JPS6317801B2 - - Google Patents
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- JPS6317801B2 JPS6317801B2 JP20771485A JP20771485A JPS6317801B2 JP S6317801 B2 JPS6317801 B2 JP S6317801B2 JP 20771485 A JP20771485 A JP 20771485A JP 20771485 A JP20771485 A JP 20771485A JP S6317801 B2 JPS6317801 B2 JP S6317801B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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Description
本発明は新規なトリフルオロメチルピリジルオ
キシ−フエノキシプロピオン酸誘導体を有効成分
とする除草剤に関する。本発明の除草剤は特にイ
ネ科雑草の抑制に有用である。 本発明は下記式： 下記式 式中、 Ｔは酸素またはイオウであり； ＸはCl、BrまたはCF3であり、 ＹはＨ、Cl、BrまたはCF3であつて、 ＸおよびＹの少なくとも一方はCF3であり； Ｚは式
キシ−フエノキシプロピオン酸誘導体を有効成分
とする除草剤に関する。本発明の除草剤は特にイ
ネ科雑草の抑制に有用である。 本発明は下記式： 下記式 式中、 Ｔは酸素またはイオウであり； ＸはCl、BrまたはCF3であり、 ＹはＨ、Cl、BrまたはCF3であつて、 ＸおよびＹの少なくとも一方はCF3であり； Ｚは式
【式】
【式】−CN、−CH2OR4、
【式】または
【式】の基であり、
ここで、
R1はＨ、C1〜8アルキル基、ベンジル基、クロ
ロベンジル基またはC3〜6アルコキシアルキル基
であり； R2は、Ｈ、C1〜4アルキル基またはC2〜C3ヒド
ロキシアルキル基であり； R3はR2と同義であるかまたは−OCH3基であ
り； R4はＨまたはC1〜4アルキル基であり； R5はC1〜7アルキル基であり； R6はC1〜4基であり；そして ＭはNH（R1）3、Na、Ｋ、MgまたはCaであ
る、 で示されるトリフルオロメチルピリジルオキシ−
フエノキシプロピオン酸誘導体、中でも殊に下記
式 式中、ＲはC3〜6アルコキシアルキル基である、 で示される２−［４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］
プロピオン酸アルコキシアルキルエステルを有効
成分として含有することを特徴とする除草剤を提
供するものである。 上記式（）または（ａ）の化合物は本明細
書では便宜上「活性成分」と呼ぶが、この活性成
分は好ましくない植生、例えばイネ科雑草
（grassy or graminaceous weeds）の抑制のた
めの除草剤として特に活性が大きいことが判明し
た。従つて、本発明には、１種またはそれ以上の
活性成分を含む組成物、並びに好ましくない植物
の生長を特に有用な作物が共存する状態で抑制す
るための発芽前および発芽後除草方法が包含され
る。その方法は、好ましくない植物の部位、すな
わち種子、葉、地下茎、基および根または生育中
の植物の別の部分、或いは植物が生長しているか
または発見されそうな土壌に、除草的に有効量の
１種もしくはそれ以上の活性成分を施用すること
からなる。 前記式（）または（ａ）の化合物は一般に
は、除草剤の担体として普通に用いられる多くの
有機溶剤に可溶性の油状または常温で結晶性固体
の化合物である。 前記式（）の化合物は、２−（４−ヒドロキ
シフエノキシ）プロピオン酸またはそのエステル
と、２−ハロ置換基に加えて３位および／または
５位に所定の位置基を有する置換ピリジンとの反
応により容易に製造することができる。出発原料
として用いるピリジン化合物は、環の３位および
５位のいずれか一方または両方にトリクロロメチ
ル置換基を有し、さらに３位または５位が（トリ
クロロメチル基で置換されていない場合）適宜ク
ロロ置換されている２−ハロピリジン化合物、一
般的には２−クロロ置換化合物からこのピリジン
化合物をフツ素化剤、例えば三フツ化アンチモン
と反応させ、それによつてトリクロロメチル基を
トリフルオロメチル基に転化することにより製造
することができる。 上記の置換ピリジンとヒドロキシフエノキシプ
ロピオン酸との反応は、少量の水酸化ナトリウム
の水溶液または粉末を添加した極性溶媒、例えば
ジメチルフルホキシド中で容易に行なうことがで
きる。反応は通常、約70℃ないし約125℃の範囲
内の温度および大気圧下に約１ないし３時間行な
う。次いで、反応混合物を放冷し、或る量の冷水
中に注ぎ込み、塩酸で酸性にすると、生成物が沈
澱、分離し、必要に応じて精製する。 前記式（）のプロピオン酸エステルは、２−
（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の所
定のエステルを使用し、適当な置換ハロピリジン
と反応させて、プロピオン酸の場合と実質的に同
様の方法で製造することができる。あるいは、必
要に応じて、前記式（）のプロピオン酸は、塩
化チオニルで最初に酸塩化物に転化し、次いでそ
の酸塩化物を適当なアルコールと一般に許容され
ている方法または少量の硫酸の存在下でアルコー
ルと酸とを反応させる古典的方法により反応させ
てもよい。 前記式（）のプロピオン酸化合物は酸塩化物
に転化後、(a)アンモニアと反応させて単純なアミ
ドとし、(b)アルキルアミンと反応させてＮ−アル
キルアミドまたはＮ，Ｎ−ジアルキルアミドと
し、或いは(c)メトキシアミンと反応させてメトキ
シアミドとしてもよい。 単純なアミドはニトリル類を製造するための好
適な出発原料として役立ち、アミドとオキシ塩化
リンとを反応させることによりニトリル類が得ら
れる。 プロピオン酸金属塩は、プロピオン酸と所定の
無機塩基、例えばNaOH、KOH、Ca（OH）2また
はMg（OH）2と単に反応させることにより、遊離
酸形の化合物から製造される。アミン塩は、プロ
ピオン酸化合物を所定のアミン、例えばトリエタ
ノールアミンまたはトリメチルアミンと反応させ
ることにより製造される。 置換プロパノール形の化合物は好ましくは、極
性溶媒、例えばメタノール中で、プロピオン酸形
の化合物の上記エステル、例えはメチルエステル
を水素化ホウ素ナトリウムと反応させることによ
つて製造される。この反応は最初の１ないし２時
間は約30℃以下の温度で行ない、その後温度を約
50ないし60℃にし、溶媒をストリツプする。次い
で、反応生成物を水と混合し、水不混和性有機溶
媒で抽出する。溶媒は除去すると油状生成物が残
る。 上記の如くして得られるプロパノール形の化合
物のエステル化は、一般に当該分野で既知の方法
で実施され、例えば、酸塩水物を該化合物と塩化
水素受容体、例えばトリエチルアミンの存在下に
溶媒中で反応させる。塩酸塩を濾別し、溶媒をス
トリツプすると油状生成物が残る。 上記プロパノール型の化合物のエーテルは、該
化合物を例えば水素化ナトリウムと、極性溶媒、
例えばジメチルホルムアミド中で約35ないし60℃
の温度にて反応させ、しかる後反応混合物に臭素
化アルキルを添加して１ないし２時間75ないし
100℃に加熱することにより製造される。溶媒を
次いで減圧下にストリツプし、粗生成物を冷水中
に注ぎ込み、水不混和性溶媒、例えばヘプタンで
最終生成物を採取する。溶媒をストリツプすると
油状生成物が残る。 前記式（）のプロピオン酸化合物を製造する
ための別法では、４−メトキシフエノールの塩、
例えばナトリウム塩を溶媒、例えばジメチルスル
ホキシド中に溶解し、そのメトキシフエノール溶
液に所望のトリフルオロメチル−置換２−クロロ
ピリジンを添加し、約70ないし130℃の範囲内の
温度で約30ないし45分間水酸化ナトリウム水溶液
の存在下に反応させる。反応混合物を次いで冷却
し、氷の上に注ぎ入れる。固体生成物を濾別、水
洗し、溶媒混合物中に採つてそこから沈澱させ
る。メトキシ基が存在する場合には次に、48重量
％のHBr中で約１時間化合物を還流してフエニ
ル環を開環させ、精製後に酸性溶液から沈澱さ
せ、例えば濾過により回収し乾燥する。４−（ト
リフルオロメチル置換２−ピリジルオキシ）フエ
ノールを次いで、溶媒、例えばジメチルスルホキ
シド中に溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添
加し、約75ないし80℃で数分間反応させる。次
に、反応混合物にエステル、例えば２−ブロモプ
ロピオン酸のエチルエステルを添加し、例えば約
100℃で約1/2時間撹拌する。次いで、反応混合物
を放冷し、氷の上または単に冷水中に注ぎ込み、
油状層を分離し、この層を水不混和性溶媒中に採
つて回収し、溶媒をストリツプして油状生成物を
得る。このようにして得られ生成物はプロピオン
酸化合物のアルキルエステルである。この別法の
反応の実施にあたつて、反応原料を通常担体媒
質、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンまたは中性溶媒例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホス
ホルアミド、またはスルホランと混合する。第一
段階の縮合は一般に少なくとも50℃、好ましくは
約70℃ないし約150℃の温度で約１ないし約20時
間、好ましくは約１ないし10時間実施する。第二
の縮合反応は、通常反応時間を短かくする、例え
ば約0.5ないし10時間とし、典型的には中性溶媒
のうちの１種、例えばジメチルスルホキシドを反
応媒質として使用する以外は同様の反応条件下で
実施する。脱アルキル化工程を実施する場合に
は、適当な脱アルキル化剤である水素酸、例えば
臭化水素酸またはヨウ化水素酸を濃度約40ないし
約60重量パーセントの濃水溶液として用いて実施
する。反応は還流温度、通常は約75ないし約150
℃、好ましくは約100℃ないし140℃の範囲内の温
度で行われる。脱アルキル化反応は一般には約１
ないし約10時間で完了する。 Ｚが−CH2OOCR5である式（）の活性成分
は、上記の如くして製造される所定のプロピオン
酸化合物から、容易に入手しうる第一アルコー
ル、例えばメタノールを使用して、少量の硫酸存
在下でエステル化を行ない、しかる後そのエステ
ルを水性媒体中で室温に近い温度で水素化ホウ素
ナトリウムと反応させてアルコールに還元するこ
とにより容易に製造される。過剰の第一アルコー
ルを除去した後に、生成物は水不混和性溶媒また
は溶媒混合物、例えば塩化メチレン−ヘプタンを
用いて反応混合物から抽出する。最後に、溶媒を
ストリツプし、減圧下で除去すると、通常油であ
る生成物が得られる。 このようして製造される置換プロパノールは、
必要に応じてHCl受容体、例えばトリエチルアミ
ンを含有する溶媒、例えばトルエン中でエステル
化用の酸の酸塩化物でエステル化する。反応は約
100ないし約135℃の範囲内の温度で約１ないし
1.5時間にわたり一様に確実に進行する。沈澱し
たトリアルキルアミン塩化水素を濾別し、溶媒を
ストリツプする。次いで、残留物を好ましくは水
洗し、熱ヘプタン中に採取し、乾燥し、ヘプタン
を留去すると油状生成物が残る。 前記式（）における置換プロピオニトリルは
出発原料としてプロピオン酸化合物を使用して製
造される。該プロピオン酸化合物を塩化チオニル
を反応させて酸塩化物を生成させ、次にNH4OH
と反応させてアミドとする。このアミドをPOCl3
と反応させるとニトリルが生成する。 次に、活性成分である前記式（）の化合物の
製造例を説明する。 中間体の製造 製造例 Ａ ２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジ
ン23.0ｇ（0.1モル）を三フツ化アンチモン22.3ｇ
（0.125モル）と混合し、この撹拌した混合物中に
８分間かけて塩素ガス9.0ｇ（0.126モル）を通じ
た。この間に温度は室温から100℃に上昇した。
さらに20分間反応混合物を撹拌し、次いで濃
HCl25mlと水27mlを添加し、水蒸気蒸留により未
反応の出発原料と揮発性塩化物およびフツ化物を
除去した。しかる後、反応容器にペンタンを添加
し、固体生成物を採取し、次いで溶媒を留去して
回収した。 このようにして得た結晶性生成物の融点は30〜
31℃であり、分析したところ炭素39.56％；水素
1.78％；窒素7.72％；および塩素19.42％を含有し
ていることがわかつた。２−クロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素
39.69％；水素1.66％；窒素7.72％；および塩素
19.53％である。 製造例 Ｂ ２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジン26.5ｇ（0.1モル）を、空気撹拌器、熱量計、
ドライアイス凝縮器および塩素入口管付きのフラ
スコ入れた。そのピリジン化合物を冷却しそして
固化させた。それから三塩化アンチモン24.8ｇ
（0.1387モル）を加えた。撹拌を開始し、そして
それから塩素10.0ｇ（0.141モル）を18分間にわ
たつて混合物中に吹込んだ。温度が110℃である
点で反応混合物が流動化するまで反応混合物を加
熱した。その混合物をさらに20分間加熱した。フ
ラスコの壁に付着していた固体は反応混合物中に
融解した。最大温度は122℃であつた。その反応
混合物を100℃以下まで冷却し、そして濃塩酸20
mlおよび水40mlを加え、そしてその生成物を水蒸
気蒸留した。その生成物をペンタンに加え、そし
てペンタンを除去し油状物17.8ｇが生成した。そ
の生成物は２，３−ジクロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジンであり、それは５，６−６mmHg
で50−51℃の沸点を有していた。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値： 33.36％ 0.93％ 6.48％ 32.83％ 計算値： 33.41％ 0.85％ 6.58％ 32.10％ 同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造
した。 ピリジン環上の置換基 ２ ３ ５ 物理的特性 Cl CF3 CF3 b.p.94−96℃／109mmHg Cl CF3 Cl n25゜D＝1.4825 式（）の化合物の製造 製造例 １ ジメチルスルホシキド16ml中に２−（４−ヒド
ロキシフエノキシ）プロピオン酸2.35ｇ（0.0129
モル）を溶解し、水3.5ml中に水酸化ナトリウム
1.06ｇ（0.026モル）を含む水溶液を添加した。
この混合物を撹拌し、20分間かけて約60℃に加熱
してジナトリウム塩の生成を確実にした。次にジ
メチルスルホキシド８ml中に２−クロロ−３，５
−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン2.73ｇ
（0.0129モル）を含む溶液を３分間かけて添加し、
混合物を35分間で110℃まで昇温させた。次いで、
さらに45分間105ないし110℃で混合物を加熱し、
30分間放冷し、その後冷水中に注ぎ込んだ。生成
したガム状粗生成物を熱トルエン中に採り入れ、
活性炭処理後に濾過した。次にトルエンを蒸発分
離し、冷ペンタンで生成物を抽出して融点80.5−
83℃の結晶性生成物を分離した。分析の結果、生
成物は炭素48.87％；水素3.14％；および窒素3.59
％を含むことが判明した。２−［４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
−フエノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭素
48.62％；水素2.80％；および窒素3.50％である。 上記の方法と同様にして、所期の出発原料を使
用して、以下に示す式（）の化合物を製造し
た。
ロベンジル基またはC3〜6アルコキシアルキル基
であり； R2は、Ｈ、C1〜4アルキル基またはC2〜C3ヒド
ロキシアルキル基であり； R3はR2と同義であるかまたは−OCH3基であ
り； R4はＨまたはC1〜4アルキル基であり； R5はC1〜7アルキル基であり； R6はC1〜4基であり；そして ＭはNH（R1）3、Na、Ｋ、MgまたはCaであ
る、 で示されるトリフルオロメチルピリジルオキシ−
フエノキシプロピオン酸誘導体、中でも殊に下記
式 式中、ＲはC3〜6アルコキシアルキル基である、 で示される２−［４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］
プロピオン酸アルコキシアルキルエステルを有効
成分として含有することを特徴とする除草剤を提
供するものである。 上記式（）または（ａ）の化合物は本明細
書では便宜上「活性成分」と呼ぶが、この活性成
分は好ましくない植生、例えばイネ科雑草
（grassy or graminaceous weeds）の抑制のた
めの除草剤として特に活性が大きいことが判明し
た。従つて、本発明には、１種またはそれ以上の
活性成分を含む組成物、並びに好ましくない植物
の生長を特に有用な作物が共存する状態で抑制す
るための発芽前および発芽後除草方法が包含され
る。その方法は、好ましくない植物の部位、すな
わち種子、葉、地下茎、基および根または生育中
の植物の別の部分、或いは植物が生長しているか
または発見されそうな土壌に、除草的に有効量の
１種もしくはそれ以上の活性成分を施用すること
からなる。 前記式（）または（ａ）の化合物は一般に
は、除草剤の担体として普通に用いられる多くの
有機溶剤に可溶性の油状または常温で結晶性固体
の化合物である。 前記式（）の化合物は、２−（４−ヒドロキ
シフエノキシ）プロピオン酸またはそのエステル
と、２−ハロ置換基に加えて３位および／または
５位に所定の位置基を有する置換ピリジンとの反
応により容易に製造することができる。出発原料
として用いるピリジン化合物は、環の３位および
５位のいずれか一方または両方にトリクロロメチ
ル置換基を有し、さらに３位または５位が（トリ
クロロメチル基で置換されていない場合）適宜ク
ロロ置換されている２−ハロピリジン化合物、一
般的には２−クロロ置換化合物からこのピリジン
化合物をフツ素化剤、例えば三フツ化アンチモン
と反応させ、それによつてトリクロロメチル基を
トリフルオロメチル基に転化することにより製造
することができる。 上記の置換ピリジンとヒドロキシフエノキシプ
ロピオン酸との反応は、少量の水酸化ナトリウム
の水溶液または粉末を添加した極性溶媒、例えば
ジメチルフルホキシド中で容易に行なうことがで
きる。反応は通常、約70℃ないし約125℃の範囲
内の温度および大気圧下に約１ないし３時間行な
う。次いで、反応混合物を放冷し、或る量の冷水
中に注ぎ込み、塩酸で酸性にすると、生成物が沈
澱、分離し、必要に応じて精製する。 前記式（）のプロピオン酸エステルは、２−
（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の所
定のエステルを使用し、適当な置換ハロピリジン
と反応させて、プロピオン酸の場合と実質的に同
様の方法で製造することができる。あるいは、必
要に応じて、前記式（）のプロピオン酸は、塩
化チオニルで最初に酸塩化物に転化し、次いでそ
の酸塩化物を適当なアルコールと一般に許容され
ている方法または少量の硫酸の存在下でアルコー
ルと酸とを反応させる古典的方法により反応させ
てもよい。 前記式（）のプロピオン酸化合物は酸塩化物
に転化後、(a)アンモニアと反応させて単純なアミ
ドとし、(b)アルキルアミンと反応させてＮ−アル
キルアミドまたはＮ，Ｎ−ジアルキルアミドと
し、或いは(c)メトキシアミンと反応させてメトキ
シアミドとしてもよい。 単純なアミドはニトリル類を製造するための好
適な出発原料として役立ち、アミドとオキシ塩化
リンとを反応させることによりニトリル類が得ら
れる。 プロピオン酸金属塩は、プロピオン酸と所定の
無機塩基、例えばNaOH、KOH、Ca（OH）2また
はMg（OH）2と単に反応させることにより、遊離
酸形の化合物から製造される。アミン塩は、プロ
ピオン酸化合物を所定のアミン、例えばトリエタ
ノールアミンまたはトリメチルアミンと反応させ
ることにより製造される。 置換プロパノール形の化合物は好ましくは、極
性溶媒、例えばメタノール中で、プロピオン酸形
の化合物の上記エステル、例えはメチルエステル
を水素化ホウ素ナトリウムと反応させることによ
つて製造される。この反応は最初の１ないし２時
間は約30℃以下の温度で行ない、その後温度を約
50ないし60℃にし、溶媒をストリツプする。次い
で、反応生成物を水と混合し、水不混和性有機溶
媒で抽出する。溶媒は除去すると油状生成物が残
る。 上記の如くして得られるプロパノール形の化合
物のエステル化は、一般に当該分野で既知の方法
で実施され、例えば、酸塩水物を該化合物と塩化
水素受容体、例えばトリエチルアミンの存在下に
溶媒中で反応させる。塩酸塩を濾別し、溶媒をス
トリツプすると油状生成物が残る。 上記プロパノール型の化合物のエーテルは、該
化合物を例えば水素化ナトリウムと、極性溶媒、
例えばジメチルホルムアミド中で約35ないし60℃
の温度にて反応させ、しかる後反応混合物に臭素
化アルキルを添加して１ないし２時間75ないし
100℃に加熱することにより製造される。溶媒を
次いで減圧下にストリツプし、粗生成物を冷水中
に注ぎ込み、水不混和性溶媒、例えばヘプタンで
最終生成物を採取する。溶媒をストリツプすると
油状生成物が残る。 前記式（）のプロピオン酸化合物を製造する
ための別法では、４−メトキシフエノールの塩、
例えばナトリウム塩を溶媒、例えばジメチルスル
ホキシド中に溶解し、そのメトキシフエノール溶
液に所望のトリフルオロメチル−置換２−クロロ
ピリジンを添加し、約70ないし130℃の範囲内の
温度で約30ないし45分間水酸化ナトリウム水溶液
の存在下に反応させる。反応混合物を次いで冷却
し、氷の上に注ぎ入れる。固体生成物を濾別、水
洗し、溶媒混合物中に採つてそこから沈澱させ
る。メトキシ基が存在する場合には次に、48重量
％のHBr中で約１時間化合物を還流してフエニ
ル環を開環させ、精製後に酸性溶液から沈澱さ
せ、例えば濾過により回収し乾燥する。４−（ト
リフルオロメチル置換２−ピリジルオキシ）フエ
ノールを次いで、溶媒、例えばジメチルスルホキ
シド中に溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添
加し、約75ないし80℃で数分間反応させる。次
に、反応混合物にエステル、例えば２−ブロモプ
ロピオン酸のエチルエステルを添加し、例えば約
100℃で約1/2時間撹拌する。次いで、反応混合物
を放冷し、氷の上または単に冷水中に注ぎ込み、
油状層を分離し、この層を水不混和性溶媒中に採
つて回収し、溶媒をストリツプして油状生成物を
得る。このようにして得られ生成物はプロピオン
酸化合物のアルキルエステルである。この別法の
反応の実施にあたつて、反応原料を通常担体媒
質、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンまたは中性溶媒例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホス
ホルアミド、またはスルホランと混合する。第一
段階の縮合は一般に少なくとも50℃、好ましくは
約70℃ないし約150℃の温度で約１ないし約20時
間、好ましくは約１ないし10時間実施する。第二
の縮合反応は、通常反応時間を短かくする、例え
ば約0.5ないし10時間とし、典型的には中性溶媒
のうちの１種、例えばジメチルスルホキシドを反
応媒質として使用する以外は同様の反応条件下で
実施する。脱アルキル化工程を実施する場合に
は、適当な脱アルキル化剤である水素酸、例えば
臭化水素酸またはヨウ化水素酸を濃度約40ないし
約60重量パーセントの濃水溶液として用いて実施
する。反応は還流温度、通常は約75ないし約150
℃、好ましくは約100℃ないし140℃の範囲内の温
度で行われる。脱アルキル化反応は一般には約１
ないし約10時間で完了する。 Ｚが−CH2OOCR5である式（）の活性成分
は、上記の如くして製造される所定のプロピオン
酸化合物から、容易に入手しうる第一アルコー
ル、例えばメタノールを使用して、少量の硫酸存
在下でエステル化を行ない、しかる後そのエステ
ルを水性媒体中で室温に近い温度で水素化ホウ素
ナトリウムと反応させてアルコールに還元するこ
とにより容易に製造される。過剰の第一アルコー
ルを除去した後に、生成物は水不混和性溶媒また
は溶媒混合物、例えば塩化メチレン−ヘプタンを
用いて反応混合物から抽出する。最後に、溶媒を
ストリツプし、減圧下で除去すると、通常油であ
る生成物が得られる。 このようして製造される置換プロパノールは、
必要に応じてHCl受容体、例えばトリエチルアミ
ンを含有する溶媒、例えばトルエン中でエステル
化用の酸の酸塩化物でエステル化する。反応は約
100ないし約135℃の範囲内の温度で約１ないし
1.5時間にわたり一様に確実に進行する。沈澱し
たトリアルキルアミン塩化水素を濾別し、溶媒を
ストリツプする。次いで、残留物を好ましくは水
洗し、熱ヘプタン中に採取し、乾燥し、ヘプタン
を留去すると油状生成物が残る。 前記式（）における置換プロピオニトリルは
出発原料としてプロピオン酸化合物を使用して製
造される。該プロピオン酸化合物を塩化チオニル
を反応させて酸塩化物を生成させ、次にNH4OH
と反応させてアミドとする。このアミドをPOCl3
と反応させるとニトリルが生成する。 次に、活性成分である前記式（）の化合物の
製造例を説明する。 中間体の製造 製造例 Ａ ２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジ
ン23.0ｇ（0.1モル）を三フツ化アンチモン22.3ｇ
（0.125モル）と混合し、この撹拌した混合物中に
８分間かけて塩素ガス9.0ｇ（0.126モル）を通じ
た。この間に温度は室温から100℃に上昇した。
さらに20分間反応混合物を撹拌し、次いで濃
HCl25mlと水27mlを添加し、水蒸気蒸留により未
反応の出発原料と揮発性塩化物およびフツ化物を
除去した。しかる後、反応容器にペンタンを添加
し、固体生成物を採取し、次いで溶媒を留去して
回収した。 このようにして得た結晶性生成物の融点は30〜
31℃であり、分析したところ炭素39.56％；水素
1.78％；窒素7.72％；および塩素19.42％を含有し
ていることがわかつた。２−クロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素
39.69％；水素1.66％；窒素7.72％；および塩素
19.53％である。 製造例 Ｂ ２，３−ジクロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジン26.5ｇ（0.1モル）を、空気撹拌器、熱量計、
ドライアイス凝縮器および塩素入口管付きのフラ
スコ入れた。そのピリジン化合物を冷却しそして
固化させた。それから三塩化アンチモン24.8ｇ
（0.1387モル）を加えた。撹拌を開始し、そして
それから塩素10.0ｇ（0.141モル）を18分間にわ
たつて混合物中に吹込んだ。温度が110℃である
点で反応混合物が流動化するまで反応混合物を加
熱した。その混合物をさらに20分間加熱した。フ
ラスコの壁に付着していた固体は反応混合物中に
融解した。最大温度は122℃であつた。その反応
混合物を100℃以下まで冷却し、そして濃塩酸20
mlおよび水40mlを加え、そしてその生成物を水蒸
気蒸留した。その生成物をペンタンに加え、そし
てペンタンを除去し油状物17.8ｇが生成した。そ
の生成物は２，３−ジクロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジンであり、それは５，６−６mmHg
で50−51℃の沸点を有していた。 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値： 33.36％ 0.93％ 6.48％ 32.83％ 計算値： 33.41％ 0.85％ 6.58％ 32.10％ 同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造
した。 ピリジン環上の置換基 ２ ３ ５ 物理的特性 Cl CF3 CF3 b.p.94−96℃／109mmHg Cl CF3 Cl n25゜D＝1.4825 式（）の化合物の製造 製造例 １ ジメチルスルホシキド16ml中に２−（４−ヒド
ロキシフエノキシ）プロピオン酸2.35ｇ（0.0129
モル）を溶解し、水3.5ml中に水酸化ナトリウム
1.06ｇ（0.026モル）を含む水溶液を添加した。
この混合物を撹拌し、20分間かけて約60℃に加熱
してジナトリウム塩の生成を確実にした。次にジ
メチルスルホキシド８ml中に２−クロロ−３，５
−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン2.73ｇ
（0.0129モル）を含む溶液を３分間かけて添加し、
混合物を35分間で110℃まで昇温させた。次いで、
さらに45分間105ないし110℃で混合物を加熱し、
30分間放冷し、その後冷水中に注ぎ込んだ。生成
したガム状粗生成物を熱トルエン中に採り入れ、
活性炭処理後に濾過した。次にトルエンを蒸発分
離し、冷ペンタンで生成物を抽出して融点80.5−
83℃の結晶性生成物を分離した。分析の結果、生
成物は炭素48.87％；水素3.14％；および窒素3.59
％を含むことが判明した。２−［４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
−フエノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭素
48.62％；水素2.80％；および窒素3.50％である。 上記の方法と同様にして、所期の出発原料を使
用して、以下に示す式（）の化合物を製造し
た。
【表】
＊ カツコ内は理論上の組成
製造例 ２ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］−プロピ
オン酸16.0ｇ（0.0405モル）を塩化チオニル110
mlと共に26分間還流した後、未反応の塩化チオニ
ルを留去した。生成した酸塩化物をメタノール40
ml中に入れた。トリエチルアミン5.2ｇ（0.0514
モル）をメタノール75ml中に入れた。次いで酸塩
化物溶液を添加した後に反応混合物を30分間還流
した。蒸留によりメタノールを除去し、得られた
粗生成物を水洗した後、ヘプタン中に採り入れ
た。ヘプタンを除去したところ、15ｇのコハク色
の油状物が得られた。この油状物の25℃における
屈折率は1.4832であつた。 生成物の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値： 49.88 3.20 3.42 実測値： 49.97 3.20 3.52 これらの結果から、２−［４−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ］プロピオン酸メチルの生成が確認され
た。 式（）に従う別の化合物を、上記実施例にお
けると同様の方法を用いて製造した。そのような
別の活性成分には以下の化合物が挙げられる。
製造例 ２ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］−プロピ
オン酸16.0ｇ（0.0405モル）を塩化チオニル110
mlと共に26分間還流した後、未反応の塩化チオニ
ルを留去した。生成した酸塩化物をメタノール40
ml中に入れた。トリエチルアミン5.2ｇ（0.0514
モル）をメタノール75ml中に入れた。次いで酸塩
化物溶液を添加した後に反応混合物を30分間還流
した。蒸留によりメタノールを除去し、得られた
粗生成物を水洗した後、ヘプタン中に採り入れ
た。ヘプタンを除去したところ、15ｇのコハク色
の油状物が得られた。この油状物の25℃における
屈折率は1.4832であつた。 生成物の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値： 49.88 3.20 3.42 実測値： 49.97 3.20 3.52 これらの結果から、２−［４−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ］プロピオン酸メチルの生成が確認され
た。 式（）に従う別の化合物を、上記実施例にお
けると同様の方法を用いて製造した。そのような
別の活性成分には以下の化合物が挙げられる。
【表】
【表】
＊カツコ内は理論上の組成
製造例 ３ ２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオ
ン酸5.0ｇ（0.0138モル）にSOCl230mlを添加し、
その混合物を約20分間加熱還流し、その後静止水
中アスピレーター真空（still under water
aspirator vacuum）で未反応SOCl2を除去した。
生成したシロツプをアセトニトリル40ml中に濃
NH4OH水溶液30ml（0.028モル）を含む撹拌溶
液中に添加した。この混合物を25℃の温度で15分
間撹拌し濾過し、生成した固体生成物の結晶を回
収した。回収した結晶の融点は140−142℃であつ
た。元素分析の結果、結晶中は炭素49.50％；水
素3.44％；塩素10.01％；および窒素7.76％を含ん
でいた。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プ
ロピオンアミドの理論組成は炭素49.94％；水素
3.35％；塩素9.83％；および窒素7.76％であつた。 上記と同様の方法を用いて製造した式（）に
おける他のプロピオンアミドを以下に示す。
製造例 ３ ２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオ
ン酸5.0ｇ（0.0138モル）にSOCl230mlを添加し、
その混合物を約20分間加熱還流し、その後静止水
中アスピレーター真空（still under water
aspirator vacuum）で未反応SOCl2を除去した。
生成したシロツプをアセトニトリル40ml中に濃
NH4OH水溶液30ml（0.028モル）を含む撹拌溶
液中に添加した。この混合物を25℃の温度で15分
間撹拌し濾過し、生成した固体生成物の結晶を回
収した。回収した結晶の融点は140−142℃であつ
た。元素分析の結果、結晶中は炭素49.50％；水
素3.44％；塩素10.01％；および窒素7.76％を含ん
でいた。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プ
ロピオンアミドの理論組成は炭素49.94％；水素
3.35％；塩素9.83％；および窒素7.76％であつた。 上記と同様の方法を用いて製造した式（）に
おける他のプロピオンアミドを以下に示す。
【表】
製造例 ４
２−［４−（５−クロロ−３−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）−フエノキシ］プロピ
オンアミド4.5ｇ（0.01248モル）をオキシ塩化リ
ン20mlと共に1.75時間還流した。POCl3を留去
し、残つた反応混合物を氷の上に注ぎ込み、次い
でヘプタンで抽出した。冷却したところ、融点が
61.5−62.5℃の範囲の結晶性生成物が得られた。
この生成物は２−［４−（５−クロロ−３−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキ
シ］プロピオニルと推定された。以下の元素分析
値を得た。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値： 52.57％ 2.94％ 8.18％ 10.35％ 実測値： 52.48％ 3.01％ 8.17％ 10.14％ 同様の方法で製造した他の活性ニトリル化合物
を以下に示す。
ル−２−ピリジルオキシ）−フエノキシ］プロピ
オンアミド4.5ｇ（0.01248モル）をオキシ塩化リ
ン20mlと共に1.75時間還流した。POCl3を留去
し、残つた反応混合物を氷の上に注ぎ込み、次い
でヘプタンで抽出した。冷却したところ、融点が
61.5−62.5℃の範囲の結晶性生成物が得られた。
この生成物は２−［４−（５−クロロ−３−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキ
シ］プロピオニルと推定された。以下の元素分析
値を得た。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値： 52.57％ 2.94％ 8.18％ 10.35％ 実測値： 52.48％ 3.01％ 8.17％ 10.14％ 同様の方法で製造した他の活性ニトリル化合物
を以下に示す。
【表】
＊カツコ内は理論上の組成
製造例 ５ 一連の金属塩の製造において、本発明のプロピ
オン酸の１種60mgを数mlの水中に撹拌しながら注
ぎ込み。次いで中和に要する量プラスわずかに過
剰、すなわち万能指示薬（iniversal indicator）
で黄色−緑色に色が変色するのに要する10％過剰
量の塩基の水溶液を添加した。プロピオン酸、使
用したそのモル量、使用した塩基およびその塩基
の推定使用量を以下の表に示す。プロピオン酸は
ピリジル環上の置換基により示す。
製造例 ５ 一連の金属塩の製造において、本発明のプロピ
オン酸の１種60mgを数mlの水中に撹拌しながら注
ぎ込み。次いで中和に要する量プラスわずかに過
剰、すなわち万能指示薬（iniversal indicator）
で黄色−緑色に色が変色するのに要する10％過剰
量の塩基の水溶液を添加した。プロピオン酸、使
用したそのモル量、使用した塩基およびその塩基
の推定使用量を以下の表に示す。プロピオン酸は
ピリジル環上の置換基により示す。
【表】
の形で使用した。
このようにして得られた水溶液は、さらに希釈
したとしないとにかかわらず、除草剤としての使
用に便利である。この溶液から水を蒸発させて塩
を回収してもよく、必要に応じて、注意して再結
晶させて精製することできる。 上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩お
よびカルシウム塩が製造される。 製造例 ６ 一連のアミン塩の製造において、本発明のプロ
ピオン酸の１種60mgを数mlの水中に撹拌しながら
入れ、それにアルキルアミン溶液またはアルカノ
ールアミン溶液を添加した。その溶液添加量は、
中和に必要な量プラス万能指示薬が滴定時に黄色
から緑色に変化するに必要な塩基の10％過剰量と
した。環置換基によつて示したプロピオン酸、プ
ロピオン酸のモル量、使用した塩基および各塩基
の推定使用量を以下に示す。
このようにして得られた水溶液は、さらに希釈
したとしないとにかかわらず、除草剤としての使
用に便利である。この溶液から水を蒸発させて塩
を回収してもよく、必要に応じて、注意して再結
晶させて精製することできる。 上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩お
よびカルシウム塩が製造される。 製造例 ６ 一連のアミン塩の製造において、本発明のプロ
ピオン酸の１種60mgを数mlの水中に撹拌しながら
入れ、それにアルキルアミン溶液またはアルカノ
ールアミン溶液を添加した。その溶液添加量は、
中和に必要な量プラス万能指示薬が滴定時に黄色
から緑色に変化するに必要な塩基の10％過剰量と
した。環置換基によつて示したプロピオン酸、プ
ロピオン酸のモル量、使用した塩基および各塩基
の推定使用量を以下に示す。
【表】
このようにして得られた水溶液は、さらに希釈
をするとしないとにかかわらず除草剤としての使
用に便利である。溶液から水を蒸発させて塩を回
収し、必要に応じて再結晶化により精製した。 上記の方法と実質的に同様の方法によつて、他
のアミン塩、例えばトリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリプロピルアミンまたはブチ
ルアミン塩を製造した。 製造例 ７ 水25ml中に水素化ホウ素ナトリウム6.35ｇ
（0.1716モル〕を溶解した後、この溶液を温メタ
ノール155ml中に溶解した２−［４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フエノキシ］プロピオン酸メチル11.7ｇ
（0.02859モル）の溶液に10分間かけて添加した。
添加中の温度を25ないし30℃に保持した。混合物
を室温を40分間撹拌した後、25分間42℃に加温し
た。次いで蒸留してメタノールを除去し、粗生成
物に冷水を添加し、そして塩化メチレン−ヘプタ
ン混合物で粗生成物を抽出した。溶媒を留去した
ところ、25℃での屈折率が1.5028のオレンジ色の
油状物を得た。この生成物は２−［４−（３，５−
ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロパノールと推定された。こ
の生成物の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値： 50.40％ 3.44％ 3.67％ 実測値： 51.01 3.64 3.86 同様の方法によつて、n25 D＝1.5377の２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）フエノキシ］プロパノールを製造
した。元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値： 51.81 3.77 4.03 10.2 実測値： 51.75 3.91 4.04 10.32 製造例 ８ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル
−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロパノー
ル5.45ｇ（0.0171モル）をトルエン75ml中に溶解
し、丸底フラスコ中に入れ、そこへトリエチルア
ミン1.8ｇを添加した。次いで、トルエン18ml中
の溶液としての塩化オクチル3.05ｇ（0.01875モ
ル）を温度25−30℃で３分間かけて上記のプロパ
ノール化合物に添加した。室温で約１時間混合物
を撹拌した後、約１時間還流した。反応時間の終
わりに、分離した塩化水素塩を濾別し、次いでト
ルエンをストリツプした。残留物を氷水中に注ぎ
込み、ヘプタンで抽出した。ヘプタン抽出物を乾
燥し、蒸留によりヘプタンを除去したところ、25
℃での屈折率が1.4740の油状物を得た。この生成
物は２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピ
ルオクタノエートと推定された。この生成物の元
素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値： 56.80 5.36 2.76 実測値： 58.0 5.88 2.79 同様の方法を用いて、n25 D＝1.5230の２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フエノキシ］プロピルアセテー
トを製造した。その元素分析値は次のとおりであ
つた。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値： 52.38 3.88 3.59 9.10 実測値： 52.26 3.99 3.69 9.38 製造例 ９ 乾燥ジメチルホルムアミド30ml中に水素化ナト
リウム0.8ｇ（0.0334モル）を溶解し、乾燥ジメ
チルホルムアミド50ml中の２−［４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フエノキシ］プロパノール5.5ｇ（0.0176モル）
の溶液を４分間かけて水素化ナトリウム溶液に添
加し、次いで40−50℃で１時間撹拌した。乾燥ジ
メチルホルムアミド25ml中の１−ブロモブタン
2.4ｇ（0.0175モル）溶液を６分間で添加した。
次に、反応混合物を30分間かけて徐々に加熱し
て、１時間10分の間90℃で保持した。次いで反応
混合物を撹拌し、105−115℃で２時間加熱した。
次いで、部分真空条件下でジメチルホルムアミド
をストリツプし、粗生成物を冷水に注ぎ込み、ヘ
プタンで抽出した。蒸留してヘプタンを除去した
ところ、抽状物として２−［４−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ］プロピルｎ−ブチルエーテルを得た。 製造例 10 以下の一連の製法は、プロピオネートエステル
の合成およびエステル化合物からの本発明による
プロピオン酸の合成のための別法を示す。ジメチ
ルスルホキシド45ml中にメトキシフエノール7.45
（0.06モル）を溶解し、水７ml中に水酸化ナトリ
ウム2.4ｇ（0.06モル）を含む溶液を添加し、４
−メトキシフエノールのナトリウム塩溶液を製造
した。次いで、ジメチルスルホキシド40ml中に２
−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン
9.0ｇ（0.05モル）を含む溶液を、11分間かけて
上記のナトリウムフエネート溶液に添加した。添
加中に温度は約80℃に上昇し、次いで、反応混合
物を26分間124℃に加熱し、その温度を15分間保
持した。その時間の後、反応混合物を75℃に冷却
し、氷の上に注ぎ込む。フイルターで固体生成物
を集め、洗浄し、トルエン−ヘキサン混合物中に
採り入れた。この溶液を冷却して融点49.5〜50.5
℃の固体生成物9.7ｇを得た。この生成物の組成
は炭素58.02％；水素3.86％；および窒素5.22％で
あつた。理論上の組成は炭素57.99％；水素3.74
％；および窒素5.20％であり、この生成物は５−
（トリフルオロメチル）−２−（４−メトキシフエ
ノキシ）ピリジンと推定された。 ５−（トリフルオロメチル）−２−（４メトキシ
フエノキシ）ピリジン10.95ｇ（0.0407モル）を
48重量％の臭化水素酸水溶液50mlと共に１時間還
流した。１時間後に、反応混合物を冷却し、氷上
に注ぎ込み、フイルター上に分離した固体を集め
た。生成物を希苛性溶液中に採り入れて精製し、
溶液をクロロホルム抽出して未反応の出発原料を
除去し、溶液を酸性にして遊離フエノールを沈澱
させた。乾燥した結晶性フエノール生成物の融点
は89〜91℃であり、組成は炭素56.21％；水素
3.27％；および窒素5.44％であつた。４−（５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエ
ノールの理論上の組成は炭素56.48％；水素3.16
％；および窒素5.49％である。 ４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フエノール4.95ｇ（0.0194モル）をジメ
チルスルホキシド41ml中に溶解し、乾燥粉末の形
で水酸化ナトリウム0.78ｇ（0.014モル）を添加
し、次いで混合物を約10分間撹拌し、約80℃に加
温した。次に、２−ブロモプロピオン酸エチル
4.2ｇ（0.0233モル）を添加し、混合物を約35分
間96℃で撹拌した。次いで、溶液を冷却し、氷上
に注ぎ込み、分離した油状物を塩化メチレン20容
量％含有石油エーテル中に採り入れた。分離した
溶媒相をストリツプしたところ、6.3ｇの油状生
成物が得られた。この油状物の試料の赤外線分析
を行なつたところ、予想された２−［４−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］プロピオン酸メチルのエステル構造を確認
した。 ２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸エチル
6.3ｇ（0.0177モル）をエタノール28ml中に溶解
し、次いで水28ml中の水酸化ナトリウム1.06ｇ
（0.0266モル）の溶液を添加した。この反応混合
物を５分間で75℃に加熱し、冷水150ml中に注ぎ
入れて、濃塩酸４ｇで酸性にした。沈澱した粗酸
生成物を熱石油エーテルで洗浄し乾燥した。生成
物の融点は97−100℃、分析値は炭素54.91％；水
素3.77％；および窒素4.28％であつた。２−［４
−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭
素55.05％；水素3.70％；および窒素4.28％である
ところから、所望の生成物が得られたことが判つ
た。 製造例 11 ジメチルスルホキシド70ml中に４−メルカプト
フエノール7.6ｇ（0.06モル）を溶解し、水3.0ml
中に水酸化ナトリウム2.4ｇ（0.6モル）を含む溶
液を添加した。この混合物を50℃に加熱し、窒素
条件下で10分間撹拌することにより、ナトリウム
チオフエネート塩を形成せしめた。次いで直ち
に、ジメチルスルホキシド60ml中に２−クロロ−
５−（トリフルオロメチル）ピリジン10.9ｇ
（0.06モル）を含む溶液を添加した。混合物を100
℃に加熱して、1.5時間保持した。この時間が終
わつてから、冷水500ml中に混合物を注ぎ込んだ。
エマルジヨンが生成したので、塩化アンモニウム
の飽和溶液60mlを添加した。生成物は粘着性固体
として沈澱した。水性層をデカンテーシヨンし、
さらに水で固体を洗浄し、熱ヘプタン中に採り入
れ、硫酸ナトリウム固体で乾燥し、活性炭で脱色
した。濾液中に白色固体生成物が沈澱し、分離
し、融点を測定したところ89−93℃であつた。 このように製造した４−［５−（トリフルオロメ
チル）−２−ピリジルチオ］フエノール10ｇ
（0.037モル）をジメチルスルホキシド80ml中に溶
解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末6.7ｇ（0.38
モル）を添加した。混合物を約40℃に加熱し、塩
基が全て溶解して所望のナトリウムフエネートが
生成するまで撹拌した。次いで直ちに、エチルブ
ロモプロピオネート6.7ｇ（0.37モル）を添加し
た。反応は100−105℃で２時間実施し、次いで冷
却してから450mlの冷水中に注入した。このエス
テルを塩化メチレン中で抽出し、抽出物を乾燥し
て、さらに溶媒を除去したところ、13.5ｇの油状
の生成物が得られた。 この生成物をさらに精製せずに、次の工程であ
る、水性アルカリ媒質中でのエステルの金属塩へ
の加水分解に用いた。 95％エタノール50ml中に２−［４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルチオ）フエノキシ）
プロピオン酸エチル13.5ｇ（0.37モル）を溶解し
た。次に混合物を80℃で約６分間還流し、冷却
し、冷水400mlに注入し、そして塩化メチレン250
mlで抽出して水不溶性不純物を除去した。ナトリ
ウム塩含有水溶液を濃塩酸で酸性化してPH１とし
た。ゴム状固体として沈澱した生成物をデカンテ
ーシヨンした後に水洗し、熱メチルシクロヘキサ
ン中に採り入れた。冷却したところ、融点118−
120℃の白色結晶の形の生成物が沈澱した。この
生成物の組成は炭素で52.38重量％；水素3.66重
量％；窒素4.00重量％およびイオウ9.07重量％で
あつた。２−［４−（５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルチオ）フエノキシ］プロピオン酸の理
論上の組成は炭素5.25重量％；水素3.5重量％；
窒素4.08重量％およびイオウ9.34重量％である。 製造例 12 ジメチルスルホキシド70ml中に４−メルカプト
フエノール6.4ｇ（0.051モル）を溶解し、水30ml
中の水酸化ナトリウム2.04ｇ（0.051モル）を含
む溶液を添加した。混合物を約50℃に加温し、窒
素条件下で10分間撹拌してナトリウムチオフエネ
ート塩を生成させた。次いで直ちにジメチルスル
ホキシド60ml中に２，３−ジクロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジン11.0ｇ（0.051モル）
を含む溶液を添加した。次に、混合物を2.5時間
95−100℃で加熱した後、冷水500ml中に注ぎ込
み、45分間放置した。その後にフイルターで固体
を収集し、洗浄し、沸騰ヘキサン約１中に採り
入れた。冷却により、融点94−96℃の白色固体の
形の生成物が沈澱した。 このように製造した４−［３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルチオ］フエノー
ル11.0ｇ（0.036モル）をジメチルスルホキシド
80mlに溶解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末1.44
ｇ（0.036モル）を添加した。混合物を加温し、
塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフエネー
トが形成されるまで撹拌した。次いで直ちにエチ
ルブロモプロピオネート6.5ｇ（0.036モル）を添
加した。この反応には100℃で２時間かけ、さら
に冷却し、そして水500mlに注ぎ込んだ。生成物
のほとんどが白色半固体として沈澱した。デカン
テーシヨンにより除いた水性相を塩化メチレン
300mlで抽出した、抽出液を分離し、溶媒を除去
し、残留物を主要生成物に加えた。これを完全に
水洗して残留するジメチルスルホキシドを除去
し、加水分解工程のためにさらに精製することな
く使用した。 このように製造した２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フエ
ノキシ］プロピオン酸エチル14.6ｇ（0.036モル）
を95％エタノール60mlに溶解した、水25ml中に水
酸化ナトリウム2.9ｇ（0.072モル）を含有する溶
液を添加した。この混合物を還流温度で約４時間
加熱し、次いで冷却してから水400ml中に注ぎ込
んだ。この溶液を濃塩酸で酸性化してPHを１と
し、粘着性固体の形の生成物を沈澱させた。生成
物をヘキサンとメチルシクロヘキサンの沸騰混合
物中に採り入れた。乾燥し、濾過しそした冷却後
に白色結晶性生成物が分離したのでフイルターで
集めたところ、その融点は132−134℃であり、そ
して組成は炭素47.64重量％；水素3.14重量％；
窒素3.51重量％；塩素9.25重量％およびイオウ
8.44重量％であつた。２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フエ
ノキシ）プロピオン酸の理論上の組成は炭素
47.69重量％；水素2.93重量％；窒素3.70重量％；
塩素9.38重量％及びイオウ8.48重量％である。 製造例 13 塩化チオニル90mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−１−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸9.0ｇの混合物を
還流温度で34分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化
チオニルを除去し、生成した酸塩化物をベンゼン
30mlに溶解した。この溶液を、ベンゼン20ml中の
メトキシアミン塩酸塩2.1ｇおよび水3.5ml中に炭
酸カリウム3.8ｇを含む溶液を入れた反応フラス
コに添加した。次いで、反応混合物を２時間還流
した。塩を濾別し、揮発性物質を除去した。粗製
の固体をヘプタン中に採り入れ、結晶化した。こ
の結晶から6.75ｇの白色固体を得た。このものの
融点は135−136℃、および元素分析値は重量でＣ
＝48.98％；Ｈ＝3.69％；Ｎ＝7.16；およびCl＝
8.90％であつた。２−［４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］−Ｎ−メトキシプロパンアミドの理論上の
組成はＣ＝49.18％；Ｈ＝3.61％；Ｎ＝7.17％；お
よびCl＝9.07％である。 製造例 14 塩化チオニル60mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ−プロピオン酸6.0ｇの混合物を
30分間還流した。アスピレーター真空を用いて蒸
留器で過剰の塩化チオニルを除去した。生成した
酸塩化物をトルエン25mlに溶解した。次いで、こ
の溶液を２−ブトキシエタノール2.1ｇ、トリエ
チルアミン1.85ｇおよびトルエン27mlを入れた反
応フラスコに入れ、混合物を約２時間還流した。
塩を濾別してから、揮発性物質を除去した。粗製
成分をｎ−ヘキサン中に採り入れ、活性炭で精製
しヘキサンを除去した。コハク色の油状物7.05ｇ
が得られ、このものは25℃での屈折率が1.5061で
あり、元素分析値はＣ＝54.27％；Ｈ＝4.97％；
Ｎ＝3.21％およびCl＝7.77％であつた。２−［４
−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸２−
ブトキシエチルエステルの理論上の組成はＣ＝
54.16％；Ｈ＝5.12％；Ｎ＝3.03％およびCl＝7.68
％である。 製造例 15 塩化チオニル80mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸8.0ｇの混合物を
38分間還流した。次いで、過剰の塩化チオニルを
アスピレーター真空を用いて上流器で除去した。
生成した酸塩化物をトルエン30mlに溶解した。次
いで、この溶液を、ブチルメルカプタン2.1ｇ、
トリエチルアミン2.5およびトルエン25mlを入れ
た反応フラスコに入れた。混合物を１時間かけて
徐々に加熱して98℃としてから、約45〜50分間還
流した。塩を濾別し、そして揮発性物質を除去し
た。粗製生物をｎ−ヘキサン中に採り入れ、活性
炭で生成し、ヘキサンを除去した。生成した9.1
ｇのコハク色の油状物の屈折率は25℃で1.5330で
あり、元素分析値はＣ＝52.38％；Ｈ＝4.46％；
Ｎ＝3.32％；Cl＝8.08％およびＳ＝7.1％であつ
た。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］チオプ
ロピオン酸ｓ−ブチルエステルの理論上の組成は
Ｃ＝52.59％；Ｈ＝4.41％；Ｎ＝3.23％；Cl＝8.17
％およびＳ＝7.39％である。 前記式（ａ）を包含する式（）の化合物
は、従来の化合物と比較して広い範囲の多年性イ
ネ科雑草を抑制し、しかも同程度の投薬量で従来
の化合物に比べて高度の活性または抑制を発揮す
るという点で従来の化合物に比べて有利であるこ
とが判明した。さらに、本発明の化合物に対して
大部分の広葉作物が充分な耐性を示し、実質的に
経済的に実施可能なレベルで雑草を抑制すること
ができる。 このような用途に対して、本発明の活性成分を
そのままで使用できる。しかしながら、本発明に
おいては、固体状または液体状の補助剤または担
体として当該分野で既知の不活性材料との組物の
形で化合物を使用することも包含される。従つ
て、例えば活性成分を微粉砕した固体上に分散し
て、粉剤として使用することができる。さらに、
１種もしくはそれ以上の活性成分からなる液体濃
厚物または固体組成物の形態の活性成分を、典型
的には湿潤剤を用いて水中に分散し、そして得ら
れる水性分散物は散布液として使用することがで
きる。別の方法では、有機液体組成物の一成分と
して、湿潤剤、分散剤または乳化剤を添加しまた
は添加されていない油中水型もしくは水中油型エ
マルジヨンまたは水分散物の形態で活性成分を使
用することができる。上記のタイプの適当な補助
剤は当該分野で公知のものである。 固体または液体の組成物中の活性成分の濃度は
一般には、0.0003ないし約95重量％またはそれ以
上である。約0.05ないし約50重量％の濃度がしば
しば使用される。濃厚物として使用される組成物
の場合には、活性成分の濃度は約５ないし約98重
量％である。さらに、活性成分の組成物には他の
相溶性のある添加物（additament）、例えば植物
毒物、植物生長調節剤、有害生物防除剤等を含有
していてもよく、そして固体粒子状肥料担体、例
えば硝酸アンモニウム、尿素等と共に処方してい
てもよい。 前記式（）における置換プロパノールまたは
プロピルエーテル型の化合物は発芽後に適用する
よりも発芽前に使用する方がより有効である。 正確な施用量は、使用する特定の活性成分のみ
でなく、所望の特定の作用（例えば全般的抑制ま
たは選択的抑制）、処置すべき植物の種類および
その生長の段階並びに活性成分と接触させるべき
植物の部位によつても変化する。従つて、本発明
の活性成分のすべておよび活性成分を含有する組
成物のすべてが同等の濃度または同じ植物種に対
して等しい有効性を示すわけではない。非選択性
の発芽前および葉の処理においては、本発明の活
性成分は通常およそ約0.5ないし約５ポンド／エ
ーカー（0.56〜5.6Kg／ヘクタール）の量で施用
されるが、ある場合にはこれよりも多くても少な
くてもよく、例えば0.01ないし約20ポンド／エー
カー（0.011〜22.4Kg／ヘクタール）の量で施用
できる。選択的な発芽後の使用においては、一般
に約0.05ないし約20ポンド／エーカー（0.56〜
22.4Kg／ヘクタール）の投薬量で施用できるが、
0.2ないし４ポンド／エーカー（0.224〜4.48Kg／
ヘクタール）の割合が好ましく、そして約0.75な
いし約１ポンド／エーカー（0.84〜1.12Kg／ヘク
タール）が特に好ましい。 選択的発芽後操作では、一般に約0.01ないし約
20ポンド／エーカー（0.011〜22.4Kg／ヘクター
ル）が使用されるが、すべての化合物が等しく有
効なわけではなく、そしてある種の雑草は抑制が
もつと困難であることもある。従つて、一年生の
イネ科雑草の発芽後抑制には約0.05ないし約0.75
ポンド／エーカー（0.056〜0.84Kg／ヘクタール）
の範囲内の投薬量が好ましく、一方多年生イネ科
雑草の発芽後抑制のためには約0.5ないし５ポン
ド／エーカー（0.56ないし5.6Kg／ヘクタール）
が好適な投薬量である。 以下の実施例は本発明の除草剤の効果を示すも
のである。以下の実施例で用いた植物種は以下に
示すとおりである。
をするとしないとにかかわらず除草剤としての使
用に便利である。溶液から水を蒸発させて塩を回
収し、必要に応じて再結晶化により精製した。 上記の方法と実質的に同様の方法によつて、他
のアミン塩、例えばトリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリプロピルアミンまたはブチ
ルアミン塩を製造した。 製造例 ７ 水25ml中に水素化ホウ素ナトリウム6.35ｇ
（0.1716モル〕を溶解した後、この溶液を温メタ
ノール155ml中に溶解した２−［４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フエノキシ］プロピオン酸メチル11.7ｇ
（0.02859モル）の溶液に10分間かけて添加した。
添加中の温度を25ないし30℃に保持した。混合物
を室温を40分間撹拌した後、25分間42℃に加温し
た。次いで蒸留してメタノールを除去し、粗生成
物に冷水を添加し、そして塩化メチレン−ヘプタ
ン混合物で粗生成物を抽出した。溶媒を留去した
ところ、25℃での屈折率が1.5028のオレンジ色の
油状物を得た。この生成物は２−［４−（３，５−
ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロパノールと推定された。こ
の生成物の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値： 50.40％ 3.44％ 3.67％ 実測値： 51.01 3.64 3.86 同様の方法によつて、n25 D＝1.5377の２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）フエノキシ］プロパノールを製造
した。元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値： 51.81 3.77 4.03 10.2 実測値： 51.75 3.91 4.04 10.32 製造例 ８ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル
−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロパノー
ル5.45ｇ（0.0171モル）をトルエン75ml中に溶解
し、丸底フラスコ中に入れ、そこへトリエチルア
ミン1.8ｇを添加した。次いで、トルエン18ml中
の溶液としての塩化オクチル3.05ｇ（0.01875モ
ル）を温度25−30℃で３分間かけて上記のプロパ
ノール化合物に添加した。室温で約１時間混合物
を撹拌した後、約１時間還流した。反応時間の終
わりに、分離した塩化水素塩を濾別し、次いでト
ルエンをストリツプした。残留物を氷水中に注ぎ
込み、ヘプタンで抽出した。ヘプタン抽出物を乾
燥し、蒸留によりヘプタンを除去したところ、25
℃での屈折率が1.4740の油状物を得た。この生成
物は２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピ
ルオクタノエートと推定された。この生成物の元
素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値： 56.80 5.36 2.76 実測値： 58.0 5.88 2.79 同様の方法を用いて、n25 D＝1.5230の２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フエノキシ］プロピルアセテー
トを製造した。その元素分析値は次のとおりであ
つた。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値： 52.38 3.88 3.59 9.10 実測値： 52.26 3.99 3.69 9.38 製造例 ９ 乾燥ジメチルホルムアミド30ml中に水素化ナト
リウム0.8ｇ（0.0334モル）を溶解し、乾燥ジメ
チルホルムアミド50ml中の２−［４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フエノキシ］プロパノール5.5ｇ（0.0176モル）
の溶液を４分間かけて水素化ナトリウム溶液に添
加し、次いで40−50℃で１時間撹拌した。乾燥ジ
メチルホルムアミド25ml中の１−ブロモブタン
2.4ｇ（0.0175モル）溶液を６分間で添加した。
次に、反応混合物を30分間かけて徐々に加熱し
て、１時間10分の間90℃で保持した。次いで反応
混合物を撹拌し、105−115℃で２時間加熱した。
次いで、部分真空条件下でジメチルホルムアミド
をストリツプし、粗生成物を冷水に注ぎ込み、ヘ
プタンで抽出した。蒸留してヘプタンを除去した
ところ、抽状物として２−［４−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ］プロピルｎ−ブチルエーテルを得た。 製造例 10 以下の一連の製法は、プロピオネートエステル
の合成およびエステル化合物からの本発明による
プロピオン酸の合成のための別法を示す。ジメチ
ルスルホキシド45ml中にメトキシフエノール7.45
（0.06モル）を溶解し、水７ml中に水酸化ナトリ
ウム2.4ｇ（0.06モル）を含む溶液を添加し、４
−メトキシフエノールのナトリウム塩溶液を製造
した。次いで、ジメチルスルホキシド40ml中に２
−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン
9.0ｇ（0.05モル）を含む溶液を、11分間かけて
上記のナトリウムフエネート溶液に添加した。添
加中に温度は約80℃に上昇し、次いで、反応混合
物を26分間124℃に加熱し、その温度を15分間保
持した。その時間の後、反応混合物を75℃に冷却
し、氷の上に注ぎ込む。フイルターで固体生成物
を集め、洗浄し、トルエン−ヘキサン混合物中に
採り入れた。この溶液を冷却して融点49.5〜50.5
℃の固体生成物9.7ｇを得た。この生成物の組成
は炭素58.02％；水素3.86％；および窒素5.22％で
あつた。理論上の組成は炭素57.99％；水素3.74
％；および窒素5.20％であり、この生成物は５−
（トリフルオロメチル）−２−（４−メトキシフエ
ノキシ）ピリジンと推定された。 ５−（トリフルオロメチル）−２−（４メトキシ
フエノキシ）ピリジン10.95ｇ（0.0407モル）を
48重量％の臭化水素酸水溶液50mlと共に１時間還
流した。１時間後に、反応混合物を冷却し、氷上
に注ぎ込み、フイルター上に分離した固体を集め
た。生成物を希苛性溶液中に採り入れて精製し、
溶液をクロロホルム抽出して未反応の出発原料を
除去し、溶液を酸性にして遊離フエノールを沈澱
させた。乾燥した結晶性フエノール生成物の融点
は89〜91℃であり、組成は炭素56.21％；水素
3.27％；および窒素5.44％であつた。４−（５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエ
ノールの理論上の組成は炭素56.48％；水素3.16
％；および窒素5.49％である。 ４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フエノール4.95ｇ（0.0194モル）をジメ
チルスルホキシド41ml中に溶解し、乾燥粉末の形
で水酸化ナトリウム0.78ｇ（0.014モル）を添加
し、次いで混合物を約10分間撹拌し、約80℃に加
温した。次に、２−ブロモプロピオン酸エチル
4.2ｇ（0.0233モル）を添加し、混合物を約35分
間96℃で撹拌した。次いで、溶液を冷却し、氷上
に注ぎ込み、分離した油状物を塩化メチレン20容
量％含有石油エーテル中に採り入れた。分離した
溶媒相をストリツプしたところ、6.3ｇの油状生
成物が得られた。この油状物の試料の赤外線分析
を行なつたところ、予想された２−［４−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］プロピオン酸メチルのエステル構造を確認
した。 ２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸エチル
6.3ｇ（0.0177モル）をエタノール28ml中に溶解
し、次いで水28ml中の水酸化ナトリウム1.06ｇ
（0.0266モル）の溶液を添加した。この反応混合
物を５分間で75℃に加熱し、冷水150ml中に注ぎ
入れて、濃塩酸４ｇで酸性にした。沈澱した粗酸
生成物を熱石油エーテルで洗浄し乾燥した。生成
物の融点は97−100℃、分析値は炭素54.91％；水
素3.77％；および窒素4.28％であつた。２−［４
−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭
素55.05％；水素3.70％；および窒素4.28％である
ところから、所望の生成物が得られたことが判つ
た。 製造例 11 ジメチルスルホキシド70ml中に４−メルカプト
フエノール7.6ｇ（0.06モル）を溶解し、水3.0ml
中に水酸化ナトリウム2.4ｇ（0.6モル）を含む溶
液を添加した。この混合物を50℃に加熱し、窒素
条件下で10分間撹拌することにより、ナトリウム
チオフエネート塩を形成せしめた。次いで直ち
に、ジメチルスルホキシド60ml中に２−クロロ−
５−（トリフルオロメチル）ピリジン10.9ｇ
（0.06モル）を含む溶液を添加した。混合物を100
℃に加熱して、1.5時間保持した。この時間が終
わつてから、冷水500ml中に混合物を注ぎ込んだ。
エマルジヨンが生成したので、塩化アンモニウム
の飽和溶液60mlを添加した。生成物は粘着性固体
として沈澱した。水性層をデカンテーシヨンし、
さらに水で固体を洗浄し、熱ヘプタン中に採り入
れ、硫酸ナトリウム固体で乾燥し、活性炭で脱色
した。濾液中に白色固体生成物が沈澱し、分離
し、融点を測定したところ89−93℃であつた。 このように製造した４−［５−（トリフルオロメ
チル）−２−ピリジルチオ］フエノール10ｇ
（0.037モル）をジメチルスルホキシド80ml中に溶
解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末6.7ｇ（0.38
モル）を添加した。混合物を約40℃に加熱し、塩
基が全て溶解して所望のナトリウムフエネートが
生成するまで撹拌した。次いで直ちに、エチルブ
ロモプロピオネート6.7ｇ（0.37モル）を添加し
た。反応は100−105℃で２時間実施し、次いで冷
却してから450mlの冷水中に注入した。このエス
テルを塩化メチレン中で抽出し、抽出物を乾燥し
て、さらに溶媒を除去したところ、13.5ｇの油状
の生成物が得られた。 この生成物をさらに精製せずに、次の工程であ
る、水性アルカリ媒質中でのエステルの金属塩へ
の加水分解に用いた。 95％エタノール50ml中に２−［４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルチオ）フエノキシ）
プロピオン酸エチル13.5ｇ（0.37モル）を溶解し
た。次に混合物を80℃で約６分間還流し、冷却
し、冷水400mlに注入し、そして塩化メチレン250
mlで抽出して水不溶性不純物を除去した。ナトリ
ウム塩含有水溶液を濃塩酸で酸性化してPH１とし
た。ゴム状固体として沈澱した生成物をデカンテ
ーシヨンした後に水洗し、熱メチルシクロヘキサ
ン中に採り入れた。冷却したところ、融点118−
120℃の白色結晶の形の生成物が沈澱した。この
生成物の組成は炭素で52.38重量％；水素3.66重
量％；窒素4.00重量％およびイオウ9.07重量％で
あつた。２−［４−（５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルチオ）フエノキシ］プロピオン酸の理
論上の組成は炭素5.25重量％；水素3.5重量％；
窒素4.08重量％およびイオウ9.34重量％である。 製造例 12 ジメチルスルホキシド70ml中に４−メルカプト
フエノール6.4ｇ（0.051モル）を溶解し、水30ml
中の水酸化ナトリウム2.04ｇ（0.051モル）を含
む溶液を添加した。混合物を約50℃に加温し、窒
素条件下で10分間撹拌してナトリウムチオフエネ
ート塩を生成させた。次いで直ちにジメチルスル
ホキシド60ml中に２，３−ジクロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジン11.0ｇ（0.051モル）
を含む溶液を添加した。次に、混合物を2.5時間
95−100℃で加熱した後、冷水500ml中に注ぎ込
み、45分間放置した。その後にフイルターで固体
を収集し、洗浄し、沸騰ヘキサン約１中に採り
入れた。冷却により、融点94−96℃の白色固体の
形の生成物が沈澱した。 このように製造した４−［３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルチオ］フエノー
ル11.0ｇ（0.036モル）をジメチルスルホキシド
80mlに溶解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末1.44
ｇ（0.036モル）を添加した。混合物を加温し、
塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフエネー
トが形成されるまで撹拌した。次いで直ちにエチ
ルブロモプロピオネート6.5ｇ（0.036モル）を添
加した。この反応には100℃で２時間かけ、さら
に冷却し、そして水500mlに注ぎ込んだ。生成物
のほとんどが白色半固体として沈澱した。デカン
テーシヨンにより除いた水性相を塩化メチレン
300mlで抽出した、抽出液を分離し、溶媒を除去
し、残留物を主要生成物に加えた。これを完全に
水洗して残留するジメチルスルホキシドを除去
し、加水分解工程のためにさらに精製することな
く使用した。 このように製造した２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フエ
ノキシ］プロピオン酸エチル14.6ｇ（0.036モル）
を95％エタノール60mlに溶解した、水25ml中に水
酸化ナトリウム2.9ｇ（0.072モル）を含有する溶
液を添加した。この混合物を還流温度で約４時間
加熱し、次いで冷却してから水400ml中に注ぎ込
んだ。この溶液を濃塩酸で酸性化してPHを１と
し、粘着性固体の形の生成物を沈澱させた。生成
物をヘキサンとメチルシクロヘキサンの沸騰混合
物中に採り入れた。乾燥し、濾過しそした冷却後
に白色結晶性生成物が分離したのでフイルターで
集めたところ、その融点は132−134℃であり、そ
して組成は炭素47.64重量％；水素3.14重量％；
窒素3.51重量％；塩素9.25重量％およびイオウ
8.44重量％であつた。２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フエ
ノキシ）プロピオン酸の理論上の組成は炭素
47.69重量％；水素2.93重量％；窒素3.70重量％；
塩素9.38重量％及びイオウ8.48重量％である。 製造例 13 塩化チオニル90mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−１−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸9.0ｇの混合物を
還流温度で34分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化
チオニルを除去し、生成した酸塩化物をベンゼン
30mlに溶解した。この溶液を、ベンゼン20ml中の
メトキシアミン塩酸塩2.1ｇおよび水3.5ml中に炭
酸カリウム3.8ｇを含む溶液を入れた反応フラス
コに添加した。次いで、反応混合物を２時間還流
した。塩を濾別し、揮発性物質を除去した。粗製
の固体をヘプタン中に採り入れ、結晶化した。こ
の結晶から6.75ｇの白色固体を得た。このものの
融点は135−136℃、および元素分析値は重量でＣ
＝48.98％；Ｈ＝3.69％；Ｎ＝7.16；およびCl＝
8.90％であつた。２−［４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］−Ｎ−メトキシプロパンアミドの理論上の
組成はＣ＝49.18％；Ｈ＝3.61％；Ｎ＝7.17％；お
よびCl＝9.07％である。 製造例 14 塩化チオニル60mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ−プロピオン酸6.0ｇの混合物を
30分間還流した。アスピレーター真空を用いて蒸
留器で過剰の塩化チオニルを除去した。生成した
酸塩化物をトルエン25mlに溶解した。次いで、こ
の溶液を２−ブトキシエタノール2.1ｇ、トリエ
チルアミン1.85ｇおよびトルエン27mlを入れた反
応フラスコに入れ、混合物を約２時間還流した。
塩を濾別してから、揮発性物質を除去した。粗製
成分をｎ−ヘキサン中に採り入れ、活性炭で精製
しヘキサンを除去した。コハク色の油状物7.05ｇ
が得られ、このものは25℃での屈折率が1.5061で
あり、元素分析値はＣ＝54.27％；Ｈ＝4.97％；
Ｎ＝3.21％およびCl＝7.77％であつた。２−［４
−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸２−
ブトキシエチルエステルの理論上の組成はＣ＝
54.16％；Ｈ＝5.12％；Ｎ＝3.03％およびCl＝7.68
％である。 製造例 15 塩化チオニル80mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸8.0ｇの混合物を
38分間還流した。次いで、過剰の塩化チオニルを
アスピレーター真空を用いて上流器で除去した。
生成した酸塩化物をトルエン30mlに溶解した。次
いで、この溶液を、ブチルメルカプタン2.1ｇ、
トリエチルアミン2.5およびトルエン25mlを入れ
た反応フラスコに入れた。混合物を１時間かけて
徐々に加熱して98℃としてから、約45〜50分間還
流した。塩を濾別し、そして揮発性物質を除去し
た。粗製生物をｎ−ヘキサン中に採り入れ、活性
炭で生成し、ヘキサンを除去した。生成した9.1
ｇのコハク色の油状物の屈折率は25℃で1.5330で
あり、元素分析値はＣ＝52.38％；Ｈ＝4.46％；
Ｎ＝3.32％；Cl＝8.08％およびＳ＝7.1％であつ
た。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］チオプ
ロピオン酸ｓ−ブチルエステルの理論上の組成は
Ｃ＝52.59％；Ｈ＝4.41％；Ｎ＝3.23％；Cl＝8.17
％およびＳ＝7.39％である。 前記式（ａ）を包含する式（）の化合物
は、従来の化合物と比較して広い範囲の多年性イ
ネ科雑草を抑制し、しかも同程度の投薬量で従来
の化合物に比べて高度の活性または抑制を発揮す
るという点で従来の化合物に比べて有利であるこ
とが判明した。さらに、本発明の化合物に対して
大部分の広葉作物が充分な耐性を示し、実質的に
経済的に実施可能なレベルで雑草を抑制すること
ができる。 このような用途に対して、本発明の活性成分を
そのままで使用できる。しかしながら、本発明に
おいては、固体状または液体状の補助剤または担
体として当該分野で既知の不活性材料との組物の
形で化合物を使用することも包含される。従つ
て、例えば活性成分を微粉砕した固体上に分散し
て、粉剤として使用することができる。さらに、
１種もしくはそれ以上の活性成分からなる液体濃
厚物または固体組成物の形態の活性成分を、典型
的には湿潤剤を用いて水中に分散し、そして得ら
れる水性分散物は散布液として使用することがで
きる。別の方法では、有機液体組成物の一成分と
して、湿潤剤、分散剤または乳化剤を添加しまた
は添加されていない油中水型もしくは水中油型エ
マルジヨンまたは水分散物の形態で活性成分を使
用することができる。上記のタイプの適当な補助
剤は当該分野で公知のものである。 固体または液体の組成物中の活性成分の濃度は
一般には、0.0003ないし約95重量％またはそれ以
上である。約0.05ないし約50重量％の濃度がしば
しば使用される。濃厚物として使用される組成物
の場合には、活性成分の濃度は約５ないし約98重
量％である。さらに、活性成分の組成物には他の
相溶性のある添加物（additament）、例えば植物
毒物、植物生長調節剤、有害生物防除剤等を含有
していてもよく、そして固体粒子状肥料担体、例
えば硝酸アンモニウム、尿素等と共に処方してい
てもよい。 前記式（）における置換プロパノールまたは
プロピルエーテル型の化合物は発芽後に適用する
よりも発芽前に使用する方がより有効である。 正確な施用量は、使用する特定の活性成分のみ
でなく、所望の特定の作用（例えば全般的抑制ま
たは選択的抑制）、処置すべき植物の種類および
その生長の段階並びに活性成分と接触させるべき
植物の部位によつても変化する。従つて、本発明
の活性成分のすべておよび活性成分を含有する組
成物のすべてが同等の濃度または同じ植物種に対
して等しい有効性を示すわけではない。非選択性
の発芽前および葉の処理においては、本発明の活
性成分は通常およそ約0.5ないし約５ポンド／エ
ーカー（0.56〜5.6Kg／ヘクタール）の量で施用
されるが、ある場合にはこれよりも多くても少な
くてもよく、例えば0.01ないし約20ポンド／エー
カー（0.011〜22.4Kg／ヘクタール）の量で施用
できる。選択的な発芽後の使用においては、一般
に約0.05ないし約20ポンド／エーカー（0.56〜
22.4Kg／ヘクタール）の投薬量で施用できるが、
0.2ないし４ポンド／エーカー（0.224〜4.48Kg／
ヘクタール）の割合が好ましく、そして約0.75な
いし約１ポンド／エーカー（0.84〜1.12Kg／ヘク
タール）が特に好ましい。 選択的発芽後操作では、一般に約0.01ないし約
20ポンド／エーカー（0.011〜22.4Kg／ヘクター
ル）が使用されるが、すべての化合物が等しく有
効なわけではなく、そしてある種の雑草は抑制が
もつと困難であることもある。従つて、一年生の
イネ科雑草の発芽後抑制には約0.05ないし約0.75
ポンド／エーカー（0.056〜0.84Kg／ヘクタール）
の範囲内の投薬量が好ましく、一方多年生イネ科
雑草の発芽後抑制のためには約0.5ないし５ポン
ド／エーカー（0.56ないし5.6Kg／ヘクタール）
が好適な投薬量である。 以下の実施例は本発明の除草剤の効果を示すも
のである。以下の実施例で用いた植物種は以下に
示すとおりである。
【表】
【表】
実施例 １
代表的な操作として、一連のテストに用いる各
化合物を最終的に使用する容積の1/2量までアセ
トンに溶解し（最終濃度の２倍）、次いで各場合
そのアセトン溶液を等容量の界面活性剤0.1重量
％含有水と混合した。組成物は一般的にエマルジ
ヨンであり、栄養を良好に含有する砂質ローム土
壤の異なる個々の種子床の処理に使用した。各種
子床には異なる群の生育しうる種子を含んでお
り、各群は１種の植物種とした。種々の床は並べ
て位置させ、温度および光の条件を実質的に等し
くした。各床は異なる種子床における試験化合物
による影響を阻止するように保持した。各種子床
の表面全体を均一に土壌潅水したときに各種子床
を組成物の１種で処理した。所定の植物種の異な
る種子床が各試験化合物の１種により処理される
ように該組成物を種子床に施用した。別の１種の
種子床は比較対照のために水のみで処理した。処
理後種子床を植物の良好な生育のために適した温
室条件下および必要な水を与えて２週間保持し
た。特定の植物種、試験化合物および投薬量なら
びに得られた発芽前抑制率（パーセント）を下記
の表−７−１（本発明）及び表−７−２（参考例−
式（ａ）を除く式（）の化合物の除草活性）
に示す。対照は同じ種の植物について得られた結
果と比較して生長が遅い。
化合物を最終的に使用する容積の1/2量までアセ
トンに溶解し（最終濃度の２倍）、次いで各場合
そのアセトン溶液を等容量の界面活性剤0.1重量
％含有水と混合した。組成物は一般的にエマルジ
ヨンであり、栄養を良好に含有する砂質ローム土
壤の異なる個々の種子床の処理に使用した。各種
子床には異なる群の生育しうる種子を含んでお
り、各群は１種の植物種とした。種々の床は並べ
て位置させ、温度および光の条件を実質的に等し
くした。各床は異なる種子床における試験化合物
による影響を阻止するように保持した。各種子床
の表面全体を均一に土壌潅水したときに各種子床
を組成物の１種で処理した。所定の植物種の異な
る種子床が各試験化合物の１種により処理される
ように該組成物を種子床に施用した。別の１種の
種子床は比較対照のために水のみで処理した。処
理後種子床を植物の良好な生育のために適した温
室条件下および必要な水を与えて２週間保持し
た。特定の植物種、試験化合物および投薬量なら
びに得られた発芽前抑制率（パーセント）を下記
の表−７−１（本発明）及び表−７−２（参考例−
式（ａ）を除く式（）の化合物の除草活性）
に示す。対照は同じ種の植物について得られた結
果と比較して生長が遅い。
【表】
【表】
‖
CF３ H 〓COH S
0.125 (0.14) 100 100 30 95
95 100 100 97
CF３ H 〓COH S
0.125 (0.14) 100 100 30 95
95 100 100 97
【表】
‖
CF３ Cl 〓CO〓n〓C４H９ O
10 (11.2) 〓 〓 〓
100 100 100 100
〓
O
‖
CF３ CF３ 〓CO〓n〓C８H１７ O
10 (11.2) 〓 〓 〓
100 100 100 100
〓
CF３ Cl 〓CO〓n〓C４H９ O
10 (11.2) 〓 〓 〓
100 100 100 100
〓
O
‖
CF３ CF３ 〓CO〓n〓C８H１７ O
10 (11.2) 〓 〓 〓
100 100 100 100
〓
【表】
‖
CF３ H 〓COH O
10 (11.2) 〓 〓 〓
100 100 100 100
〓
実施例 ２ 発芽後施用における本発明の種々の活性成分の
植物毒性を説明するために、以下に一群の調節さ
れた温室実験を記載する。 種々の植物種を、温室中の良好な農業用土壤の
床に植えた。植物が発芽して約２〜６インチ（５
〜15cm）の高さに成長した後、植物の一部分に水
性混合物を散布した。該水性混合物は選択した活
性成分および乳化剤または分散剤と水−アセトン
（約１：１比）とを混合して調製され、そしてそ
の処理用組成物を十分量用いて施用割合が
4000ppmすなわち約10ポンド／エーカー（11.2Kg
ヘクタール）となるようにし、またある場合に
は、これよりも低い割合で用いた。植物の別の部
分は比較のために未処理のままとした。 ２週間後に、植物の各群に用いた各試験成分の
効果を対照の植物群と比較することにより、評価
した。結果を以下の表−８−１（本発明）および
表−８−２（参考例−式（ａ）を除く式（）
の化合物の除草活性）に示す。
CF３ H 〓COH O
10 (11.2) 〓 〓 〓
100 100 100 100
〓
実施例 ２ 発芽後施用における本発明の種々の活性成分の
植物毒性を説明するために、以下に一群の調節さ
れた温室実験を記載する。 種々の植物種を、温室中の良好な農業用土壤の
床に植えた。植物が発芽して約２〜６インチ（５
〜15cm）の高さに成長した後、植物の一部分に水
性混合物を散布した。該水性混合物は選択した活
性成分および乳化剤または分散剤と水−アセトン
（約１：１比）とを混合して調製され、そしてそ
の処理用組成物を十分量用いて施用割合が
4000ppmすなわち約10ポンド／エーカー（11.2Kg
ヘクタール）となるようにし、またある場合に
は、これよりも低い割合で用いた。植物の別の部
分は比較のために未処理のままとした。 ２週間後に、植物の各群に用いた各試験成分の
効果を対照の植物群と比較することにより、評価
した。結果を以下の表−８−１（本発明）および
表−８−２（参考例−式（ａ）を除く式（）
の化合物の除草活性）に示す。
【表】
アブラナ、ベルベツト・リーフ、シロバ
ナチヨウセンアサガオおよびアサガオ
を抑制しない。
ナチヨウセンアサガオおよびアサガオ
を抑制しない。
【表】
‖
CF３ H 〓CNH２
O 62.5 95 〓 60 100
100 90 100 100
15.6
95 〓 40 20 60
90 90 98
CF３ H 〓CNH２
O 62.5 95 〓 60 100
100 90 100 100
15.6
95 〓 40 20 60
90 90 98
【表】
‖
CF３ Cl 〓CH２OCCH３
O 4000 〓 〓 〓 100
100 100 100 〓
O
‖
CF３ Cl 〓CO〓n〓C４H９
O 4000 〓 〓 〓 100
100 100 100 〓
CF３ Cl 〓CH２OCCH３
O 4000 〓 〓 〓 100
100 100 100 〓
O
‖
CF３ Cl 〓CO〓n〓C４H９
O 4000 〓 〓 〓 100
100 100 100 〓
【表】
‖
CF３ Cl 〓COH
S 28 100 20 〓 60
100 100 100 100
14
30 0 〓 0 100
80 98 100
7 0 0 〓 〓 80
30 90 100
実施例 ３ ２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオ
ン酸ｎ−ブトキシエチルエステルについて温室に
おいて下記の実験を行なつた。 (A) 一年生雑草についてのテスト ７cm2のポツトの砂地土壤に下記に示す生育段
階にある雑草８〜10本を植えた。その雑草に下
記に示す量の活性成分を噴霧した。１処理あた
り２ポツト用い、植物種ごとに別のポツトに植
えた。
CF３ Cl 〓COH
S 28 100 20 〓 60
100 100 100 100
14
30 0 〓 0 100
80 98 100
7 0 0 〓 〓 80
30 90 100
実施例 ３ ２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオ
ン酸ｎ−ブトキシエチルエステルについて温室に
おいて下記の実験を行なつた。 (A) 一年生雑草についてのテスト ７cm2のポツトの砂地土壤に下記に示す生育段
階にある雑草８〜10本を植えた。その雑草に下
記に示す量の活性成分を噴霧した。１処理あた
り２ポツト用い、植物種ごとに別のポツトに植
えた。
【表】
噴霧方法：下記表に示す濃度（ppm）で１ポ
ツトあたり1.5ml噴霧した。供試化合物はアセ
トン50部および0.11％界面活性剤（Tween20）
含有水50部の混合物に溶解し、２倍希釈系列で
試験した。植物はTG3コーン・ノズルを取付
けた手動式注射器で噴霧した。 (B) 多年生ジヨンソン草テスト 地下茎切片を0.9463ポツトの砂地土壤に植
えた。これを温室内で1.5〜1.8ｍ丈まで生育さ
せ、ついで12.5〜15.2cmまで切断し、そしてラ
スハウスに移植した。それを0.76〜1.1ｍ丈ま
で生育させ、その時点で供試化合物を適用する
に先立ち0.46〜0.6ｍまで刈取つた。噴霧方
法：供試化合物を２回噴霧した。各ポツトの植
物は下記に示す濃度で最初２mlついで２mlの合
計４mlをそれぞれ反対方向から上下に振りなが
ら噴霧した。噴霧は葉に行なわれた。希釈は一
年生雑草におけると同様に行なつた。 評 価 データは未処理の雑草と比較して抑制パーセン
トとして表わした。記載したデータは一年性雑草
については処理後17日目に、多年性ジヨンソン草
については処理後34日目に評価した。 その結果は下記表に示すとおりであつた。
ツトあたり1.5ml噴霧した。供試化合物はアセ
トン50部および0.11％界面活性剤（Tween20）
含有水50部の混合物に溶解し、２倍希釈系列で
試験した。植物はTG3コーン・ノズルを取付
けた手動式注射器で噴霧した。 (B) 多年生ジヨンソン草テスト 地下茎切片を0.9463ポツトの砂地土壤に植
えた。これを温室内で1.5〜1.8ｍ丈まで生育さ
せ、ついで12.5〜15.2cmまで切断し、そしてラ
スハウスに移植した。それを0.76〜1.1ｍ丈ま
で生育させ、その時点で供試化合物を適用する
に先立ち0.46〜0.6ｍまで刈取つた。噴霧方
法：供試化合物を２回噴霧した。各ポツトの植
物は下記に示す濃度で最初２mlついで２mlの合
計４mlをそれぞれ反対方向から上下に振りなが
ら噴霧した。噴霧は葉に行なわれた。希釈は一
年生雑草におけると同様に行なつた。 評 価 データは未処理の雑草と比較して抑制パーセン
トとして表わした。記載したデータは一年性雑草
については処理後17日目に、多年性ジヨンソン草
については処理後34日目に評価した。 その結果は下記表に示すとおりであつた。
【表】
参考例 １
発芽後施用における前記式（）の化合物の除
草剤としての特性を示すための一連のテストにお
いて、プロピオン酸の種々の金属塩およびアミン
塩を前述の如くして水溶液状で調製し、最初に
4000ppmに希釈し、温室条件下で生育中の植物に
施用した。 種々の植物を温室中の良好な濃業用土壤を入れ
たポツトに植えた。植物が発芽して、高さが約２
〜６インチ（５〜15cm）に生長したときに、植物
の幾つかに上記の水溶液の各々１種を散布し、次
いでその水溶液を希釈し、別の選択した植物の
各々に低い濃度で散布したが、各植物種にすべて
の温度で散布したわけではない。別の植物は対照
とするために未処理のままとした。さらに別の植
物、すなわちバミユーダ草、スズメノカタビラ属
の植物、ジヨンソン草およびチート草は６〜８イ
ンチ（15〜20cm）に生長させてから４回２インチ
にカツトし、全体として約６〜７週間かけて再生
長させ確立した植物とした。 約２週間後、種々の植物に使用した各試験成分
の効果を、対照の植物群と比較評価した。その結
果、２−［４−（５−トリフルオロメチル−３−ク
ロロ−ピリジルオキシ）フエノキシ］−プロピオ
ン酸のカリウム塩およびトリエチルアミン塩は、
(a)バミユーダ草、モロコシおよびバーンヤード草
を4000ppmで完全に抑制したが、一方、綿はほと
んどまたは全く抑制されず；(b)スズメノカタビラ
属植物および米を2000ppmで実質的に完全に抑制
したが、大豆には作用せず；(c)ジヨンソン草、ク
ラブ草およびキンエノコログサを1000ppmで完全
に抑制し；そして(d)チート草、トウモロコシ、小
麦およびワイルドオーツを50ppmで完全に抑制し
た。 さらに、２−［４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸
のエタノールアミン塩およびナトリウム塩は、(a)
バミユーダ草、モロコシおよびバーンヤード草を
4000ppmで完全に抑制するが、綿に対しては悪影
響を示さず；(b)スズメノカタビラ属の植物を
2000ppmで70％そして米を完全に抑制したが、一
方大豆には悪影響はなく；(c)ジヨンソン草および
クラブ草を1000ppmで完全に抑制し、一方キンエ
ノコログサの抑制は良好ないし優秀であり；そし
て(d)チート草、トウモロコシ、小麦およびワイル
ドオーツを500ppmで完全に抑制した。 さらに、２−［４−（５−クロロ−３−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］
プロピオン酸のエチルアミン塩および２−［４−
（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリ
ジルオキシ）−フエノキシ］プロピオン酸のアン
モニウム塩も、上記と同様の植物に対して前記の
塩について述べたと同様の割合でほぼ同等の良好
な抑制を示した。 上記の塩を、前述の溶液を用いる発芽前施用法
に従い、10ないし約1.25ポンド／エーカー（11.2
〜1.4Kg／ヘクタール）の範囲内の割合で、実施
例１と同様の方法で施用した場合には、クラブグ
ラス、キンエノコログサ、バーンヤード草、ワイ
ルドオーツおよび小麦は実質的に完全ないし完全
に抑制したが、綿、ベルベツト・リーフまたは多
年生アサガオは高施用割合でも抑制されず、そし
て低施用割合で同等または実質的に同等の優れた
抑制を示した。 参考例 ２ 実施例１に記載の方法と同様の方法で発芽前施
用操作を、活性成分、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−
２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）
−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロパンア
ミド10ポンド／エーカー（11.2Kg／ヘクタノー
ル）を使用して実施した場合、クラブグラスを60
％抑制したが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バ
ーンヤード草、綿、アカザ、多年生アサガオまた
はベルベツト・リーフは抑制されず、他方、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−２−［４−（５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオ
ンアミドの場合は、ワイルドオーツ、キツネ尾
草、バーンヤード草およびクラブグラスを完全に
抑制した。 実施例２に記載の方法と同様の方法で発芽後施
用操作を実施した場合、活性成分4000ppmの割合
で適用すると、上記のＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプ
ロピオンアミドの場合には綿を80パーセント抑制
し、そして、ベルベツト・リーフを60パーセント
抑制したが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バー
ンヤード草、クラブグラスまたは多年生アサガオ
は抑制せず、他方、上記のＮ，Ｎ−ジメチルプロ
ピオンアミドの場合にはワイルドオーツ、キツネ
尾草、バーンヤード草およびクラブグラスを完全
に抑制した。
草剤としての特性を示すための一連のテストにお
いて、プロピオン酸の種々の金属塩およびアミン
塩を前述の如くして水溶液状で調製し、最初に
4000ppmに希釈し、温室条件下で生育中の植物に
施用した。 種々の植物を温室中の良好な濃業用土壤を入れ
たポツトに植えた。植物が発芽して、高さが約２
〜６インチ（５〜15cm）に生長したときに、植物
の幾つかに上記の水溶液の各々１種を散布し、次
いでその水溶液を希釈し、別の選択した植物の
各々に低い濃度で散布したが、各植物種にすべて
の温度で散布したわけではない。別の植物は対照
とするために未処理のままとした。さらに別の植
物、すなわちバミユーダ草、スズメノカタビラ属
の植物、ジヨンソン草およびチート草は６〜８イ
ンチ（15〜20cm）に生長させてから４回２インチ
にカツトし、全体として約６〜７週間かけて再生
長させ確立した植物とした。 約２週間後、種々の植物に使用した各試験成分
の効果を、対照の植物群と比較評価した。その結
果、２−［４−（５−トリフルオロメチル−３−ク
ロロ−ピリジルオキシ）フエノキシ］−プロピオ
ン酸のカリウム塩およびトリエチルアミン塩は、
(a)バミユーダ草、モロコシおよびバーンヤード草
を4000ppmで完全に抑制したが、一方、綿はほと
んどまたは全く抑制されず；(b)スズメノカタビラ
属植物および米を2000ppmで実質的に完全に抑制
したが、大豆には作用せず；(c)ジヨンソン草、ク
ラブ草およびキンエノコログサを1000ppmで完全
に抑制し；そして(d)チート草、トウモロコシ、小
麦およびワイルドオーツを50ppmで完全に抑制し
た。 さらに、２−［４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸
のエタノールアミン塩およびナトリウム塩は、(a)
バミユーダ草、モロコシおよびバーンヤード草を
4000ppmで完全に抑制するが、綿に対しては悪影
響を示さず；(b)スズメノカタビラ属の植物を
2000ppmで70％そして米を完全に抑制したが、一
方大豆には悪影響はなく；(c)ジヨンソン草および
クラブ草を1000ppmで完全に抑制し、一方キンエ
ノコログサの抑制は良好ないし優秀であり；そし
て(d)チート草、トウモロコシ、小麦およびワイル
ドオーツを500ppmで完全に抑制した。 さらに、２−［４−（５−クロロ−３−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］
プロピオン酸のエチルアミン塩および２−［４−
（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリ
ジルオキシ）−フエノキシ］プロピオン酸のアン
モニウム塩も、上記と同様の植物に対して前記の
塩について述べたと同様の割合でほぼ同等の良好
な抑制を示した。 上記の塩を、前述の溶液を用いる発芽前施用法
に従い、10ないし約1.25ポンド／エーカー（11.2
〜1.4Kg／ヘクタール）の範囲内の割合で、実施
例１と同様の方法で施用した場合には、クラブグ
ラス、キンエノコログサ、バーンヤード草、ワイ
ルドオーツおよび小麦は実質的に完全ないし完全
に抑制したが、綿、ベルベツト・リーフまたは多
年生アサガオは高施用割合でも抑制されず、そし
て低施用割合で同等または実質的に同等の優れた
抑制を示した。 参考例 ２ 実施例１に記載の方法と同様の方法で発芽前施
用操作を、活性成分、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−
２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）
−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロパンア
ミド10ポンド／エーカー（11.2Kg／ヘクタノー
ル）を使用して実施した場合、クラブグラスを60
％抑制したが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バ
ーンヤード草、綿、アカザ、多年生アサガオまた
はベルベツト・リーフは抑制されず、他方、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−２−［４−（５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオ
ンアミドの場合は、ワイルドオーツ、キツネ尾
草、バーンヤード草およびクラブグラスを完全に
抑制した。 実施例２に記載の方法と同様の方法で発芽後施
用操作を実施した場合、活性成分4000ppmの割合
で適用すると、上記のＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプ
ロピオンアミドの場合には綿を80パーセント抑制
し、そして、ベルベツト・リーフを60パーセント
抑制したが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バー
ンヤード草、クラブグラスまたは多年生アサガオ
は抑制せず、他方、上記のＮ，Ｎ−ジメチルプロ
ピオンアミドの場合にはワイルドオーツ、キツネ
尾草、バーンヤード草およびクラブグラスを完全
に抑制した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 式中、Ｒは、C3〜C6アルコキシアルキル基で
ある、 で示されるトリフルオロメチルピリジルオキシ−
フエノキシプロピオン酸誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする除草剤。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81794377A | 1977-07-22 | 1977-07-22 | |
| US817943 | 1977-07-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61106503A JPS61106503A (ja) | 1986-05-24 |
| JPS6317801B2 true JPS6317801B2 (ja) | 1988-04-15 |
Family
ID=25224264
Family Applications (14)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Family Applications Before (12)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4551170A (ja) |
| EP (3) | EP0057473A3 (ja) |
| JP (14) | JPS5424879A (ja) |
| AR (1) | AR227618A1 (ja) |
| AU (2) | AU519094B2 (ja) |
| BR (2) | BR7804725A (ja) |
| CA (2) | CA1247625A (ja) |
| DE (3) | DE2861155D1 (ja) |
| DK (1) | DK156830C (ja) |
| HK (1) | HK12182A (ja) |
| MY (1) | MY8500039A (ja) |
| NL (1) | NL971019I1 (ja) |
| NZ (1) | NZ187756A (ja) |
Families Citing this family (53)
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| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| UA6300A1 (uk) * | 1977-07-21 | 1994-12-29 | Ісіхара Сангіо Кайся Лтд | Гербіцидний склад |
| CA1247625A (en) | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| DE2862491D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-05-05 | Ici Plc | Trihalomethylpyridine compounds |
| ZA784334B (en) * | 1977-08-12 | 1979-07-25 | Ici Ltd | Herbicidal pyridine compounds |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| JPS5461183A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds |
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| CH650493A5 (en) * | 1977-12-24 | 1985-07-31 | Hoechst Ag | D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives |
| JPS5492970A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Ciba Geigy Ag | Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition |
| DE2967674D1 (en) * | 1978-02-15 | 1988-03-10 | Ici Plc | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them |
| DE2967486D1 (en) * | 1978-03-01 | 1985-08-29 | Ici Plc | Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith |
| DE2964580D1 (en) * | 1978-03-01 | 1983-03-03 | Ici Plc | Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them |
| JPS54132433U (ja) * | 1978-03-03 | 1979-09-13 | ||
| EP0004433B1 (en) * | 1978-03-17 | 1983-05-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
| DE2963229D1 (en) * | 1978-06-29 | 1982-08-19 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal, optically active r(+)-dichloropyridyloxy-alpha-phenoxy-propionic acid-propargylesters, process for their preparation and their use in herbicidal compositions |
| DD151037A5 (de) * | 1978-07-03 | 1981-09-30 | Ciba Geigy Ag | Herbizides und das pflanzenwachstum regulierendes mittel |
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| NZ192948A (en) * | 1979-03-09 | 1982-02-23 | Ishihara Sangyo Kaisha | Preparation of beta-trifuloromethyl-pyridine derivatives directly from beta-picoline |
| US4266064A (en) * | 1979-03-19 | 1981-05-05 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Process for producing chloro β-trifluoromethylpyridines |
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| EP0021613B1 (en) * | 1979-06-20 | 1983-04-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith |
| AU535258B2 (en) * | 1979-08-31 | 1984-03-08 | Ici Australia Limited | Benzotriazines |
| NZ194612A (en) * | 1979-08-31 | 1982-12-21 | Ici Australia Ltd | Benzotriazine derivatives intermediates and herbicidal compositions |
| AU541697B2 (en) * | 1979-11-19 | 1985-01-17 | Ici Australia Limited | Quinoline derivatives |
| CA1317299C (en) * | 1980-06-23 | 1993-05-04 | Maged Mohamed Fawzi | Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents |
| AU7155881A (en) * | 1980-07-30 | 1982-03-02 | Dow Chemical Company, The | Method for selectively controlling grassy weeds in rice |
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