
酸）ラテックス等のラテックス頚；ポリエステル、ポリ
スチレン、塩化ゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル
、ポリブタジェン、アクリル酸エステル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリブタジェン、スチレン−ブタ
ジェン−アクリル共重合体、ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−アクリル共重合体
、フェノール樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン樹
脂等の油冷性高分子化合物などが挙げられる。

分散剤としては、例えば、アルキル硫酸エステルナトリ
ム、アルキルヘンゼンスルホン酸ナトリラム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルボ
ン酸ナトリウム、オレイン酸アミドスルホン酸ナトリウ
ム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、硫酸化ヒマ
シ油等の陰インオン活性剤；ハロゲン化トリメチルアミ
ノエチルアルキルアミド、アルキルピリジニウム硫酸塩
、ハロゲン化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イ
オン活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン活性剤；アルキ
ルトリメチルアミノ酢酸、アルキルジエチレントリアミ
ノ酢酸等の両性活性剤等の界面活性剤、澱粉、リン酸化
澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ース、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体のナトリウム
塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム
塩、ブタジェン−メタクリル酸共重合体のナトリウム塩
等の水溶性高分子化合物の如き低分子または高分子の分
散剤および界面活性剤が用いられる。

発色抑制剤としては、Ｐ　−ＯＨおよび／またはＰ　−
Ｓ　Ｈ結合を有する前記一般式（Ｉ）〜（Ｘ■）で示さ
れる有機リン系化合物、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤ
ＴＡ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四
酢酸（ＣｙＤＴＡ）等の如きアミノカルボン酸基を有す
る化合物、及びリン酸、ポリリン酸等の無機リン酸等が
挙げられる。

増感剤としては、融点が５０℃〜２５０℃の範囲の中性
或いは酸性の熱可融性物質が挙げられ、例えば、炭酸ジ
フェニル、炭酸ジー４−メチルフェニル、炭Ｍ、’；−
３−クロロフェニル、１．２−ビス（３−メチルフェノ
キシ）エタン等が挙げられる。

又、スティッキング防止剤としては、パラフィンワック
ス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックス、ステアリン酸アミド、ラウリ
ルアミド、ミリスチルアミド、パルミチン酸アミド等の
ワックス類；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石ケン類などが
例示される。

本発明において、上記ｆｎ）、（ｂ）および（Ｃ）の三
成分は、水、またはベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン、ケロシン
などの非極性有機溶媒、メチルイソブチルケトン、メチ
ルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチ
ルエーテル等の極性有機溶媒などに溶解又は分散し、必
要に応じてボールミル、サンドクラインダー等により粉
砕処理を施して、塗液として調製される。

そして、これらの三成分を含む雪液は、−Ｃに積層或い
は混合層として支持体上に塗布され、感熱記録層として
形成されるが、例えば、三成分のうちの何れかを含む塗
液と残りの成分を含む塗液とを別ヤの支持体上に塗布し
て転写型感熱記録体とする、或いは三成分を含む記録層
の上または下にロイコ系またはジアゾ系などの他の感熱
記録層を形成して多色感熱記録体とする、或いは記録層
上ニオ−バーコード層を設けるなど、当業界で公知とな
っている形態として使用することもできる。

なお、上記の如く調製された塗液は、紙、プラスチック
フィルム、合成紙、金属フィルム等適当な支持体上に塗
布されるが、塗布方法についても特に限定されるもので
はなく、常法に従って例えばエアーナイフコーター、ロ
ールコータ−、ブレードコーター等の如き適当な塗布装
置によって、或いは、印刷機によって乾燥重量が３〜１
５ｇ／ｄ程度となるように塗布される。

「実施例」 以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中
の部および％は特に断らない限り、重量部および重量％
を示す。

実施例１ ■　ブロック化された没食子酸イソアミルの調製− 攪拌機、還流器、および滴下ロートを備えた三つロセバ
ラブルフラスコ内に没食子酸イソアミル１２部、無水の
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００部および数滴のト
リエチルアミンを入れ、攪拌下、フェニルイソシアネー
ト１８部を滴下ロートから滴下して白色沈澱を得た。こ
の沈澱を濾過し、ＭＥＫで洗浄したのち乾燥して、ブロ
ック化された没食子酸イソアミルを得た。

■　人丘珂袈 上記ブロック化没食子酸イソアミル　　３０部ポリビニ
ルアルコール１０％水溶液　　１０部ドデシルヘンゼン
スルホン酸ソーダ　　０．２部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００部この組成物をサンド
グラインダーで平均粒径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　Ｂ液澗暁 ジフェニルリン酸第２鉄塩　　　　　　２５部ポリビニ
ルアルコール１０％水溶液　　１０部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部この組成物
をサンドグラインダーで平均粒径が３μｍとなるまで粉
砕した。

■　℃」色皿製 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルヘンズアミジン　３０部メチルセ
ルロース５％水溶液　　　　２０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００部この組成物をサンド
グラインダーで平均粒径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　起１ｉ　＝の形成 Ａ液１４０．２部、Ｂ液１３５部、Ｃ、＆１５０部、酸
化珪素顔料５部、２０％酸化澱粉水溶液５０部、フェニ
ルホスホン酸０．３部を混合攪拌して得た塗液を５０　
ｇ／ｒｄの原紙に乾燥重量がＬｏｇ／ｆｆｌとなるよう
に塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

実施例２ Ｂ液調製において、ジフェニルリン酸第２鉄塩２５部の
代わりにｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸第２鉄塩２５部
を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た
。

実施例３ Ｂ液調製において、ジフェニルリン酸第２鉄塩２５部の
代わりに、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸とジフェニ
ルリン酸の１：１複合歓塩２５部を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ Ｃ液１１　”Ａにおいて、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルヘンズ
アミジン３０部の代わりにＮ、Ｎ’−ジシクロへキシル
−Ｎ“−（０−クロロ）フェニルグアニジン３０部を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例５ ｃ　液５ＦＦＡ　ｍにおいて、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルヘ
ンズアミジン３０部の代わりに１．３−ジフェニル−２
−（ｐ−）リル）イソ尿素３０部を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例６ Ｃ？ｆｉ、調製において、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルヘンズ
アミジン３０部の代わりにジフェニル−４−ピリジルメ
タン３０部を用いた以外は実施例１と同様に行って感熱
記録紙を得た。

実施例７ ３−（４−ピリジル）−ｉ５−ジフェニルペタ７３０部
に多価イソシアネート（商品名：タケネートＩ）−１１
ＯＮ）１５部を混和した溶液を６％のポリビニルアルコ
ール水溶液１００部中に加えて乳化し、平均粒径２．０
μとした後１．この系を６０℃下で２時間反応させて疎
水性塩基を内包したカプセル分散液を得た。

Ｃ液の代わりに上記カプセル分散液を用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例８ Ａ液調製において、ブロック化没食子酸イソアミル３０
部の代わりにナフタリン−ジオキソ−２゜３−ジフェニ
ルシラン３０部を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

実施例９ Ａ液調製において、ブロック化没食子酸イソアミル３０
部の代わりにリン酸水素２．３−ナフチル３０部を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ 記録層の形成信＝おいて、Ｃ液を使用しなかった以外は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ Ｃン夜の代わりに、トリーｎ−オクチルアミン３０部を
３％ポリビニルアルコール１２０部に乳化して平均粒径
３μの乳化液を調製して使用した以外は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。

比較例３ Ｃ液の代わりにトリエタノールアミン３０部を使用した
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

かくして得られた１２種の感熱記録紙を１４０°Ｃの熱
板上に３秒間押し当てて発色させ、その発色濃度をマク
ベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、アンバーフィルクー使
用）にて測定し、その結果を第１表に示した。次に、そ
の記録紙を１ケ月間保存した後、地肌部の白色度をハン
ター白色度計で測定し、その結果を第１表に併記した。

第１表 ７効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
いずれも発色性および記録体の長期保存性に優れた記録
体であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）熱分解によりフェノール化合物を生成する
   ことのできるフェニルウレタン、フェノールの珪素誘導
   体およびフェノールの燐誘導体の群から選ばれる少なく
   とも一種と、（ｂ）有機鉄（III）化合物および、（ｃ
   ）疎水性塩基を内包するマイクロカプセルおよび／また
   は融点７０℃以上の疎水性塩基を含有する感熱記録層を
   支持体上に設けたことを特徴とする感熱記録体。
2. （２）疎水性塩基の融点が９０℃以上である請求の範囲
   第（１）項記載の感熱記録体。
3. （３）有機鉄（III）化合物がＰ−Ｏ＾−…Ｆｅ＾３＾
   ＋および／またはＰ−Ｓ＾−…Ｆｅ＾３＾＋結合を有す
   る有機リン系鉄化合物である請求の範囲第（１）項およ
   び第（２）項記載の感熱記録体。