JPS6314744B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6314744B2 JPS6314744B2 JP5100281A JP5100281A JPS6314744B2 JP S6314744 B2 JPS6314744 B2 JP S6314744B2 JP 5100281 A JP5100281 A JP 5100281A JP 5100281 A JP5100281 A JP 5100281A JP S6314744 B2 JPS6314744 B2 JP S6314744B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl
- synthetic resin
- present
- compound
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は熱および酸化に対してきわめて優れた
安定性を持つ合成樹脂組成物に関する。 合成樹脂は優れた物理的・化学的・電気的性質
を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成
形またはカレンダー加工などの各種の方法により
成形品、パイプ、シート、フイルムなどに加工さ
れ、多くの分野で使用されている。 合成樹脂をそれ単独で用いるときは、加工時ま
たは使用時において熱および酵素の作用により劣
化し、軟化、脆化または変色などの現象を伴つて
その物性が著しく低下することはよく知られてい
る。このような現象を防止する目的で、従来より
各種のフエノール系、リン系、イオウ系などの酸
化防止剤が合成樹脂の製造、加工工程中に添加さ
れ、使用されている。 このようなフエノール系酸化防止剤としては、
例えば２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチルフエ
ノール、２，2′―メチレンビス（４―メチル―６
―ｔ―ブチルフエノール）、ｎ―オクタデシル―
β―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシ
フエニル）プロピオネート、トリス（３，５―ジ
―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート、１，３，５―トリメチル―２，４，
６―トリス（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒド
ロキシベンジル）―ベンゼン、１，１，３―トリ
ス（２―メチル―４―ヒドロキシ―５―ｔ―ブチ
ルフエニル）ブタン、ペンタエリスリトール―テ
トラキス〔β―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕などが知
られている。しかし、これらの酸化防止剤は熱お
よび酸化安定性の点でまだ充分満足すべきもので
はない。 本発明者らはこれらの点に解決を与えるべく
種々検討の結果、特定のフエノール系化合物を合
成樹脂に配合することにより、従来の酸化防止剤
よりきわめて優れた熱および酸化安定化効果が得
られることを見い出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、合成樹脂に下記一般式
（）で示される化合物を配合してなることを特
徴とする安定化された合成樹脂組成物を提供する
ものである。 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表わ
す。〕 本発明に用いられる上記一般式（）化合物に
おいて、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表わす
が、酸化防止剤としての性能上メチル基とエチル
基が好ましく、特にメチル基が好ましい。 本発明で用いる一般式（）化合物の代表例を
表―１に示す。
安定性を持つ合成樹脂組成物に関する。 合成樹脂は優れた物理的・化学的・電気的性質
を有しているため、吹込成形、押出成形、射出成
形またはカレンダー加工などの各種の方法により
成形品、パイプ、シート、フイルムなどに加工さ
れ、多くの分野で使用されている。 合成樹脂をそれ単独で用いるときは、加工時ま
たは使用時において熱および酵素の作用により劣
化し、軟化、脆化または変色などの現象を伴つて
その物性が著しく低下することはよく知られてい
る。このような現象を防止する目的で、従来より
各種のフエノール系、リン系、イオウ系などの酸
化防止剤が合成樹脂の製造、加工工程中に添加さ
れ、使用されている。 このようなフエノール系酸化防止剤としては、
例えば２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチルフエ
ノール、２，2′―メチレンビス（４―メチル―６
―ｔ―ブチルフエノール）、ｎ―オクタデシル―
β―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシ
フエニル）プロピオネート、トリス（３，５―ジ
―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート、１，３，５―トリメチル―２，４，
６―トリス（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒド
ロキシベンジル）―ベンゼン、１，１，３―トリ
ス（２―メチル―４―ヒドロキシ―５―ｔ―ブチ
ルフエニル）ブタン、ペンタエリスリトール―テ
トラキス〔β―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕などが知
られている。しかし、これらの酸化防止剤は熱お
よび酸化安定性の点でまだ充分満足すべきもので
はない。 本発明者らはこれらの点に解決を与えるべく
種々検討の結果、特定のフエノール系化合物を合
成樹脂に配合することにより、従来の酸化防止剤
よりきわめて優れた熱および酸化安定化効果が得
られることを見い出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、合成樹脂に下記一般式
（）で示される化合物を配合してなることを特
徴とする安定化された合成樹脂組成物を提供する
ものである。 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表わ
す。〕 本発明に用いられる上記一般式（）化合物に
おいて、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表わす
が、酸化防止剤としての性能上メチル基とエチル
基が好ましく、特にメチル基が好ましい。 本発明で用いる一般式（）化合物の代表例を
表―１に示す。
【表】
このような一般式（）化合物は下記一般式
（） 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表わ
す。〕 で示される化合物と下記構造式（） で示される化合物またはその低級アルキルエステ
ルまたはその酸クロライドとを既知の方法で反応
させることにより製造することができる。 本発明の合成樹脂組成物において（）式化合
物の配合量は合成樹脂100重量部に対して通常
0.001〜５重量部、好ましくは0.01〜２重量部で
ある。 本発明において、（）式化合物を合成樹脂に
配合するには、一般に熱可塑樹脂中に安定剤、顔
料、充填剤等を混和配合する公知の装置および操
作法がほとんどそのまま適用できる。 本発明の合成樹脂組成物には他の添加剤、たと
えば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属
石ケン類、顔料および充填剤などを含有してもよ
い。とりわけジラウリルチオジプロピオネートま
たはジステアリルチオジプロピオネートまたはジ
ミリスチルチオジプロピオネートなどのイオウ系
化合物を添加することにより、より優れた熱およ
び酸化安定性を、また紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤などを添加することにより、よ
り優れた耐候性を付与することができる。 本発明により安定化される合成樹脂としては、
ポリオレフイン樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン
樹脂、高衝撃性ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリアセタール樹脂などがあり、特にポリオレフ
イン樹脂に有効である。 次に参考例および実施例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらによつて限定され
るものではない。 参考例 １ ビス〔２―（2′―ヒドロキシ―3′―tert―ブチ
ル―5′―メチルフエニルメチル）―４―メチル
―６―tert―ブチルフエニル〕３，3′―チオジ
プロピオネート〔化合物No.―１〕の製造例 300ml４つ口フラスコに３，3′―チオジプロピ
オン酸4.28ｇ、トルエン50ｇおよび塩化チオニル
11.0ｇを仕込み、窒素気流中で90℃まで昇温し、
３時間保温する。反応終了後過剰の塩化チオニル
は溶媒とともに減圧留去する。 生成した３，3′―チオジプロピオン酸のジクロ
ライドおよび２，2′―メチレンビス（６―tert―
ブチル―４―メチルフエノール）13.62ｇをトル
エン50ｇに溶かし、10℃に保つ。これにトリエチ
ルアミン4.9ｇのトルエン溶液を２時間かけて滴
下する。 滴下終了後、トリエチルアミン塩酸塩を過
し、溶媒を減圧濃縮して粗生成物16.3ｇを得る。
これをｎ―ヘキサンから再結晶することによつて
m.p.101.5〜103.0℃の白色結晶を得る。 元素分析 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｓ(%) 実測値 75.8 8.7 3.8 計測値 75.9 8.6 3.9 実施例 １ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。150℃のギヤーオープン中で試験片面積の30
％が脆化するまでの時間を測定し、熱および酸化
安定性を評価した。その結果を表―２に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 供試化合物 変量 尚、表においてAO―１〜AO―６は以下の化
合物を示すものである。 AO―１ ２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチル
フエノール AO―２ ｎ―オクタデシル―β―（３，５―ジ
―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート AO―３ ペンタエリスリトール―テトラキス
〔β―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 AO―４ １，１，３―トリス（２―メチル―４
―ヒドロキシ―５―ｔ―ブチルフエニ
ル）ブタン AO―５ １，３，５―トリメチル―２，４，６
―トリス（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４
―ヒドロキシベンジル）ベンゼン AO―６ ２，2′―メチレンビス（４―メチル―
６―ｔ―ブチルフエノール）
（） 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表わ
す。〕 で示される化合物と下記構造式（） で示される化合物またはその低級アルキルエステ
ルまたはその酸クロライドとを既知の方法で反応
させることにより製造することができる。 本発明の合成樹脂組成物において（）式化合
物の配合量は合成樹脂100重量部に対して通常
0.001〜５重量部、好ましくは0.01〜２重量部で
ある。 本発明において、（）式化合物を合成樹脂に
配合するには、一般に熱可塑樹脂中に安定剤、顔
料、充填剤等を混和配合する公知の装置および操
作法がほとんどそのまま適用できる。 本発明の合成樹脂組成物には他の添加剤、たと
えば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、金属
石ケン類、顔料および充填剤などを含有してもよ
い。とりわけジラウリルチオジプロピオネートま
たはジステアリルチオジプロピオネートまたはジ
ミリスチルチオジプロピオネートなどのイオウ系
化合物を添加することにより、より優れた熱およ
び酸化安定性を、また紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤などを添加することにより、よ
り優れた耐候性を付与することができる。 本発明により安定化される合成樹脂としては、
ポリオレフイン樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン
樹脂、高衝撃性ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリアセタール樹脂などがあり、特にポリオレフ
イン樹脂に有効である。 次に参考例および実施例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらによつて限定され
るものではない。 参考例 １ ビス〔２―（2′―ヒドロキシ―3′―tert―ブチ
ル―5′―メチルフエニルメチル）―４―メチル
―６―tert―ブチルフエニル〕３，3′―チオジ
プロピオネート〔化合物No.―１〕の製造例 300ml４つ口フラスコに３，3′―チオジプロピ
オン酸4.28ｇ、トルエン50ｇおよび塩化チオニル
11.0ｇを仕込み、窒素気流中で90℃まで昇温し、
３時間保温する。反応終了後過剰の塩化チオニル
は溶媒とともに減圧留去する。 生成した３，3′―チオジプロピオン酸のジクロ
ライドおよび２，2′―メチレンビス（６―tert―
ブチル―４―メチルフエノール）13.62ｇをトル
エン50ｇに溶かし、10℃に保つ。これにトリエチ
ルアミン4.9ｇのトルエン溶液を２時間かけて滴
下する。 滴下終了後、トリエチルアミン塩酸塩を過
し、溶媒を減圧濃縮して粗生成物16.3ｇを得る。
これをｎ―ヘキサンから再結晶することによつて
m.p.101.5〜103.0℃の白色結晶を得る。 元素分析 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｓ(%) 実測値 75.8 8.7 3.8 計測値 75.9 8.6 3.9 実施例 １ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後、
180℃ミキシングロールで溶融混練して得られた
コンパウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシ
ートに成形し、40×40×１mmの試験片を作成し
た。150℃のギヤーオープン中で試験片面積の30
％が脆化するまでの時間を測定し、熱および酸化
安定性を評価した。その結果を表―２に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 供試化合物 変量 尚、表においてAO―１〜AO―６は以下の化
合物を示すものである。 AO―１ ２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチル
フエノール AO―２ ｎ―オクタデシル―β―（３，５―ジ
―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフエニ
ル）プロピオネート AO―３ ペンタエリスリトール―テトラキス
〔β―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕 AO―４ １，１，３―トリス（２―メチル―４
―ヒドロキシ―５―ｔ―ブチルフエニ
ル）ブタン AO―５ １，３，５―トリメチル―２，４，６
―トリス（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４
―ヒドロキシベンジル）ベンゼン AO―６ ２，2′―メチレンビス（４―メチル―
６―ｔ―ブチルフエノール）
【表】
【表】
実施例 ２
擂潰機に未安定化ABS樹脂パウダー100重量部
を入れ、適量のメタノールで分散させる。そこ
に、供試化合物0.5重量部を添加し、混和しなが
らメタノールを蒸発させ、こうして得られた
ABS樹脂パウダーを試験試料とした。熱および
酸化安定性は180℃ギヤーオープン中で老化した
後のABS樹脂パウダーの変色度合で評価した。 結果を表―３に示す。
を入れ、適量のメタノールで分散させる。そこ
に、供試化合物0.5重量部を添加し、混和しなが
らメタノールを蒸発させ、こうして得られた
ABS樹脂パウダーを試験試料とした。熱および
酸化安定性は180℃ギヤーオープン中で老化した
後のABS樹脂パウダーの変色度合で評価した。 結果を表―３に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂に下記構造式で示される化合物を配
合してなることを特徴とする安定化された合成樹
脂組成物。 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表わ
す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5100281A JPS57165454A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Stabilized synthetic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5100281A JPS57165454A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Stabilized synthetic resin composition |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19394081A Division JPS57165361A (en) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | Bisphenol derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57165454A JPS57165454A (en) | 1982-10-12 |
| JPS6314744B2 true JPS6314744B2 (ja) | 1988-04-01 |
Family
ID=12874562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5100281A Granted JPS57165454A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Stabilized synthetic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57165454A (ja) |
-
1981
- 1981-04-03 JP JP5100281A patent/JPS57165454A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57165454A (en) | 1982-10-12 |
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