JPS63165451A - 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物に関する。さら
に詳しくは、ポリアミド樹脂とゴム強化スチレン系グラ
フト共重合体樹脂とからなる樹脂混合物に、Ｎ−置換マ
レイミド単量体成分を含有する共重合体樹脂を配合する
ことにより、優れた耐衝撃性、中でも特に優れたノツチ
付衝撃強さをもつ成形品が得られる樹脂組成物に関する
ものである。

「従来の技術」 従来より、ポリアミド樹脂は、耐摩耗性、電気特性、機
械的強度および耐薬品性等の性質が優れているため、エ
ンジニアリングプラスチックとして、成形品が各種の機
械部品に使用されている。

このポリアミド樹脂は、吸水率が大きく、耐衝撃性、特
にノツチ付衝撃強度が小さい等の欠点がある。また、汎
用樹脂であるスチレン系重合体と比較して、耐熱性や成
形性等が劣るという欠点もある。ポリアミド樹脂はこの
ような欠点をもつため、エンジニアリングプラスチック
としての用途が限定され、ポリアミド樹脂の優れた特性
をいかすことができない場合があった。

ポリアミド樹脂のこれらの欠点を改良する方法として、
例えば、これと７クリロニトリル・ブタジェン・スチレ
ン共重合体（Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂）とを混合してブレンド組
成物をつくることは知られている（例えば特公昭３８−
２３４７６号公報参照）。しかし、ポリアミド樹脂とＡ
ＢＳ樹脂とのブレンド組成物は相溶性が劣り、成形品と
した場合、混和不良に伴なう層状剥離現象が出たり、引
張り強度等の機械的強度が着しく低下する等の欠点が現
われる。このため、ポリアミド樹脂とＡ　Ｂ　Ｓ　ａｔ
脂等のスチレン系重合体との相溶性を向上させる手法と
して、両樹脂のブレンド物に対し、α，β−不飽和カル
ボン酸無水物成分を含有するスチレン系重合体を、第３
成分として配合することが提案されている（例えば、特
公昭６０−４７３０４号公報参照）、この第３成分を配
合すれば、確かにボ１７７　ミド樹脂とスチレン系重合
体とが、物理的に微細に分散した樹脂組成物が得られる
ようになるが、３成分よりなる樹脂組成物の耐衝撃性は
ほとんど向上しない。

以上のように、これまでポリアミド樹脂とスチレン系重
合体との樹脂組成物において、両者の優れた性質を合わ
せもち、なおかつ、耐衝撃性が優れた樹脂材料は得られ
でいないのが、現状である。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、ポリアミド樹脂とゴム強化スチレン系グ
ラフト共重合体との樹脂組成物に、従来から存在してい
た上記諸欠点を解決することを目的として、鋭意研究を
重ねた結果、本発明に到達したものである。すなわち、
ポリアミド樹脂とゴム強化スチレン系グラフト共重合体
からなる樹脂混合物に、Ｎ−置換マレイミド単量体成分
を含有する共重合体樹脂を配合することにより、耐熱性
と耐衝撃性に優れ、中でもノツチ付フイゾット衝撃強さ
が１ｉｉｙに改良された成形品が得られる樹脂組成物を
提供しようとするものである。

Ｆ問題点を解決するための手段」 本発明の要旨とするところは、ポリアミド樹脂（Ａ）２
０〜８０重量％およびゴム強化スチレン系グラフト共重
合体樹脂（Ｂ）２０〜８０重量％よりなる樹脂混合物１
００重量部、 芳香族ビニル単量体成分３０〜８０重量％、Ｎ−置換マ
レイミド単量体成分５〜６５重量％、およびこれら単量
体と共重合可能な他のビニル系単量体成分０〜４０重量
％（ただし、単量体成分は合計１００重１％とする。）
よりなる共重合体樹脂（Ｃ）Ｑ、０１〜４０重量部、お
よび、芳香族ビニル単量体成分６０〜９０重量％、シア
ン化ビニル単量体成分０〜４０重量％およびメチルメタ
クリレート成分０〜４０重量％（ただし、単量体成分は
合計１００重量％とする。）よりなる共重合体樹脂（Ｄ
）０〜１５重量部、 を含有してなることを特徴とする耐衝撃性熱可塑性樹脂
組成物に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に係る樹脂組成物を構成するポリアミド樹脂（Ａ
）とは、射出成形可能な公知のナイロン系熱可塑性樹脂
をいう、ポリアミド樹脂（Ａ）の具体例としては、ナイ
ロン６、ナイロン６６、共重合ナイロン（カプロラクタ
ムとアジピン酸ヘキサメチレンジアミン塩との共重合体
）、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、
ナイロン１２およりナイロンＭＸＤ６（メタキシリレン
ジアミンと７ジピン酸との縮重合体）等の一般名で呼称
されでいるナイロン、またはこれらを主たる構成成分と
する共重合体およびこれらの混合物があげられる。これ
ら例示された中では、ナイロン６、ナイロン６６または
共重合ナイロンが特に好ましい。

本発明に係る樹脂組成物を構成するゴム強化スチレン系
グラフト共重合体樹脂（Ｂ）とは、ガラス転移温度が０
℃以下のゴム状重合体に、芳香族ビニル単量体を主成分
として４０重量％以上含有する単量体混合物をグラフト
させて得られる、グラフト共重合体樹脂をいう、ゴム強
化スチレン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）の具体例とし
ては、アクリロニトリル・ブタノエン・スチレン共３１
合体（ＡＢＳＩＩＩ脂）、メチルメタクリレート・ブタ
ジェン・スチレン共重合体（Ｍ　Ｂ　Ｓ　樹脂）、メチ
ルメタクリレート・７クリロニトリル・ブタジェン・ス
チレン共重合体（ＭＡＢＳｔＨ脂）、アクリロニトリル
・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、ア
クリロニトリル・ＥＰＤＭゴム・スチレン共重合体（Ａ
ＥＳｌｊｌ脂）、アクリロニ）リル・塩素化ポリエチレ
ン・スチレン共重合体（ＡＣ８樹脂）またはこれらの混
合物があげられる。このゴム強化スチレン系グラフト共
重合体樹脂（Ｂ）は、優れた耐衝撃性をもち他の樹脂材
料と配合することにより、インバクトモディ７Ｔイヤー
（耐衝撃性付与材）としての効果がある。ゴム強化スチ
レン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）を、本発明に係る樹
脂組成物中でインバクトモディ７アイヤーとして効果的
に機能させるためには、グラフト共重合体中のグラフト
ゴムの平均粒子径を０．０５〜４μ論の範囲内で選び、
樹脂（Ｂ）中のグラフトゲル含有量を樹脂（Ｂ）全体に
対して１０〜９０重量％の範囲内で選ぶのが、特に好ま
しい、この範囲を外れると、本発明に係る樹脂組成物の
耐衝撃性等の物性改良効果が少な（なる。

本発明においてグラフトゴムの平均粒子径とは、０．０
５〜約０．５μ−の範囲については、米国コールタ−電
子社（Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　Ｌｔ
ｄ、）ＩＨナノサイザーＪ（Ｃｏｕｌｔｅｒ＠　Ｎａｎ
ｏ−５ｉｚｅｒ”）により、グラフト重合前の原料ゴム
のラテックスを２３℃の水中に分散した系で測定した重
量平均粒子径をいう、約０．５〜４μ−の範囲について
は、同じく米国コールタ−電子社製［コールタ−カウン
ター・モデルＴＡＩＩＪを用いて、ジノチルホルムアミ
ドに少量のグラフト共重合体を溶解し、微量のチオシア
ン酸カリウムを加えた溶液を、２３℃で測定した重量平
均粒子径をいう。

本発明においてグラフトゲル含有量とは、樹脂（Ｂ）を
２３℃の７七トン中に分散溶解し、ついで遠心分離法に
より不溶分と可溶分とに分離し、この不溶分を乾燥した
重量の樹脂（Ｂ）全体の重量に対する比率をいう。

このゴム強化スチレン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）は
、公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、ｔ＃液
重重合法により、ゴム共存下に芳香族ビニル単量体を主
成分とする単量体混合物を公知の手法によってグラフト
重合することにより、製造することができる。

本発明組成物を構成する樹脂混合物とは、上記ポリアミ
ド樹脂（Ａ）を２０〜８０重量％の範囲と、上記ゴム強
化スチレン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）を２０〜８０
重量％の範囲で、配合されてなるものをいう、上記樹脂
混合物は、本発明組成物のベース樹脂組成物であるので
、上記範囲で配合されねばならない、しかし、配合方法
として、後記樹脂（Ｃ）または後記樹脂（Ｄ）の配合に
先だって、上記樹脂（Ａ）および上記樹脂（Ｂ）のみを
予め配合混練する必要はなく、本発明樹脂組成物中に、
最終的に上記の範囲で含有されていればよい、この配合
比率が、上記の範囲を外れると、得られる樹脂組成物の
機械的強度、耐熱性または加工成形性等の物性が低下す
る。

本発明の樹脂組成物を構成する共重合体樹脂（Ｃ）とは
、芳香族ビニル単量体成分３０〜８０重量％、Ｎ−置換
マレイミド単量体成分５〜６５重量％、およびこれら単
量体と共重合可能な他のビニル系単量体成分０〜４０重
量％（ただし、単量体成分は合計１００重量％とする。

以下同じ、）よりなるものをいう、共重合体樹脂（Ｃ）
は、Ｎ−ｆｆｉ換マレイミド単量体成分を含むので、優
れた耐熱性をもつ熱可塑性の硬質樹脂である。＊た、共
重合体樹脂（Ｃ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）とゴム強化
スチレン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）との混合時に添
加して、両者の分散性および混和性を改良することによ
り、耐衝撃性お上ＶＷ＊械的強度等の性質を向上させる
。

上記共重合体樹脂（Ｃ）の構成成分である芳香族ビニル
単量体成分の具体例としては、スチレン、ａ−メチルス
チレン等のａ−フルキルスチレン、ｐ−メチルスチレン
等の核置換アルキルスチレン、ビニルナフタリン等があ
げられる。これらは、１・種または２種以上の混合物で
あってもよい。

芳香族ビニル単量体成分の樹脂（Ｃ）中に占める比率は
、３０〜８０重量％の範囲とする。この範囲を外れると
、樹１１！ｔ（Ｃ）の耐熱性や他の樹脂への混和性等の
性質が変化し、物性の優れた樹脂組成物を製造すること
ができない。

Ｎｆｉ換マシマレイミド単量体成分ては、マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｏ−メチル）マレイミ
ド、Ｎ（＋）−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−す７
チルマにイミド等のＮ−芳香族マレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキンルマレイミド等のＮ−脂環式アルキルマレイミド
および炭素数１〜１０のアルキル基を有するＮ−脂肪族
アルキルマレイミド等があげられる。これらは、１種ま
たは２種以上の混合物であってもよい。この中でも、Ｎ
−フェニルマレイミドとマレイミドの併用系が、樹脂（
Ｃ）の耐熱性等の点から、特に好ましい。

Ｎ−置換マレイミド単量体成分の樹脂（Ｃ）中に占める
比率は、５〜６５重量％の範囲である。この範囲を外れ
ると、得られる樹脂組成物の耐熱性や樹脂相互間の混和
性が低下するので、好ましくない。

上記これら単量体と共重合可能な他のビニル系単量体の
具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル単量体、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、７マール酸等のカルボン酸含有ビニル
系単量体、またはこれらのカルボン酸含有ビニル系単量
体のアルカリ金属、アルカリ土類金属等の金属塩、炭素
数１〜１０個のアルキル基、シクロアル斗ル基、ベンジ
ル基、フェニル基等を含有するアクリレート、ツタクリ
レート、イタコネート、７マレート、マレート等のカル
ボン酸エステル含有ビニル系単量体、および無水マレイ
ン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物があげられ
る。これらは、１種または２種以上の混合物であっても
よい。

この他のビニル系単量体成分の樹脂（Ｃ）中に占める比
率は、０〜４０重量％の範囲とする。、４０重量％を超
えると得られる樹脂の物性が変化し、目的とする樹脂組
成物を得ることができない。−Ｅに例示した他のビニル
系単量体の中では、α，β−不飽和ジカルボンａ無水物
が特に好ましく、しかもその含有比率が０．０１〜３０
重量％の範囲であるのが特に好ましい、この範囲内にα
，β−不飽和ジカルボン酸無水物成分を含む共重合体樹
脂（Ｃ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）およびゴム強化スチ
レン具ゲラ７ト＃ｅｆ［合体樹脂（Ｂ）を、混和性よく
分散させ、極めて大終な耐衝撃性を与える樹脂組成物を
製造することができる。

上記共重合体樹Ｊ１ｔ（Ｃ）の製造方法としては、次に
示す二つの方法があり、いずれの方法によってもよい。

（１）樹脂（Ｃ）の構成成分を、そのまま重合原料とし
て、芳香族ビニル単量体３０〜８０重量％、Ｎ−置換マ
レイミド単量体５〜６５重１％、およびこれら単量体と
共重合可能な他のビニル系単量体０〜４０重量％よりな
る単量体混合物を共重合することにより、目的の組成の
共重合体樹脂（Ｃ）を製造する方法。

（２）樹脂（Ｃ）の構成成分のうち、Ｎ−置換マレイミ
ド単量体成分の全部または大部分を無水マレイン酸成分
に置き換え、この単量体成分からなる単量体混合物を共
重合する。ついで、得られた共重合体と、アンモニア、
炭素数１〜１０のモノアルキルフミンまたはモノシクロ
フルキルアミン等の脂肪族系１１級アミン、７ニリン、
トルイジン等の芳香族第１級アミンの１種または２種以
上の混合物とを、高分子イミド化反応させることにより
、目的の組成の共重合体樹脂（Ｃ）を製造する方法（例
えば特開昭５７−１３１２１３号公報参照）。

上記（１）または（２）のいずれの方法によるにしても
、具体的な操作としては、塊状重合法、ｔｆ＃液重液性
合法濁重合法、および／＊たけ乳化重合法等の方法によ
ることができ、回分方式または連続方式のいずれの方式
であってもよい。前記重合法と方式とを適宜組み合わせ
ることができる。また、共重合操作を終了した後の処理
方法としては、公知の抽出、析出、蒸留、凝集、炉別、
洗浄、乾燥およびペレット化等の諸車位裸作を、適宜組
み合わせ採用することができる。このような後処理によ
り共重合体を得ることができる。共重合体樹脂（Ｃ）は
、この製造方法（１）または（２）で得られたものをそ
れぞれ単独にまたは併用したものであってもよい。

本発明の組成物を構成する共重合体樹脂（Ｄ）とは、芳
香族ビニル単量体成分６０〜９０重量％、シアン化ビニ
ル単量体成分０〜４０重量％およびメチルメタクリレー
ト成分０〜４０重量％よりなる熱可塑性樹脂である。

上記共重合体樹脂（Ｄ）の構成成分である、芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体とは、前記共重合体樹
脂（Ｃ）の成分として例示した中の各々のビニル単量体
と同義である。共重合体樹脂（Ｄ）を構成する成分割合
は上記のとおりであり、この範囲を外れると共重合した
樹脂の特性が変化し、混合する他の樹脂との混和性が不
良となり、目的とする樹脂組成物の耐熱性または耐衝撃
性を低下させるので好ましくない。

共重合体樹脂（Ｄ）の重合方法および重合条件は、例え
ば公知の７クリロニトリル・スチレン共重合体（Ａｓ樹
脂）の製造技術に準じて、乳化重合法、懸濁重合法、溶
液重合法、・塊状重合法等の方法を、回分または連続方
式から、適宜選択することができる。

また、この共重合体樹脂（Ｄ）は、ゴム強化スチレン系
グラフト共重合体樹脂（Ｂ）および／＊たは共重合体樹
脂（Ｃ）の重合操作において、同時に同一の重合系内で
製造することもできるし、別途重合方法および重合条件
を設定して製造することもできる。

本発明に係る樹脂組成物は、以上説明したようなポリア
ミド樹脂（Ａ）およびゴム強化スチレン系グラフト共重
合体樹脂（Ｂ）よりなる樹脂混合物１００重量部、共重
合体樹脂（Ｃ）０．０１〜４０重量部、および共重合体
樹脂（Ｄ）０〜１５重量部の範囲で秤量し、混合する。

混合配合物は、トライブレンドのままでもよいが、さら
に溶融混練工程に付し溶融混合するのがより好ましい、
各々の樹脂の配合量が、上の範囲を外れると、目的とす
る耐熱性および耐衝撃性が得られず、また加工性の良好
な熱可塑性樹脂組成物とすることができな％１１゜ 本発明の樹脂組成物の各構成成分を配合し、混合混練す
るには、公知の混合、混線方法をとればよい。

例えば、粉末、ビーズ、７レークまたはベレットとなっ
たこれら樹脂の１種または２種以上の混合物を、−紬押
出磯、二輪押出機等の押出機、または、バンバリーミキ
サ−１加圧ニーグー、二本ロール等の混練機等により、
樹脂組成物とすることがで終る。また、場合によっては
、重合を終えたこれらの樹脂の１種または２種以上のも
のを未乾燥状態のまま混合し、析出し、洗浄し、乾燥し
て、混練する方法を採ることもできる。

この混合混線の順序としでは、同時に３種類または４種
類の成分樹脂を混合混練してもよく、また、まず最初に
成分樹脂の１種または２種以上を混合混線し、別途１！
＠または２種以上を混練したものをあとから合わせ混練
して、目的の樹脂組成物としてもよい。

また、樹脂組成物中に揮発分が残留していると、耐熱性
等の物性が低下することがあるので、押出機を用いて混
合混練する際には、強制的に脱揮しつつ混練操作を行う
のがよい、このようにして得られた樹脂組成物は、その
まま、もしくは乾燥して成形加工等に用いられる。

本発明に係る樹脂組成物には、樹脂の性質を阻害しない
１１類および量の潤滑剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤
、難燃化剤、紫外線吸収剤、耐光性安定剤、耐熱性安定
剤、充填剤、核剤等の各１９１樹脂添加剤を、適宜組み
合わせて添加することができる。充填材としては、プラ
ス繊維、金属繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィス
カー等の繊維状強化剤、タルク、クレー、炭酸カルシウ
ム、マイカ、〃ラス７レーク、ミルド７Ｔイパー、金属
７レーク、金属粉等をあげることができ、これらは単独
でも、２１！ＩＩ以−ヒを組み合わせて配合することも
できる。

本発明に係る樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、
圧縮成形法等の各種加工方法によって、自動車部分、電
気部品、工業部品等の成形品とし、優れた耐熱性および
耐衝撃性が要求される用途に使用することができる。

「発明の効果」 本発明は、以上説明したとおりであり、次のように特別
に顕著な効果を奏し、その産業上の利用（１）　本発明
に係るｔａｔｍｔ組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）およ
びゴム強化スチレン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）にＮ
−置換マレイミド単量体成分を含む共重合体樹脂（Ｃ）
を配合することによ１）、驚くべきことには、これ迄予
想もできなかったような極めて大きな耐衝撃性、中でも
優れたノツチ付衝撃強さをもつ熱可塑性樹脂材料として
利用することができる。

（２）本発明に係る樹脂組成物は、Ｎ−置換マレイミド
単量体成分を含む共重合体樹脂（Ｃ）を配合しているの
で、良好な混和性を示すとともに優れた耐熱性と機械的
強度をもつ成形品が得られる。

（３）　本発明に係る樹脂組成物は、各々の樹脂をそれ
ぞれ最適化して配合しているので、各々の樹脂の特徴を
兼ね備えた、低い吸湿性と優れた耐薬品性をもつ成形品
が得られる。

（４）　本発明に係る樹脂組成物は、各々の樹脂をそれ
ぞれ最適化して配合しているので、優れた樹脂成形加工
性をもつ。

（５）本発明に係る樹脂組成物は、他の材料と優れた混
和性を有するので、例えばガラス繊維等と混合混練して
複合化させることにより、耐熱性および剛性等の優れた
プラス繊維強化樹脂組成物とすることができる。

「実施例」 次に、本発明を実施例にもとづいて具体的に説明するが
、本発明は、その要曽を超えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。

以下の例においてｒ部」とあるのは、「重量部」を表わ
す。

製造例 （１）ゴム強化スチレン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）
の製造 スチレン（以下Ｓｔと略記する。）７０部、アクリロニ
トリル（以下ＡＮと略記する。）３０部お上りｔ−ドデ
シルメルカプタン（分子ｔ＊節剤）１．１部よりなる単
量体混合物（１）を調製した。

攪拌装置、還流冷却器、温度計、助剤添加１ｊｃＷ１を
備えた〃ラス９１７ラスコに、スチレン・ブタジェン・
ゴムラテックス（Ｓｔ含有ｔｘｏｍ＠％、ゴム固形分濃
度３７１１景％、ゴム平均粒子径０．３０μｍ）２７０
部（水を含む、）、および脱イオン水１００部を仕込み
、窒素気流下、撹拌しながら、内温を７０℃に昇温した
。少量の脱イオン水に溶解した硫酸第１鉄０．０１部、
デキストロース０．８部、ピロリン酸ナトリウム１部を
重合系に添加した。

ついで、この７ラスコにクノンヒドロパーオキシド（以
下ＣＨＰＯと略記する。）水分散液２５部（ｏ、ｓｓの
ｃｔｉｐｏ＊ｔｂ、’）を１８０分子ｌｌにｈたって、
単量体混合物（１）全量を１４０分間にわたって、連続
的に添加を始め、同温度で重合反応を開始した０重合反
応を開始してから１２０分後に、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０．２部を重合系に添加した０重合を
開始してから、２１０分間同温度でグラフト重合反応を
続けた。

グラフト重合反応を終了後に得られたラテックスを、９
５℃に加温した４％硫酸マグネシウム水ｍ液へ滴下して
塩析し、脱水、乾燥して粉末状のスチレン系グラフト共
重合体樹脂（Ｂ）（グラフトデル含有量７０重量％）を
得た。

（２）共重合体樹脂（Ｃ）−１の製造 冷却器、攪拌装置および原料助剤供給装置を備えた耐圧
重合槽に、５ｔ６９０部および無水マレイン酸１９部を
仕込み、重合槽内を窒素ガスで置換した。攪拌しながら
重合槽内温を９５℃に昇温し、塊状で重合反応を開始し
た。７０℃に加熱した無水マレイン酸溶融液１００部を
、重合反応を開始してから４６０分の間、９５℃の重合
系内に・　　一定の速度で連続的に添加した０重合を開
始してから４６０分後に、重合率が４４重量％の粘稠液
を得た。

この粘稠液を大過剰のメタノール中に注ぎ、未反応の単
量体を除去し、乾燥して、スチレン・無水マレイン酸共
重合体を得た。撹拌装置および原料助剤供給装置を備え
たオートクレーブに、得られたスチレン・無水マレイン
酸共重合体３００部およびキシレン６００部を仕込み、
攪拌しながら反応系内を窒素ガスで置換した。均一溶液
となりた反応系内を１５５℃に昇温し、７ニリン９３部
およびトリエチルアミン０．９部をオートクレーブ中に
添加して、高分子イミド化反応を開始した。

反応を開始してから２４０分間、同温度で高分子イミド
化反応を続けた。得られたポリマー溶液を、メタノール
中に注ぎ、沈澱、洗浄、濾過、乾燥させ、共重合体樹脂
（Ｃ）−１を得た。

得られた共重合体ｔ＃ｆｆｆｌ（Ｃ）−１のＮＭＲ分析
結果による組成は、スチレン成分５７．６重量％、Ｎ−
フェニルマレイミド成分４１．６重量％および無水マレ
イン酸成分０．８重１％であった。

（３）共重合体樹脂（Ｃ）−Ｉｆ、および共重合体樹脂
（Ｄ）の混合物の製造 冷却器、攪拌装！および原料助剤供給装置を備えた耐圧
重合槽に、５ｔ６９０ＷＳおよび無水マレイン酸１９部
を仕込み、重合系内を窒素がスで置換した。攪拌しなが
ら重合槽内温を９５℃に昇温し、塊状で重合反応を開始
した。７０℃に加熱した無水マレイン酸溶融液１００部
を、重合を開始してから４６０分の間、９５℃の重合系
内に一定の速度で連続的に添加した０重合を開始してか
ら４６０分後に、重合率が４４重量％の粘稠液を得た。

この重合系に、さらにＡＮ２１０部を、重合を開始して
から４６０分〜４８０分の間、連続して添加した６重合
系の温度を９５℃から９０℃に降下させ、さらに２０分
間塊状で重合反応を続けた。

未反応単量体中の無水マレイン酸はほとんどなくなり、
重合反応で消脅された。

この重合系にポバール系懸濁安定剤０．０３部とアクリ
ル酸・オクチル７クリレート共重合体系懸濁安定剤０．
０３部とを溶解した水溶液７００部、およびジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド２部を添加しで、重合系を塊状重合系
から懸濁重合系に移行した。この懸濁重合系を１１０℃
に加温し、同温度で１２０分間未反応単量体をストリッ
ピングにより除去した。ついで、ＡＮ８０部を添加し、
懸濁系の温度を６０分を要して１１０℃から１５０℃に
昇温しな、！！！濁系の温度を１５０℃に保ちながら、
再び１２０分間ストリッピングを行うた。

このストリッピングを終えた懸濁系を１５５℃に昇温し
、アニリン９０部および２５重量％アンモニア水１０部
を添加し、懸濁系を同温度で、１２０分間撹拌して、高
分子イミＶ化反応を行った。懸濁系を降温し、炉別、水
洗、乾燥して、ビーズ状共重合体を得た。−軸押出機に
より、ビーズ状共重合体をペレット化した。

このペレットを分析した結果、スチレン１＆分５８．８
ｉ１ｆｉ％、Ｎ−フェニルマレイミド成分３８．２重量
％、マレイミド成分１．４重量％および無水マレイン酸
成分１．６重量％よりなる共重合体樹脂（Ｃ）−Ｉｔと
、スチレン成分７３．８重量％および７クリロニトリル
成分２６．２重量％よりなる共重合体樹脂（Ｄ）の混合
物であり、その組成は共重合体樹脂（Ｃ）−１１７６重
量％と共重合体樹脂（Ｄ）２４重量％であった。

実施例１〜７、比較例１〜３ ポリアミド樹脂（Ａ）としてナイロン６　（Ｎ　ＯＶＡ
ＭＩＤ・１０２０、三菱化成工業（株）！り、おより上
記製造例に記載の方法で得られたゴム強化スチレン系グ
ラフト共重合体樹脂（Ｂ）、共重合体樹脂（Ｃ）および
共重合体樹脂（Ｄ）を、第１表に記載した配合割合（部
）で構成成分を秤量し、タンブラ−で混合し、得られた
混合物をベント付き一軸押出磯を用いて揮発分を除去し
ながら混練して、樹脂組成物のベレットを作成した。

この樹脂組成物のベレットから、射出成形法により、物
性測定用の試験片を成形した。成形試験片について、ｔ
ｔＳ１表に記載した方法により、絶乾状態で、引張り強
さ、アイゾツト衝撃強さくノツチ付き）、荷重たわみ温
度およびメルト７０−レートをそれぞれ測定した。結果
を第１表に示す。

［註１　本１：　　ＪＩＳ　　Ｋ　　７１１３に準拠し
て測定したもの。

本２：　　ＪＩＳ　　Ｋ　　７１１０（ノフチイ寸）１
こ準拠して測定したもの。

京３：　　ＪＩＳ　　Ｋ　　７２０７　　Ａ法（アニー
ルなし）に準拠して測定したもの。

本４：　　ＪＩＳ　　Ｋ　　７２１０　　Ｂ法（荷重１
０ｋｇＦ、温度２６０℃）に準拠し て測定したもの。

第１表より、次のことが明らかになる。

（１）本発明に係る樹脂組成物は、適量の共重合体樹脂
（Ｃ）を含有しているので、これ迄予想もできなかった
ような極めて高いアイゾツト衝撃強さくノツチ付）をも
つ（実施例１〜７参照）。

他方、共重合体樹脂（Ｃ）を全く含まないもの（比較例
１参照）および過剰に含むものく比較例２参照）は、ア
イゾツト衝撃強さが低い。

（２）　本発明に係る樹脂組成物は、適量のそれぞれの
樹脂を配合しているので、引張り強さ、アイゾツト衝撃
強さ、荷重たわみ温度およびメルト７０−レートに示さ
れる機械的強度、耐熱性および成形加工性のバランスが
優れている（実施例１〜７参照）。

また、本発明の範囲外で得られる樹脂組成物は、これら
の間のバランスが悪く、少なくともどれか１つの物性が
悪いという欠点をもつ（比較例１〜３参照）。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド樹脂（Ａ）２０〜８０重量％およびゴ
   ム強化スチレン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）２０〜８
   ０重量％よりなる樹脂混合物１００重量部、 芳香族ビニル単量体成分３０〜８０重量％、Ｎ−置換マ
   レイミド単量体成分５〜６５重量％、およびこれら単量
   体と共重合可能な他のビニル系単量体成分０〜４０重量
   ％（ただし、単量体成分は合計１００重量％とする。）
   よりなる共重合体樹脂（Ｃ）０．０１〜４０重量部、お
   よび、 芳香族ビニル単量体成分６０〜９０重量％、シアン化ビ
   ニル単量体成分０〜４０重量％およびメチルメタクリレ
   ート成分０〜４０重量％（ただし、単量体成分は合計１
   ００重量％とする。）よりなる共重合体樹脂（Ｄ）０〜
   １５重量部、 を含有してなることを特徴とする耐衝撃性熱可塑性樹脂
   組成物。
2. （２）ゴム強化スチレン系グラフト共重合体樹脂（Ｂ）
   に由来するグラフトゴムの平均粒子径が０．０５〜４μ
   ｍであり、かつ樹脂（Ｂ）中のグラフトゲル含有量が樹
   脂（Ｂ）全体に対して１０〜９０重量％であることを特
   徴とする、特許請求の範囲第（１）項記載の耐衝撃性熱
   可塑性樹脂組成物。
3. （３）共重合体樹脂（Ｃ）を構成する他のビニル系単量
   体成分の一部が、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物成
   分であり、かつ、このα，β−不飽和ジカルボン酸無水
   物成分を樹脂（Ｃ）中に少なくとも０．０１〜３０重量
   ％の範囲で含有することを特徴とする、特許請求の範囲
   第（１）または第（２）項のいずれか１項に記載の耐衝
   撃性熱可塑性樹脂組成物。