JPS63145338A - 電気用金属箔張積層板 - Google Patents
電気用金属箔張積層板Info
- Publication number
- JPS63145338A JPS63145338A JP29272286A JP29272286A JPS63145338A JP S63145338 A JPS63145338 A JP S63145338A JP 29272286 A JP29272286 A JP 29272286A JP 29272286 A JP29272286 A JP 29272286A JP S63145338 A JPS63145338 A JP S63145338A
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- JP
- Japan
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- resin
- metal foil
- liquid
- laminate
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Insulating Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
肢五分立
本発明は、電気用積層板のスルーホールメッキ性を良好
にする樹脂組成物に関する。ここで電気用積層板とは、
各種電気および電子部品の基板として用いられる絶縁積
層板や、印刷回路基板として用いられる金属箔張り積層
板を意味する。
にする樹脂組成物に関する。ここで電気用積層板とは、
各種電気および電子部品の基板として用いられる絶縁積
層板や、印刷回路基板として用いられる金属箔張り積層
板を意味する。
′０占
近年民生用および産業用電子機器に使用する積層板の品
質に対する要求は益々厳しくなり、また印刷回路基板の
軽薄短小の進む中で、スルーホールメッキ加工を必要と
する両面金属箔張積層板の印刷回路基板の比率が増えて
いる。これらの分野には従来主にガラス基材とエポキシ
樹脂の組み合わせによるＦＲ−４，Ｇ−１０，ＯＥＭ−
３などがあり、厚み方向の寸法安定性が良好であること
から、スルーホール信頼性の優れた電気用積層板が提供
されてきた。
質に対する要求は益々厳しくなり、また印刷回路基板の
軽薄短小の進む中で、スルーホールメッキ加工を必要と
する両面金属箔張積層板の印刷回路基板の比率が増えて
いる。これらの分野には従来主にガラス基材とエポキシ
樹脂の組み合わせによるＦＲ−４，Ｇ−１０，ＯＥＭ−
３などがあり、厚み方向の寸法安定性が良好であること
から、スルーホール信頼性の優れた電気用積層板が提供
されてきた。
一方、本出願人の特開昭５５−４８３８．同５６−９８
１３６等には電気用積層板の連続製造法が開示されてい
るが、該方法として、不飽和ポリエステル樹脂、エポキ
シアクリレ−１１４脂等の硬化性不飽和樹脂が適してお
り、従来のエポキシ樹脂系に比較して種々の良好な特性
を付与することができるが、高いスルーホール信頼性を
得るためスルーホールメッキ性に改良の余地があった。
１３６等には電気用積層板の連続製造法が開示されてい
るが、該方法として、不飽和ポリエステル樹脂、エポキ
シアクリレ−１１４脂等の硬化性不飽和樹脂が適してお
り、従来のエポキシ樹脂系に比較して種々の良好な特性
を付与することができるが、高いスルーホール信頼性を
得るためスルーホールメッキ性に改良の余地があった。
本発明の課題は硬化性不飽和樹脂系の電気用積層板にお
いて、スルーホールメッキ性を改善し、高いスルーホー
ル信頼性を得ることである。
いて、スルーホールメッキ性を改善し、高いスルーホー
ル信頼性を得ることである。
煎汲方抜
本発明は電気用金属箔張積層板において、硬化性不飽和
樹脂中にビニル基、カルボキシル基、エポキシ基を含有
する液状ポリブタジェンを含有させることでスルーホー
ルメッキ性を改善し、高いスルーホール信頼性をもつ電
気用積層板を提供する。
樹脂中にビニル基、カルボキシル基、エポキシ基を含有
する液状ポリブタジェンを含有させることでスルーホー
ルメッキ性を改善し、高いスルーホール信頼性をもつ電
気用積層板を提供する。
好遣ユ」すＬｉミ様 ・
本発明の積層板は、バッチ式の従来法によって製造する
こともできるが、先に本発明者らが提案した連続法によ
って製造することが好ましい。これらの連続法では、常
温で液状で硬化に際し揮発性副生物を発生しない硬化性
不飽和樹脂を用いる。
こともできるが、先に本発明者らが提案した連続法によ
って製造することが好ましい。これらの連続法では、常
温で液状で硬化に際し揮発性副生物を発生しない硬化性
不飽和樹脂を用いる。
このような不飽和樹脂とは、硬化前樹脂がラジカル重合
可能な二重結合不飽和基を含み、該不飽和基のラジカル
重合反応によって硬化するものをいう。不飽和ポリエス
テルはその典型的なものであるが、その他にもエポキシ
アクリレート樹脂、ポリエステルアクリート樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂、スピラン樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂等がその例である。本出願人の特願昭６０−２
１５９９８に開示されている樹脂組成物は電気用積層板
として優れた特性を有しており、本発明での良い樹脂の
例である。
可能な二重結合不飽和基を含み、該不飽和基のラジカル
重合反応によって硬化するものをいう。不飽和ポリエス
テルはその典型的なものであるが、その他にもエポキシ
アクリレート樹脂、ポリエステルアクリート樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂、スピラン樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂等がその例である。本出願人の特願昭６０−２
１５９９８に開示されている樹脂組成物は電気用積層板
として優れた特性を有しており、本発明での良い樹脂の
例である。
硬化性樹脂は、その骨格へ結合したハロゲン原子、特に
臭素を含有することによって難燃化することができる。
臭素を含有することによって難燃化することができる。
難燃化はハロゲンを含有しない樹脂へ添加型のハロゲン
化難燃剤を添加することによっても達成することができ
る。
化難燃剤を添加することによっても達成することができ
る。
基材はクラフト紙、リンター紙等の紙基材、またはガラ
スクロス、不織布を使用することができる。ガラスクロ
スとは、通常太さ９μｍ程度のガラスフィラメントを５
０〜８００本集束したヤーンを、朱子織、平織、目抜平
織、あや織などの各種の織り方で、タテ、ヨコに織り込
んだ布の総称である。不織布としては、太さ１〜２０μ
ｍのガラス繊維を水中に分散し、バインダーにアクリル
樹脂、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂などのを用いて湿式で抄造した長尺のシート状のガ
ラス不織布（ガラスペーパーともいう）や、紙とガラス
繊維からなるガラス混抄紙、ポリエステルなどの合成繊
維、レーヨン、石綿、岩綿などからなる不織布もある。
スクロス、不織布を使用することができる。ガラスクロ
スとは、通常太さ９μｍ程度のガラスフィラメントを５
０〜８００本集束したヤーンを、朱子織、平織、目抜平
織、あや織などの各種の織り方で、タテ、ヨコに織り込
んだ布の総称である。不織布としては、太さ１〜２０μ
ｍのガラス繊維を水中に分散し、バインダーにアクリル
樹脂、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂などのを用いて湿式で抄造した長尺のシート状のガ
ラス不織布（ガラスペーパーともいう）や、紙とガラス
繊維からなるガラス混抄紙、ポリエステルなどの合成繊
維、レーヨン、石綿、岩綿などからなる不織布もある。
また中間の基材層に不織布を使用したコンポジット構造
では、厚み方向の寸法安定性を改善するため、無機充填
材を用いることが通常行われており、その無機充填材は
水不溶性で、絶縁性のものでなければならない。その例
としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、二酸化チタ
ン、亜鉛華等の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム等の金属水酸化物、タルク、カオリン、
雲母、ワラストナイト、粘土鉱物等の天然鉱物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、リン酸カ
ルシウム等の不溶性塩等がある。
では、厚み方向の寸法安定性を改善するため、無機充填
材を用いることが通常行われており、その無機充填材は
水不溶性で、絶縁性のものでなければならない。その例
としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、二酸化チタ
ン、亜鉛華等の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム等の金属水酸化物、タルク、カオリン、
雲母、ワラストナイト、粘土鉱物等の天然鉱物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、リン酸カ
ルシウム等の不溶性塩等がある。
ビニル基、カルボキシル基、エポキシ基を含有する液状
ポリブタジェンとしては、ポリブタジェン・アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジェン・スチレン共重合体などがあるが、不飽和樹脂液
に不溶なものは含浸用樹脂液に分散させた後に基材へ含
浸させるとき目詰まりを起こしやすく、製造上の工夫を
必要とする。好ましいのは液状のゴムオリゴマーであり
、不飽和樹脂に可溶なものは、硬化後その分散状態が良
好である。例えば、不飽和ポリエステル、エポキシアク
リレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、ウレタ
ンアクリレート樹脂などの架構剤として主にスチレンを
用いるが、ビニル基、カルボキシル基、エポキシ基を含
有する液状アクリロニトリルブタジェンゴムはスチレン
に可溶であり、その良い例である。
ポリブタジェンとしては、ポリブタジェン・アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジェン・スチレン共重合体などがあるが、不飽和樹脂液
に不溶なものは含浸用樹脂液に分散させた後に基材へ含
浸させるとき目詰まりを起こしやすく、製造上の工夫を
必要とする。好ましいのは液状のゴムオリゴマーであり
、不飽和樹脂に可溶なものは、硬化後その分散状態が良
好である。例えば、不飽和ポリエステル、エポキシアク
リレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、ウレタ
ンアクリレート樹脂などの架構剤として主にスチレンを
用いるが、ビニル基、カルボキシル基、エポキシ基を含
有する液状アクリロニトリルブタジェンゴムはスチレン
に可溶であり、その良い例である。
ビニル基、カルボキシル基、エポキシ基を含有する液状
アクリロニトリルブタジェンゴム（以下「ゴム成分」と
称する）のブレンド量は硬化性不飽和樹脂液１００重量
部に対して１〜１０重量部。
アクリロニトリルブタジェンゴム（以下「ゴム成分」と
称する）のブレンド量は硬化性不飽和樹脂液１００重量
部に対して１〜１０重量部。
好ましくは２〜５重量部である。ゴム成分が１０重量部
をこえると含浸用樹脂液の粘度が増加するため基材への
含浸性が劣る。また硬化後の電気用積層板でのゴム成分
の分散性が悪く凝集しやすくなるため、機械的強度が低
下する。同時にゴム成分はガラス転移温度が低いため、
ゴム成分が多すぎると、厚み方向の膨張率が大きくなり
、電気用積層板として重要な特性であるスルーホール信
頼性が低下する。
をこえると含浸用樹脂液の粘度が増加するため基材への
含浸性が劣る。また硬化後の電気用積層板でのゴム成分
の分散性が悪く凝集しやすくなるため、機械的強度が低
下する。同時にゴム成分はガラス転移温度が低いため、
ゴム成分が多すぎると、厚み方向の膨張率が大きくなり
、電気用積層板として重要な特性であるスルーホール信
頼性が低下する。
一方ゴム成分を含まないと、厚み方向の寸法安定性を改
善しても、スルーホールメッキの密着強度が低下するた
め、熱サイクルをくりかえすことにより、スルーホール
断面内のメッキされた金属が剥離し、コーナ一部または
スルーホール内部で破断し、スルーホール信頼性を大幅
に向上することができない。硬化性不飽和樹脂中にゴム
成分を１〜１０重量部（対硬化性樹脂１００ｇ量部）含
み、そのゴムの分散性が０．０１〜５μｍ、好ましくは
０．１〜１μｍになる電気用金属箔張積層板は、前記の
ゴム成分による悪影響が少なく、スルーホールメッキの
密着強度が向上するためスルーホール信頼性が大幅に向
上する。
善しても、スルーホールメッキの密着強度が低下するた
め、熱サイクルをくりかえすことにより、スルーホール
断面内のメッキされた金属が剥離し、コーナ一部または
スルーホール内部で破断し、スルーホール信頼性を大幅
に向上することができない。硬化性不飽和樹脂中にゴム
成分を１〜１０重量部（対硬化性樹脂１００ｇ量部）含
み、そのゴムの分散性が０．０１〜５μｍ、好ましくは
０．１〜１μｍになる電気用金属箔張積層板は、前記の
ゴム成分による悪影響が少なく、スルーホールメッキの
密着強度が向上するためスルーホール信頼性が大幅に向
上する。
以下実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
基材層両層外側層に厚さ１８０μｍ２坪量２１Ｏｇ／ｍ
のガラスクロスを使用し、中間に坪量４０ ｇ／ｍのガ
ラスペーパーを３層用い、エポキシ系接着剤を厚み４０
μｍに塗布した厚み１８μｍの銅箔を両面に張った板厚
１．６鶴の両面銅箔張り不飽和ポリエステル積層板を連
続法によって製造した。
のガラスクロスを使用し、中間に坪量４０ ｇ／ｍのガ
ラスペーパーを３層用い、エポキシ系接着剤を厚み４０
μｍに塗布した厚み１８μｍの銅箔を両面に張った板厚
１．６鶴の両面銅箔張り不飽和ポリエステル積層板を連
続法によって製造した。
上記基材への含浸用樹脂液としては難燃性不飽和ポリエ
ステル樹脂（ブロム含ｆｔ１４重量％）、二酸化アンチ
モン４重量部、過酸化ベンゾイル１重量部、水酸化アル
ミニウム３０重量部、液状ポリブタジェンＨＹＣＡＲＣ
ＴＢＮ １３００ ｘ ８ （Ｂ、Ｆ、 Ｇｏｏｄ−
ｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製）４重量部を均一に混
和した液状樹脂を用いた。ガラスクロスを両外側に、ガ
ラスペーパーを内側に配して各基材を連続的に搬送しな
がら、個別的に前記樹脂液を含浸させた後合体し、両面
に銅箔をラミネートした後、トンネル型硬化炉を連続的
に通過させて、１００℃で１５分間、１５０℃で１０分
間熱硬化させた。
ステル樹脂（ブロム含ｆｔ１４重量％）、二酸化アンチ
モン４重量部、過酸化ベンゾイル１重量部、水酸化アル
ミニウム３０重量部、液状ポリブタジェンＨＹＣＡＲＣ
ＴＢＮ １３００ ｘ ８ （Ｂ、Ｆ、 Ｇｏｏｄ−
ｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製）４重量部を均一に混
和した液状樹脂を用いた。ガラスクロスを両外側に、ガ
ラスペーパーを内側に配して各基材を連続的に搬送しな
がら、個別的に前記樹脂液を含浸させた後合体し、両面
に銅箔をラミネートした後、トンネル型硬化炉を連続的
に通過させて、１００℃で１５分間、１５０℃で１０分
間熱硬化させた。
比較例１
含浸用樹脂液として、液状ポリブタジェンを含まないこ
とを除いて、実施例１と同じ操作によって板厚１．６鶴
の両面銅箔張り積層板を製造した。
とを除いて、実施例１と同じ操作によって板厚１．６鶴
の両面銅箔張り積層板を製造した。
比較例２
含浸用樹脂液として、液状ポリブタジェンＨＹＣＡＲＣ
ＴＢＮ １３００ ｘ ８を１５重量部混和したことを
除いて、実施例１と同じ操作によって板厚１．６ ｍｍ
の両面銅箔張り積層板を製造した。
ＴＢＮ １３００ ｘ ８を１５重量部混和したことを
除いて、実施例１と同じ操作によって板厚１．６ ｍｍ
の両面銅箔張り積層板を製造した。
実施例１および比較例１．２の積層板の性能を表−１に
示す。
示す。
（以下余白）
スルーホールの信頼性の評価方法：
両面銅スルーホール直径１龍φ×２００大を直列に接続
したサンプルを２０℃で２０秒、２６０℃で１０秒浸漬
するサイクルをくり返し、高温中での電気抵抗値の変化
率が１０％をこえるまでのサイクル回数を表す。
したサンプルを２０℃で２０秒、２６０℃で１０秒浸漬
するサイクルをくり返し、高温中での電気抵抗値の変化
率が１０％をこえるまでのサイクル回数を表す。
スルーホール引抜き強度の評価方法ニ
スルーホール径１． Ｏａｍφに０．８ ｔｍφの導線
を、ランド無しのスルーホールに半田付けし、引張試験
機により、５０ｍ／ｌｌｌ１ｎの速度でスルーホールメ
ッキ部が抜けるまで引張り、その時の最大荷重をスルー
ホール引抜き強度として読み取る。
を、ランド無しのスルーホールに半田付けし、引張試験
機により、５０ｍ／ｌｌｌ１ｎの速度でスルーホールメ
ッキ部が抜けるまで引張り、その時の最大荷重をスルー
ホール引抜き強度として読み取る。
Claims (3)
- （１）常温で液状で硬化に際し気体や液体の副生物を発
生しない硬化性不飽和樹脂液を含浸した複数枚の基材を
積層し、該積層物の少なくとも片面に金属箔を張った後
硬化させてなる金属箔張積層板において、硬化性樹脂中
にビニル基、カルボキシル基、エポキシ基を含有する液
状ポリブタジエンを１〜１０重量部（対硬化性樹脂１０
０重量部）含むことを特徴とする電気用金属箔張積層板
。 - （２）基材がガラス基材である第１項の電気用金属箔張
積層板。 - （３）硬化性不飽和樹脂が不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシアクリレート樹脂の単独または混合物である第１
項または第２項の電気用金属箔張積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29272286A JPS63145338A (ja) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | 電気用金属箔張積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29272286A JPS63145338A (ja) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | 電気用金属箔張積層板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63145338A true JPS63145338A (ja) | 1988-06-17 |
| JPH042609B2 JPH042609B2 (ja) | 1992-01-20 |
Family
ID=17785468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29272286A Granted JPS63145338A (ja) | 1986-12-09 | 1986-12-09 | 電気用金属箔張積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63145338A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020120928A1 (en) * | 2018-12-10 | 2020-06-18 | Synthomer (Uk) Limited | Composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6157629A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-24 | Hitachi Ltd | 積層板の製造方法 |
-
1986
- 1986-12-09 JP JP29272286A patent/JPS63145338A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6157629A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-24 | Hitachi Ltd | 積層板の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020120928A1 (en) * | 2018-12-10 | 2020-06-18 | Synthomer (Uk) Limited | Composition |
| GB2579652A (en) * | 2018-12-10 | 2020-07-01 | Synthomer Uk Ltd | Composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH042609B2 (ja) | 1992-01-20 |
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