JPS6350345B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6350345B2 JPS6350345B2 JP53089287A JP8928778A JPS6350345B2 JP S6350345 B2 JPS6350345 B2 JP S6350345B2 JP 53089287 A JP53089287 A JP 53089287A JP 8928778 A JP8928778 A JP 8928778A JP S6350345 B2 JPS6350345 B2 JP S6350345B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trifluoromethyl
- pyridyloxy
- product
- propionic acid
- phenoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は新規なトリフルオロメチルピリジルオ
キシ−フエノキシプロピオン酸誘導体に関する。
本発明の化合物は除草剤として雑草の抑制に有用
である。 本発明は下記式： 式中、 ＸはCl、BrまたはCF3であり、 ＹはＨ、Cl、BrまたはCF3であり、 ただしＸおよびＹの少なくとも一方はCF3であ
り； Ｚは
キシ−フエノキシプロピオン酸誘導体に関する。
本発明の化合物は除草剤として雑草の抑制に有用
である。 本発明は下記式： 式中、 ＸはCl、BrまたはCF3であり、 ＹはＨ、Cl、BrまたはCF3であり、 ただしＸおよびＹの少なくとも一方はCF3であ
り； Ｚは
【式】
【式】−CN、−CH2OR3、
【式】または
【式】であり；
Ｍは NHR1R1R1、Na、Ｋ、MgまたはCaで
あり； ＲはＨ、C1-8アルキル基、ベンジル基、クロロ
ベンジル基またはC3-6アルコキシアルキル基であ
り； R1はＨ、C1-4アルキル基またはC2-3ヒドロキ
シアルキル基であり； R2はR1または−OCH3であり； R3はＨまたはC1-4アルキル基であり； R4はC1-7アルキル基であり；そして R5はC1-4アルキル基である； で示されるトリフルオロメチルピリジルオキシフ
エノキシプロピオン酸誘導体を提供するものであ
る。 上記式（）の化合物は本明細書では便宜上
「活性成分」と呼ぶが、この活性成分は好ましく
ない植生、例えばイネ科雑草（grassy or
graminaceous weeds）の抑制のための除草剤と
して特に活性が大きいことが判明した。従つて、
本発明の化合物は、１種またはそれ以上の活性成
分を含む組成物、並びに好ましくない植物の生長
を特に有用な作物が共存する状態で抑制するため
の発芽前および発芽後除草方法に使用することが
できる。該除草方法は、好ましくない植物の部
位、すなわち種子、葉、地下茎、基および根また
は生育中の植物の別の部分、或いは植物が生長し
ていてるかまたは発見されそうな土壌に、除草的
に有効量の１種もしくはそれ以上の活性成分を施
用することからなる。 前記式（）の化合物は一般には、除草剤の担
体として普通に用いられる多くの有機溶剤に可溶
性の油状または常温で結晶体固体の化合物であ
る。本発明の好ましい具体例は、上記式（）に
おいて、ＸがCF3であり、ＹがClまたはＨであ
り、そしてＺが
あり； ＲはＨ、C1-8アルキル基、ベンジル基、クロロ
ベンジル基またはC3-6アルコキシアルキル基であ
り； R1はＨ、C1-4アルキル基またはC2-3ヒドロキ
シアルキル基であり； R2はR1または−OCH3であり； R3はＨまたはC1-4アルキル基であり； R4はC1-7アルキル基であり；そして R5はC1-4アルキル基である； で示されるトリフルオロメチルピリジルオキシフ
エノキシプロピオン酸誘導体を提供するものであ
る。 上記式（）の化合物は本明細書では便宜上
「活性成分」と呼ぶが、この活性成分は好ましく
ない植生、例えばイネ科雑草（grassy or
graminaceous weeds）の抑制のための除草剤と
して特に活性が大きいことが判明した。従つて、
本発明の化合物は、１種またはそれ以上の活性成
分を含む組成物、並びに好ましくない植物の生長
を特に有用な作物が共存する状態で抑制するため
の発芽前および発芽後除草方法に使用することが
できる。該除草方法は、好ましくない植物の部
位、すなわち種子、葉、地下茎、基および根また
は生育中の植物の別の部分、或いは植物が生長し
ていてるかまたは発見されそうな土壌に、除草的
に有効量の１種もしくはそれ以上の活性成分を施
用することからなる。 前記式（）の化合物は一般には、除草剤の担
体として普通に用いられる多くの有機溶剤に可溶
性の油状または常温で結晶体固体の化合物であ
る。本発明の好ましい具体例は、上記式（）に
おいて、ＸがCF3であり、ＹがClまたはＨであ
り、そしてＺが
【式】であり且つＲがC1−
C8アルキル基である活性成分である。さらに、
ＸがCF3であり、ＹがCl、Br、CF3またはＨであ
り、そしてＺが
ＸがCF3であり、ＹがCl、Br、CF3またはＨであ
り、そしてＺが
【式】である活性成分も
また好適である。
本発明における前記式（）の化合物は、２−
（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸また
はそのエステルと、２−ハロ置換基に加えて３位
および／または５位に所定の置換基を有する置換
ピリジンとの反応により容易に製造することがで
きる。出発原料として用いるピリジン化合物は、
環の３位および５位のいずれか一方または両方に
トリクロロメチル置換基を有し、さらに３位また
は５位が（トリクロロメチル基で置換されていな
い場合）適宜クロロ置換されている２−ハロピリ
ジン化合物、一般的には２−クロロ置換化合物か
らこのピリジン化合物とフツ素化剤、例えば三フ
ツ化アンチモンと反応させ、それによつてトリク
ロロメチル基をトリフルオロメチル基に転化する
ことにより製造することができる。 上記の置換ピリジンとヒドロキシフエノキシプ
ロピオン酸との反応は、少量の水酸化ナトリウム
の水溶液または粉末を添加した極性溶媒、例えば
ジメチルスルホキシド中で容易に行なうことがで
きる。反応は通常、約70℃ないし約125℃の範囲
内の温度および大気圧下に約１ないし３時間行な
う。次いで、反応混合物を放冷し、或る量の冷水
中に注ぎ込み、塩酸で酸性にすると、生成物が沈
澱、分離し、必要に応じて精製する。 本発明のプロピオン酸エステルは、２−（４−
ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の所定のエ
ステルを使用し、適当な置換ハロピリジンと反応
させて、プロピオン酸の場合と実質的に同様の方
法で製造することができる。あるいは、必要に応
じて、本発明のプロピオン酸は、塩化チオニルで
最初に酸塩化物に転化し、次いでその酸塩化物を
適当なアルコールと一般に許容されている方法ま
たは少量の硫酸の存在下でアルコールと酸とを反
応させる古典的方法により反応させてもよい。 本発明のプロピオン酸化合物は酸塩化物に転化
後、(a)アンモニアと反応させて単純なアミドと
し、(b)アルキルアミンと反応させてＮ−アルキル
アミドまたはＮ，Ｎ−ジアルキルアミドとし、或
いは(c)メトキシアミドと反応させてメトキシアミ
ドとしてもよい。 単純なアミドはニトリル類を製造するための好
適な出発原料として役立ち、アミドとオキシ塩化
リンとを反応させることによりニトリル類が得ら
れる。 プロピオン酸金属塩は、プロピオン酸と所定の
無機塩基、例えばNaOH、KOH、Ca（OH）2また
はMg（OH）2と単に反応させることにより、遊離
酸形の化合物から製造される。アミン塩は、プロ
ピオン酸化合物を所定のアミン、例えばトリエタ
ノールアミンまたはトリメチルアミンと反応させ
ることにより製造される。 置換プロパノール形の化合物は好ましくは、極
性溶媒、例えばメタノール中で、プロピオン酸形
の化合物の上記エステル、例えばメチルエステル
を水素化ホウ素ナトリウムと反応させることによ
つて製造される。この反応は最初の１ないし２時
間は約30℃以下の温度で行ない、その後温度を約
50ないし60℃にし、溶媒をストリツプする。次い
で、反応生成物を水と混合し、水不混和性有機溶
媒で抽出する。溶媒を除去すると油状生成物が残
る。 上記の如くして得られるプロパノール形の化合
物のエステル化は、一般に当該分野で既知の方法
で実施され、例えば、酸塩水物を該化合物と塩化
水素受容体、例えばトリエチルアミンの存在下に
溶媒中で反応させる。塩酸塩を濾別し、溶媒をス
トリツプすると油状生成物が残る。 上記プロパノール型の化合物のエーテルは、該
化合物を例えば水素化ナトリウムと、極性溶媒、
例えばジメチルホルムアミド中で約35ないし60℃
の温度にて反応させ、しかる後反応混合物に臭素
化アルキルを添加して１ないし２時間75ないし
100℃に加熱することにより製造される。溶媒を
次いで減圧下にストリツプし、粗生成物を冷水中
に注ぎ込み、水不混和性溶媒、例えばヘプタンで
最終生成物を採取する。溶媒をストリツプすると
油状生成物が残る。 本発明に従うプロピオン酸化合物を製造するた
めの別法では、４−メトキシフエノールの塩、例
えばナトリウム塩を溶媒、例えばジメチルスルホ
キシド中に溶解し、そのメトキシフエノール溶液
に所望のトリフルオロメチル−置換２−クロロピ
リジンを添加し、約70ないし130℃の範囲内の温
度で約30ないし45分間水酸化ナトリウム水溶液の
存在下に反応させる。反応混合物を次いで冷却
し、氷の上に注ぎ入れる。固体生成物を濾別、水
洗し、溶媒混合物中に採つてそこから沈澱させ
る。メトキシ基が存在する場合には次に、48重量
％のHBr中で約１時間化合物を還流してフエニ
ル環を開環させ、精製後に酸性溶液から沈澱さ
せ、例えば濾過により回収し乾燥する。４−（ト
リフルオロメチル置換２−ピリジルオキシ）フエ
ノールを次いで、溶媒、例えばジメチルスルホキ
シド中に溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添
加し、約75ないし80℃で数分間反応させる。次
に、反応混合物にエステル、例えば２−ブロモプ
ロピオン酸のエチルエステルを添加し、例えば約
100℃で約1/2時間撹拌する。次いで、反応混合物
を放冷し、氷の上または単に冷水中に注ぎ込み、
油状層を分離し、この層を水不混和性溶媒中に採
つて回収し、溶媒をストリツプして油状生成物を
得る。このようにして得られる生成物はプロピオ
ン酸化合物のアルキルエステルである。この別法
の反応の実施にあたつて、反応原料を通常担体媒
質、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンまたは中性溶媒例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホス
ホルアミド、またはスルホランと混合する。第一
段階の縮合は一般に少なくとも50℃、好ましくは
約70℃ないし約150℃の温度で約１ないし約20時
間、好ましくは約１ないし約10時間実施する。第
二の縮合反応は、通常反応時間を短かくする、例
えば約0.5ないし10時間とし、典型的には中性溶
媒のうちの１種、例えばジメチルスルホキシドを
反応媒質として使用する以外は同様の反応条件下
で実施する。脱アルキル化工程を実施する場合に
は、適当な脱アルキル化剤である水素酸、例えば
臭化水素酸またはヨウ化水素酸を濃度約40ないし
約60重量パーセントの濃水溶液として用いて実施
する。反応は還流温度、通常は約75ないし約150
℃、好ましくは約100℃ないし140℃の範囲内の温
度で行われる。脱アルキル化反応は一般には約１
ないし約10時間で完了する。 Ｚが−CH2OOCR4である式（）の活性成分
は、上記の如くして製造される所定のプロピオン
酸化合物から、容易に入手しうる第一アルコー
ル、例えばメタノールを使用して、少量の硫酸の
存在下でエステル化を行ない、しかる後そのエス
テルを水性媒体中で室温に近い温度で水素化ホウ
素ナトリウムと反応させてアルコールに還元する
ことにより容易に製造される。過剰の第一アルコ
ールを除去した後に、生成物は水不混和性溶媒ま
たは溶媒混合物、例えば塩化メチレン−ヘプタン
を用いて反応混合物から抽出する。最後に、溶媒
をストリツプし、減圧下で除去すると、通常油で
ある生成物が得られる。 このようにして製造される置換プロパノール
は、必要に応じてHCl受容体、例えばトリエチル
アミンを含有する溶媒、例えばトルエン中でエス
テル化用の酸の酸塩化物で、エステル化する。反
応は約100ないし約135℃の範囲内の温度で約１な
いし1.5時間にわたり一様に確実に進行する。沈
澱したトリアルキルアミン塩化水素を濾別し、溶
媒をストリツプする。次いで、残留物を好ましく
は水洗し、熱ヘプタン中に採取し、乾燥し、ヘプ
タンを留去すると油状生成物が残る。 本発明における置換プロピオニトリルは出発原
料としてプロピオン酸化合物を使用して製造され
る。該プロピオン酸化合物を塩化チオニルを反応
させて酸塩化物を生成させ、次にNH4OHと反応
させてアミドとする。このアミドをPOCl3と反応
させるとニトリルが生成する。 次に、実施例により、前記式（）の化合物の
製造例をさらに具体的に説明する。 中間体の製造 ２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジ
ン23.0ｇ（0.1モル）を三フツ化アンチモン22.3ｇ
（0.125モル）と混合し、この撹拌した混合物中に
８分間かけて塩素ガス9.0ｇ（0.126モル）を通じ
た。この間に温度は室温から100℃に上昇した。
さらに20分間反応混合物を撹拌し、次いで濃
HCl25mlと水27mlを添加し、水蒸気蒸留により未
反応の出発原料と揮発性塩化物およびフツ化物を
除去した。しかる後、反応容器にペンタンを添加
し、固体生成物を採取し、次いで溶媒を留去して
回収した。 このようにして得た結晶性生成物の融点は30〜
31℃であり、分析したところ炭素39.56％；水素
1.78％；窒素7.72％；および塩素19.42％を含有し
ていることがわかつた。２−クロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素
39.69％；水素1.66％；窒素7.72％；および塩素
19.53％である。 同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造
した。
（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸また
はそのエステルと、２−ハロ置換基に加えて３位
および／または５位に所定の置換基を有する置換
ピリジンとの反応により容易に製造することがで
きる。出発原料として用いるピリジン化合物は、
環の３位および５位のいずれか一方または両方に
トリクロロメチル置換基を有し、さらに３位また
は５位が（トリクロロメチル基で置換されていな
い場合）適宜クロロ置換されている２−ハロピリ
ジン化合物、一般的には２−クロロ置換化合物か
らこのピリジン化合物とフツ素化剤、例えば三フ
ツ化アンチモンと反応させ、それによつてトリク
ロロメチル基をトリフルオロメチル基に転化する
ことにより製造することができる。 上記の置換ピリジンとヒドロキシフエノキシプ
ロピオン酸との反応は、少量の水酸化ナトリウム
の水溶液または粉末を添加した極性溶媒、例えば
ジメチルスルホキシド中で容易に行なうことがで
きる。反応は通常、約70℃ないし約125℃の範囲
内の温度および大気圧下に約１ないし３時間行な
う。次いで、反応混合物を放冷し、或る量の冷水
中に注ぎ込み、塩酸で酸性にすると、生成物が沈
澱、分離し、必要に応じて精製する。 本発明のプロピオン酸エステルは、２−（４−
ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の所定のエ
ステルを使用し、適当な置換ハロピリジンと反応
させて、プロピオン酸の場合と実質的に同様の方
法で製造することができる。あるいは、必要に応
じて、本発明のプロピオン酸は、塩化チオニルで
最初に酸塩化物に転化し、次いでその酸塩化物を
適当なアルコールと一般に許容されている方法ま
たは少量の硫酸の存在下でアルコールと酸とを反
応させる古典的方法により反応させてもよい。 本発明のプロピオン酸化合物は酸塩化物に転化
後、(a)アンモニアと反応させて単純なアミドと
し、(b)アルキルアミンと反応させてＮ−アルキル
アミドまたはＮ，Ｎ−ジアルキルアミドとし、或
いは(c)メトキシアミドと反応させてメトキシアミ
ドとしてもよい。 単純なアミドはニトリル類を製造するための好
適な出発原料として役立ち、アミドとオキシ塩化
リンとを反応させることによりニトリル類が得ら
れる。 プロピオン酸金属塩は、プロピオン酸と所定の
無機塩基、例えばNaOH、KOH、Ca（OH）2また
はMg（OH）2と単に反応させることにより、遊離
酸形の化合物から製造される。アミン塩は、プロ
ピオン酸化合物を所定のアミン、例えばトリエタ
ノールアミンまたはトリメチルアミンと反応させ
ることにより製造される。 置換プロパノール形の化合物は好ましくは、極
性溶媒、例えばメタノール中で、プロピオン酸形
の化合物の上記エステル、例えばメチルエステル
を水素化ホウ素ナトリウムと反応させることによ
つて製造される。この反応は最初の１ないし２時
間は約30℃以下の温度で行ない、その後温度を約
50ないし60℃にし、溶媒をストリツプする。次い
で、反応生成物を水と混合し、水不混和性有機溶
媒で抽出する。溶媒を除去すると油状生成物が残
る。 上記の如くして得られるプロパノール形の化合
物のエステル化は、一般に当該分野で既知の方法
で実施され、例えば、酸塩水物を該化合物と塩化
水素受容体、例えばトリエチルアミンの存在下に
溶媒中で反応させる。塩酸塩を濾別し、溶媒をス
トリツプすると油状生成物が残る。 上記プロパノール型の化合物のエーテルは、該
化合物を例えば水素化ナトリウムと、極性溶媒、
例えばジメチルホルムアミド中で約35ないし60℃
の温度にて反応させ、しかる後反応混合物に臭素
化アルキルを添加して１ないし２時間75ないし
100℃に加熱することにより製造される。溶媒を
次いで減圧下にストリツプし、粗生成物を冷水中
に注ぎ込み、水不混和性溶媒、例えばヘプタンで
最終生成物を採取する。溶媒をストリツプすると
油状生成物が残る。 本発明に従うプロピオン酸化合物を製造するた
めの別法では、４−メトキシフエノールの塩、例
えばナトリウム塩を溶媒、例えばジメチルスルホ
キシド中に溶解し、そのメトキシフエノール溶液
に所望のトリフルオロメチル−置換２−クロロピ
リジンを添加し、約70ないし130℃の範囲内の温
度で約30ないし45分間水酸化ナトリウム水溶液の
存在下に反応させる。反応混合物を次いで冷却
し、氷の上に注ぎ入れる。固体生成物を濾別、水
洗し、溶媒混合物中に採つてそこから沈澱させ
る。メトキシ基が存在する場合には次に、48重量
％のHBr中で約１時間化合物を還流してフエニ
ル環を開環させ、精製後に酸性溶液から沈澱さ
せ、例えば濾過により回収し乾燥する。４−（ト
リフルオロメチル置換２−ピリジルオキシ）フエ
ノールを次いで、溶媒、例えばジメチルスルホキ
シド中に溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添
加し、約75ないし80℃で数分間反応させる。次
に、反応混合物にエステル、例えば２−ブロモプ
ロピオン酸のエチルエステルを添加し、例えば約
100℃で約1/2時間撹拌する。次いで、反応混合物
を放冷し、氷の上または単に冷水中に注ぎ込み、
油状層を分離し、この層を水不混和性溶媒中に採
つて回収し、溶媒をストリツプして油状生成物を
得る。このようにして得られる生成物はプロピオ
ン酸化合物のアルキルエステルである。この別法
の反応の実施にあたつて、反応原料を通常担体媒
質、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンまたは中性溶媒例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホス
ホルアミド、またはスルホランと混合する。第一
段階の縮合は一般に少なくとも50℃、好ましくは
約70℃ないし約150℃の温度で約１ないし約20時
間、好ましくは約１ないし約10時間実施する。第
二の縮合反応は、通常反応時間を短かくする、例
えば約0.5ないし10時間とし、典型的には中性溶
媒のうちの１種、例えばジメチルスルホキシドを
反応媒質として使用する以外は同様の反応条件下
で実施する。脱アルキル化工程を実施する場合に
は、適当な脱アルキル化剤である水素酸、例えば
臭化水素酸またはヨウ化水素酸を濃度約40ないし
約60重量パーセントの濃水溶液として用いて実施
する。反応は還流温度、通常は約75ないし約150
℃、好ましくは約100℃ないし140℃の範囲内の温
度で行われる。脱アルキル化反応は一般には約１
ないし約10時間で完了する。 Ｚが−CH2OOCR4である式（）の活性成分
は、上記の如くして製造される所定のプロピオン
酸化合物から、容易に入手しうる第一アルコー
ル、例えばメタノールを使用して、少量の硫酸の
存在下でエステル化を行ない、しかる後そのエス
テルを水性媒体中で室温に近い温度で水素化ホウ
素ナトリウムと反応させてアルコールに還元する
ことにより容易に製造される。過剰の第一アルコ
ールを除去した後に、生成物は水不混和性溶媒ま
たは溶媒混合物、例えば塩化メチレン−ヘプタン
を用いて反応混合物から抽出する。最後に、溶媒
をストリツプし、減圧下で除去すると、通常油で
ある生成物が得られる。 このようにして製造される置換プロパノール
は、必要に応じてHCl受容体、例えばトリエチル
アミンを含有する溶媒、例えばトルエン中でエス
テル化用の酸の酸塩化物で、エステル化する。反
応は約100ないし約135℃の範囲内の温度で約１な
いし1.5時間にわたり一様に確実に進行する。沈
澱したトリアルキルアミン塩化水素を濾別し、溶
媒をストリツプする。次いで、残留物を好ましく
は水洗し、熱ヘプタン中に採取し、乾燥し、ヘプ
タンを留去すると油状生成物が残る。 本発明における置換プロピオニトリルは出発原
料としてプロピオン酸化合物を使用して製造され
る。該プロピオン酸化合物を塩化チオニルを反応
させて酸塩化物を生成させ、次にNH4OHと反応
させてアミドとする。このアミドをPOCl3と反応
させるとニトリルが生成する。 次に、実施例により、前記式（）の化合物の
製造例をさらに具体的に説明する。 中間体の製造 ２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジ
ン23.0ｇ（0.1モル）を三フツ化アンチモン22.3ｇ
（0.125モル）と混合し、この撹拌した混合物中に
８分間かけて塩素ガス9.0ｇ（0.126モル）を通じ
た。この間に温度は室温から100℃に上昇した。
さらに20分間反応混合物を撹拌し、次いで濃
HCl25mlと水27mlを添加し、水蒸気蒸留により未
反応の出発原料と揮発性塩化物およびフツ化物を
除去した。しかる後、反応容器にペンタンを添加
し、固体生成物を採取し、次いで溶媒を留去して
回収した。 このようにして得た結晶性生成物の融点は30〜
31℃であり、分析したところ炭素39.56％；水素
1.78％；窒素7.72％；および塩素19.42％を含有し
ていることがわかつた。２−クロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素
39.69％；水素1.66％；窒素7.72％；および塩素
19.53％である。 同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造
した。
【表】
式（）の化合物の製造
実施例 １
ジメチルスルホキシド16ml中に２−（４−ヒド
ロキシフエノキシ）プロピオン酸2.35ｇ（0.0129
モル）を溶解し、水3.5ml中に水酸化ナトリウム
1.06ｇ（0.026モル）を含む水溶液を添加した。
この混合物を撹拌し、20分間かけて約60℃に加熱
してジナトリウム塩の生成を確実にした。次にジ
メチルスルホキシド８ml中に２−クロロ−３，５
−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン2.73ｇ
（0.0129モル）を含む溶液を３分間かけて添加し、
混合物を35分間で110℃まで昇温させた。次いで、
さらに45分間105ないし110℃で混合物を加熱し、
30分間放冷し、その後冷水中に注ぎ込んだ。生成
したガ状粗生成物を熱トルエン中に採り入れ、活
性炭処理後に濾過した。次にトルエンを蒸発分離
し、冷ペンタンで生成物を抽出して融点80.5−83
℃の結晶性生成物を分離した。分析の結果、生成
物は炭素48.87％；水素3.14％；および窒素3.59％
を含むことが判明した。２−［４−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−
フエノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭素
48.62％；水素2.80％；および窒素3.54％である。 上記の方法と同様にして、所期の出発原料を使
用して、以下に示す本発明における化合物を製造
した。
ロキシフエノキシ）プロピオン酸2.35ｇ（0.0129
モル）を溶解し、水3.5ml中に水酸化ナトリウム
1.06ｇ（0.026モル）を含む水溶液を添加した。
この混合物を撹拌し、20分間かけて約60℃に加熱
してジナトリウム塩の生成を確実にした。次にジ
メチルスルホキシド８ml中に２−クロロ−３，５
−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン2.73ｇ
（0.0129モル）を含む溶液を３分間かけて添加し、
混合物を35分間で110℃まで昇温させた。次いで、
さらに45分間105ないし110℃で混合物を加熱し、
30分間放冷し、その後冷水中に注ぎ込んだ。生成
したガ状粗生成物を熱トルエン中に採り入れ、活
性炭処理後に濾過した。次にトルエンを蒸発分離
し、冷ペンタンで生成物を抽出して融点80.5−83
℃の結晶性生成物を分離した。分析の結果、生成
物は炭素48.87％；水素3.14％；および窒素3.59％
を含むことが判明した。２−［４−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−
フエノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭素
48.62％；水素2.80％；および窒素3.54％である。 上記の方法と同様にして、所期の出発原料を使
用して、以下に示す本発明における化合物を製造
した。
【表】
＊ カツコ内は理論上の組成
実施例 ２ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］−プロピ
オン酸16.0ｇ（0.0405モル）を塩化チオニル110
mlと共に26分間還流した後、未反応の塩化チオニ
ルを留去した。生成した酸塩化物をメタノール40
ml中に入れた。トリエチルアミン5.2ｇ（0.0514
モル）をメタノール75ml中に入れた。次いで酸塩
化物溶液を添加した後に反応混合物を30分間還流
した。蒸留によりメタノールを除去し、得られた
粗組成物を水洗した後、ヘプタン中に採り入れ
た。ヘプタンを除去したところ、15ｇのコハク色
の油状物が得られた。この油状物の25℃における
屈折率は1.4832であつた。 生成物の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値：49.88 3.20 3.42 実測値：49.97 3.20 3.52 これらの結果から、２−［４−（3.5−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フエ
ノキシ］プロピオン酸メチルの生成が確認され
た。 本発明に従う別の化合物を、上記実施例におけ
ると同様の方法を用いて製造した。そのような別
の活性成分には以下の化合物が挙げられる。
実施例 ２ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］−プロピ
オン酸16.0ｇ（0.0405モル）を塩化チオニル110
mlと共に26分間還流した後、未反応の塩化チオニ
ルを留去した。生成した酸塩化物をメタノール40
ml中に入れた。トリエチルアミン5.2ｇ（0.0514
モル）をメタノール75ml中に入れた。次いで酸塩
化物溶液を添加した後に反応混合物を30分間還流
した。蒸留によりメタノールを除去し、得られた
粗組成物を水洗した後、ヘプタン中に採り入れ
た。ヘプタンを除去したところ、15ｇのコハク色
の油状物が得られた。この油状物の25℃における
屈折率は1.4832であつた。 生成物の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値：49.88 3.20 3.42 実測値：49.97 3.20 3.52 これらの結果から、２−［４−（3.5−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フエ
ノキシ］プロピオン酸メチルの生成が確認され
た。 本発明に従う別の化合物を、上記実施例におけ
ると同様の方法を用いて製造した。そのような別
の活性成分には以下の化合物が挙げられる。
【表】
【表】
＊カツコ内は理論上の組成
実施例 ３ ２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオ
ン酸5.0ｇ（0.0138モル）にSOCl230mlを添加し、
その混合物を約20分間加熱還流し、その後静止水
中アスピレーター真空（stillunder water
aspirator vacuum）で未反応SOCl2を除去した。
生成したシロツプをアセトニトリル40ml中に濃
NH4OH水溶液30ml（0.028モル）を含む撹拌溶
液中に添加した。この混合物を25℃の温度で15分
間撹拌し濾過し、生成した固体生成物の結晶を回
収した。回収した結晶の融点は140−142℃であつ
た。元素分析の結果、結晶中は炭素49.50％；水
素3.44％；塩素10.01％；および窒素7.76％を含ん
でいた。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プ
ロピオンアミドの理論組成は炭素49.94％；水素
3.35％；塩素9.83％；および窒素7.76％であつた。 上記と同様の方法を用いて製造した本発明にお
ける他のプロピオンアミドを以下に示す。
実施例 ３ ２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオ
ン酸5.0ｇ（0.0138モル）にSOCl230mlを添加し、
その混合物を約20分間加熱還流し、その後静止水
中アスピレーター真空（stillunder water
aspirator vacuum）で未反応SOCl2を除去した。
生成したシロツプをアセトニトリル40ml中に濃
NH4OH水溶液30ml（0.028モル）を含む撹拌溶
液中に添加した。この混合物を25℃の温度で15分
間撹拌し濾過し、生成した固体生成物の結晶を回
収した。回収した結晶の融点は140−142℃であつ
た。元素分析の結果、結晶中は炭素49.50％；水
素3.44％；塩素10.01％；および窒素7.76％を含ん
でいた。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プ
ロピオンアミドの理論組成は炭素49.94％；水素
3.35％；塩素9.83％；および窒素7.76％であつた。 上記と同様の方法を用いて製造した本発明にお
ける他のプロピオンアミドを以下に示す。
【表】
【表】
＊カツコ内は理論組成
実施例 ４ ２−［４−（５−クロロ−３−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）−フエノキシ］プロピ
オンアミド4.5ｇ（0.01248モル）をオキシ塩化リ
ン20mlと共に1.75時間還流した。POCl3を留去
し、残つた反応混合物を氷の上に注ぎ込み、次い
でヘプタンで抽出した。冷却したところ、融点が
61.5−62.5℃の範囲の結晶性生成物が得られた。
この生成物は２−［４−（５−クロロ−３−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキ
シ］プロピオニトリルと推定された。以下の元素
分析値を得た。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値：52.57％ 2.94％ 8.18％ 10.35％ 実測値：52.48％ 3.01％ 8.17％ 10.14％ 同様の方法で製造した他の活性ニトリル化合物
を以下に示す。
実施例 ４ ２−［４−（５−クロロ−３−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）−フエノキシ］プロピ
オンアミド4.5ｇ（0.01248モル）をオキシ塩化リ
ン20mlと共に1.75時間還流した。POCl3を留去
し、残つた反応混合物を氷の上に注ぎ込み、次い
でヘプタンで抽出した。冷却したところ、融点が
61.5−62.5℃の範囲の結晶性生成物が得られた。
この生成物は２−［４−（５−クロロ−３−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキ
シ］プロピオニトリルと推定された。以下の元素
分析値を得た。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値：52.57％ 2.94％ 8.18％ 10.35％ 実測値：52.48％ 3.01％ 8.17％ 10.14％ 同様の方法で製造した他の活性ニトリル化合物
を以下に示す。
【表】
＊カツコ内は理論上の組成
実施例 ５ 一連の金属塩の製造において、本発明のプロピ
オン酸の１種60mgを数mlの水中に撹拌しながら注
ぎ込み。次いで中和に要する量プラスわずかに過
剰、すなわち万能指示薬（iniversal indicator）
で黄色−緑色に色が変色するのに要する10％過剰
量の塩基の水溶液を添加した。プロピオン酸、使
用したそのモル量、使用した塩基およびその塩基
の推定使用量を以下の表に示す。プロピオン酸は
ピリジル環上の置換基により示す。
実施例 ５ 一連の金属塩の製造において、本発明のプロピ
オン酸の１種60mgを数mlの水中に撹拌しながら注
ぎ込み。次いで中和に要する量プラスわずかに過
剰、すなわち万能指示薬（iniversal indicator）
で黄色−緑色に色が変色するのに要する10％過剰
量の塩基の水溶液を添加した。プロピオン酸、使
用したそのモル量、使用した塩基およびその塩基
の推定使用量を以下の表に示す。プロピオン酸は
ピリジル環上の置換基により示す。
【表】
用した。
このようにして得られた水溶液は、さらに希釈
したとしないとにかかわらず、除草剤としての使
用に便利である。この溶液から水を蒸発させて塩
を回収してもよく、必要に応じて、注意して再結
晶させて精製することもできる。 上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩お
よびカルシウム塩が製造される。 実施例 ６ 一連のアミン塩の製造において、本発明のプロ
ピオン酸の１種60mgを数mlの水中に撹拌しながら
入れ、それにアルキルアミン溶液またはアルカノ
ールアミン溶液を添加した。その溶液添加量は、
中和に必要な量プラス万能指示薬が滴定時に黄色
から緑色に変化するに必要な塩基の10％過剰量と
した。環置換基によつて示したプロピオン酸、プ
ロピオン酸のモル量、使用した塩基および各塩基
の推定使用量を以下に示す。
このようにして得られた水溶液は、さらに希釈
したとしないとにかかわらず、除草剤としての使
用に便利である。この溶液から水を蒸発させて塩
を回収してもよく、必要に応じて、注意して再結
晶させて精製することもできる。 上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩お
よびカルシウム塩が製造される。 実施例 ６ 一連のアミン塩の製造において、本発明のプロ
ピオン酸の１種60mgを数mlの水中に撹拌しながら
入れ、それにアルキルアミン溶液またはアルカノ
ールアミン溶液を添加した。その溶液添加量は、
中和に必要な量プラス万能指示薬が滴定時に黄色
から緑色に変化するに必要な塩基の10％過剰量と
した。環置換基によつて示したプロピオン酸、プ
ロピオン酸のモル量、使用した塩基および各塩基
の推定使用量を以下に示す。
【表】
このようにして得られた水溶液は、さらに希釈
をするとしないとにかかわらず除草剤としての使
用に便利である。溶液から水を蒸発させて塩を回
収し、必要に応じて再結晶化により精製した。 上記の方法と実質的に同様の方法によつて、他
のアミン塩、例えばトリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリプロピルアミンまたはブチ
ルアミン塩を製造した。 実施例 ７ 水25ml中に水素化ホウ素ナトリウム6.35ｇ
（0.1716モル）を溶解した後、この溶液を温メタ
ノール155ml中に溶液した２−［４−３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ］プロピオン酸メチル11.7ｇ（0.02859
モル）の溶液に10分間かけて添加した。添加中の
温度を25ないし30℃に保持した。混合物を室温で
40分間撹拌した後、25分間42℃に加温した。次い
で蒸留してメタノールを除去し、粗生成物に冷水
を添加し、そして塩化メチレン−ヘプタン混合物
で粗生成物を抽出した。溶媒を留去したところ、
25℃での屈折率が1.5028のオレンジ色の油状物を
得た。この生成物は２−［４−（３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フエ
ノキシ］プロパノールと推定された。この生成物
の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値：50.40％ 3.44％ 3.67％ 実測値：51.01 3.64 3.86 同様の方法によつて、n25 D＝1.5377の２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フエノキシ］プロパノールを製
造した。元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値：51.81 3.77 4.03 10.2 実測値：51.75 3.91 4.04 10.32 実施例 ８ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロパ
ノール5.45ｇ（0.0171モル）をトルエン75ml中に
溶解し、丸底フラスコ中に入れ、そこへトリエチ
ルアミン1.8ｇを添加した。次いで、トルエン18
ml中の溶液としての塩化オクチル3.05ｇ
（0.01875モル）を温度25−30℃で３分間かけて上
記のプロパノール化合物に添加した。室温で約１
時間混合物を撹拌した後、約１時間還流した。反
応時間の終わりに、分離した塩化水素酸塩を濾別
し、次いでトルエンをストリツプした。残留物を
氷水中に注ぎ込み、ヘプタンで抽出した。ヘプタ
ン抽出物を乾燥し、蒸留によりヘプタンを除去し
たところ、25℃での屈折率が1.4740の油状物を得
た。この生成物は２−［４−（３，５−ビス（トリ
フルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］プロピルオクタノエートと推定された。こ
の生成物の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値：56.80 5.36 2.76 実測値：58.0 5.88 2.79 同様の方法を用いて、n25 D＝1.5230の２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フエノキシ］プロピルアセート
を製造した。その元素分析値は次のとおりであつ
た。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値：52.38 3.88 3.59 9.10 実測値：52.36 3.99 3.69 9.38 実施例 ９ 乾燥ジメチルホルムアミド30ml中に水素化ナト
リウム0.8ｇ（0.0334モル）を溶解し、乾燥ジメ
チルホルムアミド50ml中の２−［４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フエノキシ］プロパノール5.5ｇ（0.0176モル）
の溶液を４分間かけて水素化ナトリウム溶液に添
加し、次いで40−50℃で１時間撹拌した。次に乾
燥ジメチルホルムアミド25ml中の１−ブロモブタ
ン2.4ｇ（0.0175モル）溶液を６分間で添加した。
次に、反応混合物を30分間かけて徐々に加熱し
て、１時間10分の間90℃で保持した。次いで反応
混合物を撹拌し、105−115℃で２時間加熱した。
次いで、部分真空条件下でジメチルホルムアミド
をストリツプし、粗生成物を冷水に注ぎ込み、ヘ
プタンで抽出した。蒸留してヘプタンを除去した
ところ、油状物として２−［４−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ］プロピルｎ−ブチルエーテルを得た。 実施例 10 以下の一連の製法は、プロピオン酸エステルの
合成およびエステル化合物からの本発明によるプ
ロピオン酸の合成のための別法を示す。 ジメチルスルホキシド45ml中にメトキシフエノ
ール7.45（0.06モル）を溶解し、水７ml中に水酸
化ナトリウム2.4ｇ（0.06モル）を含む溶液を添
加し、４−メトキシフエノールのナトリウム塩溶
液を製造した。次いで、ジメチルスルホキシド40
ml中に２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）
ピリジン9.0ｇ（0.05モル）を含む溶液を、11分
間かけて上記のナトリウムフエネート溶液に添加
した。添加中に温度は約80℃に上昇し、次いで、
反応混合物を26分間124℃に加熱し、その温度を
15分間保持した。その時間の後、反応混合物を75
℃に冷却し、氷の上に注ぎ込む。フイルターで固
体生成物を集め、洗浄し、トルエン−ヘキサン混
合物中に採り入れた。この溶液を冷却して融点
49.5−50.5℃の固体生成物9.7ｇを得た。この生成
物の組成は炭素58.02％；水素3.86％；および窒
素5.22％であつた。理論上の組成は炭素57.99
％；水素3.74％；および窒素5.20％であり、この
生成物は５−（トリフルオロメチル）−２−（４−
メトキシフエノキシ）ピリジンと推定された。 ５−（トリフルオロメチル）−２−（４−メトキ
シフエノキシ）ピリジン10.95ｇ（0.0407モル）
を48重量％の臭化水素酸水溶液50mlと共に１時間
還流した。１時間後に、反応混合物を冷却し、氷
上に注ぎ込み、フイルター上に分離した固体を集
めた。生成物を希苛性溶液中に採り入れて精製
し、溶液をクロロホルム抽出して未反応の出発原
料を除去し、溶液を酸性にして遊離フエノールを
沈澱させた。乾燥した結晶性フエノール生成物の
融点は89−91℃であり、組成は炭素56.21％；水
素3.27％；および窒素5.44％であつた。４−（５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ
エノールの理論上の組成は炭素56.48％；水素
3.16％；および窒素5.49％である。 ４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フエノール4.95ｇ（0.0194モル）をジメ
チルスルホキシド41ml中に溶解し、乾燥粉末の形
で水酸化ナトリウム0.78ｇ（0.014モル）を添加
し、次いで混合物を約10分間撹拌し、約80℃に加
温した。次に、２−ブロモプロピオン酸エチル
4.2ｇ（0.0233モル）を添加し、混合物を約35分
間96℃で撹拌した。次いで、溶液を冷却し、氷上
に注ぎ込み、分離した油状物を塩化メチレン20容
量％含有石油エーテル中に採り入れた。分離した
溶媒相をストリツプしたところ、6.3ｇの油状生
成物が得られた。この油状物の試料の赤外線分析
を行なつたところ、予想された２−［４−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］プロピオン酸エチルのエステル構造を確認
した。 ２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ］−プロピオン酸エチル
6.3ｇ（0.0177モル）をエタノール28ml中に溶解
し、次いで水28ml中の水酸化ナトリウム1.06ｇ
（0.0266モル）の溶液を添加した。この反応混合
物を５分間で75℃に加熱し、冷水150ml中に注ぎ
入れて、濃塩酸４ｇで酸性にした。沈澱した粗酸
生成物を熱石油エーテルで洗浄し乾燥した。生成
物の融点は97−100℃、分析値は炭素54.91％；水
素3.77％；および窒素4.28％であつた。２−〔４
−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭
素55.05％；水素3.70％；および窒素4.28％である
ところから、所望の生成物が得られたことが判つ
た。 実施例 11 塩化チオニル90mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸9.0ｇの混合物を
還流温度で34分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化
チオニルを除去し、生成した酸塩化物をベンゼン
30mlに溶解した。この溶液を、ベンゼン20ml中の
メトキシアミン塩酸塩2.1ｇおよび水3.5ml中に炭
酸カリウム3.8ｇを含む溶液を入れた反応フラス
コに添加した。次いで、反応混合物を２時間還流
した。塩を濾別し、揮発性物質を除去した。粗製
の固体をヘプタン中に採り入れ、結晶化した。こ
の結晶から6.75ｇの白色固体を得た。このものの
融点は135−136℃、および元素分析値は重量でＣ
＝48.98％；Ｈ＝3.69％；Ｎ＝7.16％；およびCl＝
8.90％であつた。２−［４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］−Ｎ−メトキシプロパンアミドの理論上の
組成はＣ＝49.18％；Ｈ＝3.61％；Ｎ＝7.17％；お
よびCl＝9.07％である。 実施例 12 塩化チオニル60mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ］フエノキシ−プロピオン酸6.0ｇの混合物を
30分間還流した。アスピレーター真空を用いて蒸
留器で過剰の塩化チオニルを除去した。生成した
酸塩化物をトルエン25mlに溶解した。次いで、こ
の溶液を２−ブトキシエタノール2.1ｇ、トリエ
チルアミン1.85ｇおよびトルエン27mlを入れた反
応フラスコに入れ、混合物を約２時間還流した。
塩を濾別してから、揮発性物質を除去した。粗生
成物をｎ−ヘキサン中に採り入れ、活性炭で精製
しヘキサンを除去した。コハク色の油状物7.05ｇ
が得られ、このものは25℃での屈折率が1.5061で
あり、元素分析値はＣ＝54.27％；Ｈ＝4.97％；
Ｎ＝3.21％およびCl＝7.77％であつた。２−［４
−（３−クロロ−５−トリフルオロメル−２−ピ
リジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸２−ブ
トキシエチルエステルの理論上の組成はＣ＝
54.16％；Ｈ＝5.12％；Ｎ＝3.03％およびCl＝7.68
％である。 実施例 13 塩化チオニル80mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸8.0ｇの混合物を
38分間還流した。次いで過剰の塩化チオニルをア
スピレーター真空を用いて蒸留器で除去した。生
成した酸クロライドをトルエン30mlに溶解した。
次いで、この溶液を、ブチルメルカプタン2.1ｇ、
トリエチルアミン2.5ｇおよびトルエン2.5mlを入
れた反応フラスコに加えた。その混合物を１時間
かけて徐々に98℃に加熱し、次いで約45〜50分間
還流した。塩を濾別し、揮発性物質を除去した。
粗生成物をｎ−ヘキサン中に採取し、活性炭で精
製し、ヘキサンを除去した。生成した9.1ｇのコ
ハク色の油状物の屈折率は25℃で1.5330であり、
元素分析値はＣ＝52.39％；Ｈ＝4.46％；Ｎ＝3.32
％；Cl＝8.0％およびＳ＝7.1％であつた。２−
［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フエノキシ［チオプロピオン
酸Ｓ−ブチルエステルの理論上の組成はＣ＝
52.59％；Ｈ＝4.4％；Ｎ＝3.23％；Cl＝8.17％お
よびＳ＝7.39％である。 本発明における前記式（）の化合物は、従来
の化合物と比較して広い範囲の多年性イネ科雑草
を抑制し、しかも同程度の投薬量で従来の化合物
に比べて高度の活性または抑制を発揮するという
点で従来の化合物に比べて有利であることが判明
した。さらに、本発明の化合物に対して大部分の
広葉作物が充分な耐性を示し、実質的に経済的に
実施可能なレベルで雑草を抑制することができ
る。 このような用途に対して、本発明の活性成分は
そのままで使用することができる。しかしなが
ら、固体状または液体状の補助剤または担体とし
て当該分野で既知の不活性材料との組成物の形で
本発明の化合物（活性成分）を使用することもで
きる。従つて、例えば活性成分を微粉砕した固体
上に分散して、粉剤として使用することができ
る。さらに、１種もしくはそれ以上の活性成分か
らなる液体濃厚物または固体組成物の形態の活性
成分を、典型的には湿潤剤を用いて水中に分散
し、そして得られる水性分散物は散布液として使
用することができる。別の方法では、有機液体組
成物の一成分として、湿潤剤、分散剤または乳化
剤を添加しまたは添加されていない油中水型もし
くは水中油型エマルジヨンまたは水分散物の形態
で活性成分を使用することができる。上記のタイ
プの適当な補助剤は当該分野で公知のものであ
る。 固体または液体の組成物中の活性成分の濃度は
一般には、0.0003ないし約95重量％またはそれ以
上である。約0.05ないし約50重量％の濃度がしば
しば使用される。濃厚物として使用される組成物
の場合には、活性成分の濃度は約５ないし約98重
量％である。さらに、活性成分の組成物には他の
相溶性のある添加物（additament）、例えば植物
毒物、植物生長調節剤、有害生物防除剤等を含有
していてもよく、そして固体粒子状肥料担体、例
えば硝酸アンモニウム、尿素等と共に処方してい
てもよい。 本発明における置換プロパノールまたはプロピ
ルエーテル型の化合物は発芽後に適用するよりも
発芽前に使用する方がより有効である。 正確な施用量は、使用する特定の活性成分のみ
でなく、所望の特定の作用（例えば全般的抑制ま
たは選択的抑制）、処置すべき植物の種類および
その生長の段階並びに活性成分と接触させるべき
植物の部位によつても変化する。従つて、本発明
の活性成分のすべておよび活性成分を含有する組
成物のすべてが同等の濃度または同じ植物種に対
して等しい有効性を示すわけではない。非選択性
の発芽前および葉の処理においては、本発明の活
性成分は通常およそ約0.5ないし約５ポンド／エ
ーカー（0.56〜5.6Kg／ヘクタール）の量で施用
されるが、ある場合にはこれよりも多くても少な
くてもよく、例えば0.01ないし約20ポンド／エー
カー（0.011〜22.4Kg／ヘクタール）の量で施用
できる。選択的な発芽後の使用においては、一般
に約0.05ないし約20ポンド／エーカー（0.56〜
22.4Kg／ヘクタール）の投薬量で施用できるが、
0.2ないし４ポンド／エーカー（0.224〜4.48Kg／
ヘクタール）の割合が好ましく、そして約0.75な
いし約１ポンド／エーカー（0.84〜1.12Kg／ヘク
タール）が特に好ましい。 選択的発芽後操作では、一般に約0.01ないし約
20ポンド／エーカー（0.011〜22.4Kg／ヘクター
ル）が使用されるが、すべての化合物が等しく有
効なわけではなく、そしてある種の雑草は抑制が
もつと困難であることもある。従つて、一年生の
イネ科雑草の発芽後抑制には約0.05ないし約0.75
ポンド／エーカー（0.056〜0.84Kg／ヘクタール）
の範囲内の投薬量が好ましく、一方多年生イネ科
雑草の発芽後抑制のためには約0.5ないし５ポン
ド／エーカー（0.56ないし5.6Kg／ヘクタール）
が好適な投薬量である。 以下の試験例は本発明の化合物の効果を示すも
のである。以下の試験例で用いた植物種は以下に
示すとおりである。
をするとしないとにかかわらず除草剤としての使
用に便利である。溶液から水を蒸発させて塩を回
収し、必要に応じて再結晶化により精製した。 上記の方法と実質的に同様の方法によつて、他
のアミン塩、例えばトリエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリプロピルアミンまたはブチ
ルアミン塩を製造した。 実施例 ７ 水25ml中に水素化ホウ素ナトリウム6.35ｇ
（0.1716モル）を溶解した後、この溶液を温メタ
ノール155ml中に溶液した２−［４−３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ］プロピオン酸メチル11.7ｇ（0.02859
モル）の溶液に10分間かけて添加した。添加中の
温度を25ないし30℃に保持した。混合物を室温で
40分間撹拌した後、25分間42℃に加温した。次い
で蒸留してメタノールを除去し、粗生成物に冷水
を添加し、そして塩化メチレン−ヘプタン混合物
で粗生成物を抽出した。溶媒を留去したところ、
25℃での屈折率が1.5028のオレンジ色の油状物を
得た。この生成物は２−［４−（３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フエ
ノキシ］プロパノールと推定された。この生成物
の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値：50.40％ 3.44％ 3.67％ 実測値：51.01 3.64 3.86 同様の方法によつて、n25 D＝1.5377の２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フエノキシ］プロパノールを製
造した。元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値：51.81 3.77 4.03 10.2 実測値：51.75 3.91 4.04 10.32 実施例 ８ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロパ
ノール5.45ｇ（0.0171モル）をトルエン75ml中に
溶解し、丸底フラスコ中に入れ、そこへトリエチ
ルアミン1.8ｇを添加した。次いで、トルエン18
ml中の溶液としての塩化オクチル3.05ｇ
（0.01875モル）を温度25−30℃で３分間かけて上
記のプロパノール化合物に添加した。室温で約１
時間混合物を撹拌した後、約１時間還流した。反
応時間の終わりに、分離した塩化水素酸塩を濾別
し、次いでトルエンをストリツプした。残留物を
氷水中に注ぎ込み、ヘプタンで抽出した。ヘプタ
ン抽出物を乾燥し、蒸留によりヘプタンを除去し
たところ、25℃での屈折率が1.4740の油状物を得
た。この生成物は２−［４−（３，５−ビス（トリ
フルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］プロピルオクタノエートと推定された。こ
の生成物の元素分析値を以下に示す。 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値：56.80 5.36 2.76 実測値：58.0 5.88 2.79 同様の方法を用いて、n25 D＝1.5230の２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フエノキシ］プロピルアセート
を製造した。その元素分析値は次のとおりであつ
た。 Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値：52.38 3.88 3.59 9.10 実測値：52.36 3.99 3.69 9.38 実施例 ９ 乾燥ジメチルホルムアミド30ml中に水素化ナト
リウム0.8ｇ（0.0334モル）を溶解し、乾燥ジメ
チルホルムアミド50ml中の２−［４−（３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フエノキシ］プロパノール5.5ｇ（0.0176モル）
の溶液を４分間かけて水素化ナトリウム溶液に添
加し、次いで40−50℃で１時間撹拌した。次に乾
燥ジメチルホルムアミド25ml中の１−ブロモブタ
ン2.4ｇ（0.0175モル）溶液を６分間で添加した。
次に、反応混合物を30分間かけて徐々に加熱し
て、１時間10分の間90℃で保持した。次いで反応
混合物を撹拌し、105−115℃で２時間加熱した。
次いで、部分真空条件下でジメチルホルムアミド
をストリツプし、粗生成物を冷水に注ぎ込み、ヘ
プタンで抽出した。蒸留してヘプタンを除去した
ところ、油状物として２−［４−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フ
エノキシ］プロピルｎ−ブチルエーテルを得た。 実施例 10 以下の一連の製法は、プロピオン酸エステルの
合成およびエステル化合物からの本発明によるプ
ロピオン酸の合成のための別法を示す。 ジメチルスルホキシド45ml中にメトキシフエノ
ール7.45（0.06モル）を溶解し、水７ml中に水酸
化ナトリウム2.4ｇ（0.06モル）を含む溶液を添
加し、４−メトキシフエノールのナトリウム塩溶
液を製造した。次いで、ジメチルスルホキシド40
ml中に２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）
ピリジン9.0ｇ（0.05モル）を含む溶液を、11分
間かけて上記のナトリウムフエネート溶液に添加
した。添加中に温度は約80℃に上昇し、次いで、
反応混合物を26分間124℃に加熱し、その温度を
15分間保持した。その時間の後、反応混合物を75
℃に冷却し、氷の上に注ぎ込む。フイルターで固
体生成物を集め、洗浄し、トルエン−ヘキサン混
合物中に採り入れた。この溶液を冷却して融点
49.5−50.5℃の固体生成物9.7ｇを得た。この生成
物の組成は炭素58.02％；水素3.86％；および窒
素5.22％であつた。理論上の組成は炭素57.99
％；水素3.74％；および窒素5.20％であり、この
生成物は５−（トリフルオロメチル）−２−（４−
メトキシフエノキシ）ピリジンと推定された。 ５−（トリフルオロメチル）−２−（４−メトキ
シフエノキシ）ピリジン10.95ｇ（0.0407モル）
を48重量％の臭化水素酸水溶液50mlと共に１時間
還流した。１時間後に、反応混合物を冷却し、氷
上に注ぎ込み、フイルター上に分離した固体を集
めた。生成物を希苛性溶液中に採り入れて精製
し、溶液をクロロホルム抽出して未反応の出発原
料を除去し、溶液を酸性にして遊離フエノールを
沈澱させた。乾燥した結晶性フエノール生成物の
融点は89−91℃であり、組成は炭素56.21％；水
素3.27％；および窒素5.44％であつた。４−（５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ
エノールの理論上の組成は炭素56.48％；水素
3.16％；および窒素5.49％である。 ４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フエノール4.95ｇ（0.0194モル）をジメ
チルスルホキシド41ml中に溶解し、乾燥粉末の形
で水酸化ナトリウム0.78ｇ（0.014モル）を添加
し、次いで混合物を約10分間撹拌し、約80℃に加
温した。次に、２−ブロモプロピオン酸エチル
4.2ｇ（0.0233モル）を添加し、混合物を約35分
間96℃で撹拌した。次いで、溶液を冷却し、氷上
に注ぎ込み、分離した油状物を塩化メチレン20容
量％含有石油エーテル中に採り入れた。分離した
溶媒相をストリツプしたところ、6.3ｇの油状生
成物が得られた。この油状物の試料の赤外線分析
を行なつたところ、予想された２−［４−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］プロピオン酸エチルのエステル構造を確認
した。 ２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ］−プロピオン酸エチル
6.3ｇ（0.0177モル）をエタノール28ml中に溶解
し、次いで水28ml中の水酸化ナトリウム1.06ｇ
（0.0266モル）の溶液を添加した。この反応混合
物を５分間で75℃に加熱し、冷水150ml中に注ぎ
入れて、濃塩酸４ｇで酸性にした。沈澱した粗酸
生成物を熱石油エーテルで洗浄し乾燥した。生成
物の融点は97−100℃、分析値は炭素54.91％；水
素3.77％；および窒素4.28％であつた。２−〔４
−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭
素55.05％；水素3.70％；および窒素4.28％である
ところから、所望の生成物が得られたことが判つ
た。 実施例 11 塩化チオニル90mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸9.0ｇの混合物を
還流温度で34分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化
チオニルを除去し、生成した酸塩化物をベンゼン
30mlに溶解した。この溶液を、ベンゼン20ml中の
メトキシアミン塩酸塩2.1ｇおよび水3.5ml中に炭
酸カリウム3.8ｇを含む溶液を入れた反応フラス
コに添加した。次いで、反応混合物を２時間還流
した。塩を濾別し、揮発性物質を除去した。粗製
の固体をヘプタン中に採り入れ、結晶化した。こ
の結晶から6.75ｇの白色固体を得た。このものの
融点は135−136℃、および元素分析値は重量でＣ
＝48.98％；Ｈ＝3.69％；Ｎ＝7.16％；およびCl＝
8.90％であつた。２−［４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ］−Ｎ−メトキシプロパンアミドの理論上の
組成はＣ＝49.18％；Ｈ＝3.61％；Ｎ＝7.17％；お
よびCl＝9.07％である。 実施例 12 塩化チオニル60mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ］フエノキシ−プロピオン酸6.0ｇの混合物を
30分間還流した。アスピレーター真空を用いて蒸
留器で過剰の塩化チオニルを除去した。生成した
酸塩化物をトルエン25mlに溶解した。次いで、こ
の溶液を２−ブトキシエタノール2.1ｇ、トリエ
チルアミン1.85ｇおよびトルエン27mlを入れた反
応フラスコに入れ、混合物を約２時間還流した。
塩を濾別してから、揮発性物質を除去した。粗生
成物をｎ−ヘキサン中に採り入れ、活性炭で精製
しヘキサンを除去した。コハク色の油状物7.05ｇ
が得られ、このものは25℃での屈折率が1.5061で
あり、元素分析値はＣ＝54.27％；Ｈ＝4.97％；
Ｎ＝3.21％およびCl＝7.77％であつた。２−［４
−（３−クロロ−５−トリフルオロメル−２−ピ
リジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸２−ブ
トキシエチルエステルの理論上の組成はＣ＝
54.16％；Ｈ＝5.12％；Ｎ＝3.03％およびCl＝7.68
％である。 実施例 13 塩化チオニル80mlおよび２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ］プロピオン酸8.0ｇの混合物を
38分間還流した。次いで過剰の塩化チオニルをア
スピレーター真空を用いて蒸留器で除去した。生
成した酸クロライドをトルエン30mlに溶解した。
次いで、この溶液を、ブチルメルカプタン2.1ｇ、
トリエチルアミン2.5ｇおよびトルエン2.5mlを入
れた反応フラスコに加えた。その混合物を１時間
かけて徐々に98℃に加熱し、次いで約45〜50分間
還流した。塩を濾別し、揮発性物質を除去した。
粗生成物をｎ−ヘキサン中に採取し、活性炭で精
製し、ヘキサンを除去した。生成した9.1ｇのコ
ハク色の油状物の屈折率は25℃で1.5330であり、
元素分析値はＣ＝52.39％；Ｈ＝4.46％；Ｎ＝3.32
％；Cl＝8.0％およびＳ＝7.1％であつた。２−
［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フエノキシ［チオプロピオン
酸Ｓ−ブチルエステルの理論上の組成はＣ＝
52.59％；Ｈ＝4.4％；Ｎ＝3.23％；Cl＝8.17％お
よびＳ＝7.39％である。 本発明における前記式（）の化合物は、従来
の化合物と比較して広い範囲の多年性イネ科雑草
を抑制し、しかも同程度の投薬量で従来の化合物
に比べて高度の活性または抑制を発揮するという
点で従来の化合物に比べて有利であることが判明
した。さらに、本発明の化合物に対して大部分の
広葉作物が充分な耐性を示し、実質的に経済的に
実施可能なレベルで雑草を抑制することができ
る。 このような用途に対して、本発明の活性成分は
そのままで使用することができる。しかしなが
ら、固体状または液体状の補助剤または担体とし
て当該分野で既知の不活性材料との組成物の形で
本発明の化合物（活性成分）を使用することもで
きる。従つて、例えば活性成分を微粉砕した固体
上に分散して、粉剤として使用することができ
る。さらに、１種もしくはそれ以上の活性成分か
らなる液体濃厚物または固体組成物の形態の活性
成分を、典型的には湿潤剤を用いて水中に分散
し、そして得られる水性分散物は散布液として使
用することができる。別の方法では、有機液体組
成物の一成分として、湿潤剤、分散剤または乳化
剤を添加しまたは添加されていない油中水型もし
くは水中油型エマルジヨンまたは水分散物の形態
で活性成分を使用することができる。上記のタイ
プの適当な補助剤は当該分野で公知のものであ
る。 固体または液体の組成物中の活性成分の濃度は
一般には、0.0003ないし約95重量％またはそれ以
上である。約0.05ないし約50重量％の濃度がしば
しば使用される。濃厚物として使用される組成物
の場合には、活性成分の濃度は約５ないし約98重
量％である。さらに、活性成分の組成物には他の
相溶性のある添加物（additament）、例えば植物
毒物、植物生長調節剤、有害生物防除剤等を含有
していてもよく、そして固体粒子状肥料担体、例
えば硝酸アンモニウム、尿素等と共に処方してい
てもよい。 本発明における置換プロパノールまたはプロピ
ルエーテル型の化合物は発芽後に適用するよりも
発芽前に使用する方がより有効である。 正確な施用量は、使用する特定の活性成分のみ
でなく、所望の特定の作用（例えば全般的抑制ま
たは選択的抑制）、処置すべき植物の種類および
その生長の段階並びに活性成分と接触させるべき
植物の部位によつても変化する。従つて、本発明
の活性成分のすべておよび活性成分を含有する組
成物のすべてが同等の濃度または同じ植物種に対
して等しい有効性を示すわけではない。非選択性
の発芽前および葉の処理においては、本発明の活
性成分は通常およそ約0.5ないし約５ポンド／エ
ーカー（0.56〜5.6Kg／ヘクタール）の量で施用
されるが、ある場合にはこれよりも多くても少な
くてもよく、例えば0.01ないし約20ポンド／エー
カー（0.011〜22.4Kg／ヘクタール）の量で施用
できる。選択的な発芽後の使用においては、一般
に約0.05ないし約20ポンド／エーカー（0.56〜
22.4Kg／ヘクタール）の投薬量で施用できるが、
0.2ないし４ポンド／エーカー（0.224〜4.48Kg／
ヘクタール）の割合が好ましく、そして約0.75な
いし約１ポンド／エーカー（0.84〜1.12Kg／ヘク
タール）が特に好ましい。 選択的発芽後操作では、一般に約0.01ないし約
20ポンド／エーカー（0.011〜22.4Kg／ヘクター
ル）が使用されるが、すべての化合物が等しく有
効なわけではなく、そしてある種の雑草は抑制が
もつと困難であることもある。従つて、一年生の
イネ科雑草の発芽後抑制には約0.05ないし約0.75
ポンド／エーカー（0.056〜0.84Kg／ヘクタール）
の範囲内の投薬量が好ましく、一方多年生イネ科
雑草の発芽後抑制のためには約0.5ないし５ポン
ド／エーカー（0.56ないし5.6Kg／ヘクタール）
が好適な投薬量である。 以下の試験例は本発明の化合物の効果を示すも
のである。以下の試験例で用いた植物種は以下に
示すとおりである。
【表】
【表】
試験例 １
代表的な操作として、一連のテストに用いる各
化合物を最終的に使用する容積の1/2量までアセ
トンに溶解し（最終濃度の２倍）、次いで各場合
そのアセトン溶液を等容量の界面活性剤0.1重量
％含有水と混合した。組成物は一般的にエマルジ
ヨンであり、栄養を良好に含有する砂質ローム土
壌の異なる個々の種子床の処理に使用した。各種
子床には異なる群の生育しうる種子を含んでお
り、各群は１種の植物種とした。種々の床は並べ
て位置させ、温度および光の条件を実質的に等し
くした。各床は異なる種子床における試験化合物
による影響を阻止するように保持した。各種子床
の表面全体を均一に土壌潅水したときに各種子床
を組成物の１種で処理した。所定の植物種の異な
る種子床が各試験化合物の１種により処理される
ように該組成物を種子床に施用した。別の１種の
種子床は比較対照のために水のみで処理した。処
理後種子床を植物の良好な生育のために適した温
度条件下および必要な水を与えて２週間保持し
た。特定の植物種、試験化合物および投薬量なら
びに得られた発芽前抑制率（パーセント）を下記
の表に示す。対照は同じ種の動物について得られ
た結果と比較して生長が遅い。
化合物を最終的に使用する容積の1/2量までアセ
トンに溶解し（最終濃度の２倍）、次いで各場合
そのアセトン溶液を等容量の界面活性剤0.1重量
％含有水と混合した。組成物は一般的にエマルジ
ヨンであり、栄養を良好に含有する砂質ローム土
壌の異なる個々の種子床の処理に使用した。各種
子床には異なる群の生育しうる種子を含んでお
り、各群は１種の植物種とした。種々の床は並べ
て位置させ、温度および光の条件を実質的に等し
くした。各床は異なる種子床における試験化合物
による影響を阻止するように保持した。各種子床
の表面全体を均一に土壌潅水したときに各種子床
を組成物の１種で処理した。所定の植物種の異な
る種子床が各試験化合物の１種により処理される
ように該組成物を種子床に施用した。別の１種の
種子床は比較対照のために水のみで処理した。処
理後種子床を植物の良好な生育のために適した温
度条件下および必要な水を与えて２週間保持し
た。特定の植物種、試験化合物および投薬量なら
びに得られた発芽前抑制率（パーセント）を下記
の表に示す。対照は同じ種の動物について得られ
た結果と比較して生長が遅い。
【表】
【表】
‖
CF３ H −COH 10 (11.2)
− − − 100 100 100 100 −
試験例 ２ 発芽後施用における本発明の種々の活性成分の
植物毒性を説明するために、以下に一群の調節さ
れた温室実験を記載する。 種々の植物種を、温室中の良好な農業用土壌の
床に植えた。植物が発芽して約２〜６インチ（５
〜15cm）の高さに成長した後、植物の一部分に水
性混合物を散布した。該水性混合物は選択した活
性成分および乳化剤または分散剤と水−アセトン
（約１：１比）とを混合して調製され、そしてそ
の処理用組成物を十分量用いて施用割合が
4000ppmすなわち約10ポンド／エーカー（11.2
Kg／ヘクタール）となるようにし、またある場合
には、これよりも低い割合で用いた。植物の別の
部分は比較のために未処理のままとした。 ２週間後に、植物の各群に用いた各試験成分の
効果を対照の植物群と比較することにより、評価
した。結果を以下の表に示す。
CF３ H −COH 10 (11.2)
− − − 100 100 100 100 −
試験例 ２ 発芽後施用における本発明の種々の活性成分の
植物毒性を説明するために、以下に一群の調節さ
れた温室実験を記載する。 種々の植物種を、温室中の良好な農業用土壌の
床に植えた。植物が発芽して約２〜６インチ（５
〜15cm）の高さに成長した後、植物の一部分に水
性混合物を散布した。該水性混合物は選択した活
性成分および乳化剤または分散剤と水−アセトン
（約１：１比）とを混合して調製され、そしてそ
の処理用組成物を十分量用いて施用割合が
4000ppmすなわち約10ポンド／エーカー（11.2
Kg／ヘクタール）となるようにし、またある場合
には、これよりも低い割合で用いた。植物の別の
部分は比較のために未処理のままとした。 ２週間後に、植物の各群に用いた各試験成分の
効果を対照の植物群と比較することにより、評価
した。結果を以下の表に示す。
【表】
【表】
‖
CF３ CF３ −COH 4000 −
− − 100 100 100 100
−
試験例 ３ 発芽後施用における本発明の化合物の除草剤と
しての特性を示すための一連のテストにおいて、
プロピオン酸の種々の金属塩およびアミン塩を前
述の如くして水溶液状で調製し、最初に4000ppm
に希釈し、温室条件下で生育中の植物に施用し
た。 種々の植物を温室中の良好な農業用土壌を入れ
たポツトに植えた。植物が発芽して、高さが約２
〜６インチ（５〜15cm）に生長したときに、植物
の幾つかに上記の水溶液の各々１種を散布し、次
いでその水溶液を希釈し、別の選択した植物の
各々に低い濃度で散布したが、各植物種にすべて
の濃度で散布したわけではない。別の植物は対照
とするために未処理のままとした。さらに別の植
物、すなわちバミユーダ草、スズメノカタビラ属
の植物、ジヨンソン草およびチート草は６〜８イ
ンチ（15〜20cm）に生長させてから４回２インチ
にカツトし、全体として約６〜７週間かけて再生
長させ確立した植物とした。 約２週間後、種々の植物に使用した各試験成分
の効果を、対照の植物群と比較評価した。その結
果、２−［４−（５−トリフルオロメチル−３−ク
ロロ−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］−プロ
ピオン酸のカリウムおよびトリエチルアミン塩
は、(a)バミユーダ草、モロコシおよびバーンヤー
ド草を4000ppmで完全に抑制したが、一方、綿は
ほとんどまたは全く抑制されず；(b)スズメノカタ
ビラ属植物および米を2000ppmで実質的に完全に
抑制したが、大豆には作用せず；(c)ジヨンソン
草、クラブ草および黄色キツネ尾草を1000ppmで
完全に抑制し；そして(d)チート草、トウモロコ
シ、小麦およびワイルドオーツを50ppmで完全に
抑制した。 さらに、２−［４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸
のエタノールアミン塩およびナトリウム塩は、(a)
バミユーダ草、モロコシおよびバーンヤード草を
4000ppmで完全に抑制するが、綿に対しては悪影
響を示さず；(b)スズメノカタビラ属の植物を
2000ppmで70％そして米を完全に抑制したが、一
方大豆には悪影響はなく；(c)ジヨンソン草および
クラブ草を1000ppmで完全に抑制し、一方黄色キ
ツネ尾草の抑制は良好ないし優秀であり；そして
(d)チート草、トウモロコシ、小麦およびワイルド
オーツを500ppmでで完全に抑制した。 さらに、２−［４−（５−クロロ−３−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］
プロピオン酸のエチルアミン塩および２−［４−
（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリ
ジルオキシ）−フエノキシ］プロピオン酸のアン
モニウム塩も、上記と同様の植物に対して前記の
塩について述べたと同様の割合でほぼ同様の良好
な抑制を示した。 上記の塩を、前述の溶液を用いる発芽前施用法
に従い、10ないし約1.25ポンド／エーカー（11.2
〜1.4Kg／ヘクタール）の範囲内の割合で、実施
例１と同様の方法で施用した場合には、クラブ
草、黄色キツネ尾草、バーンヤード草、ワイルド
オーツおよび小麦は実質的に完全ないし完全に抑
制したが、綿、ベルベツト・リーフまたは多年生
アサガオは実施用割合でも抑制されず、そして低
施用割合で同等または実質的に同等の優れた抑制
を示した。 試験例 ４ 試験例１に記載の方法と同様の方法で発芽前施
用操作を、活性成分、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−
２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）
−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロパンア
ミド10ポンド／エーカー（11.2Kg／ヘクタール）
を使用して実施した場合、クラブグラスを60％抑
制したが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バーン
ヤード草、綿、アカザ、多年生アサガオまたはベ
ルベツト・リーフは抑制されず、他方、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−２−［４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオンア
ミドの場合は、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バ
ーンヤード草およびクラブ草を完全に抑制した。 試験例２に記載の方法と同様の方法で発芽後施
用操作を実施した場合、活性成分4000ppmの割合
で適用すると、上記のＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プチルプ
ロピオンアミドの場合には綿を80パーセント抑制
し、そして、ベルベツト・リーフを60パーセント
抑制したが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バー
ンヤード草、クラブ草または多年生アサガオは抑
制せず、他方、上記のＮ，Ｎ−ジメチルプロピオ
ンアミドの場合にはワイルドオーツ、キツネ尾
草、バーンヤード草およびグラブ草を完全に抑制
した。
CF３ CF３ −COH 4000 −
− − 100 100 100 100
−
試験例 ３ 発芽後施用における本発明の化合物の除草剤と
しての特性を示すための一連のテストにおいて、
プロピオン酸の種々の金属塩およびアミン塩を前
述の如くして水溶液状で調製し、最初に4000ppm
に希釈し、温室条件下で生育中の植物に施用し
た。 種々の植物を温室中の良好な農業用土壌を入れ
たポツトに植えた。植物が発芽して、高さが約２
〜６インチ（５〜15cm）に生長したときに、植物
の幾つかに上記の水溶液の各々１種を散布し、次
いでその水溶液を希釈し、別の選択した植物の
各々に低い濃度で散布したが、各植物種にすべて
の濃度で散布したわけではない。別の植物は対照
とするために未処理のままとした。さらに別の植
物、すなわちバミユーダ草、スズメノカタビラ属
の植物、ジヨンソン草およびチート草は６〜８イ
ンチ（15〜20cm）に生長させてから４回２インチ
にカツトし、全体として約６〜７週間かけて再生
長させ確立した植物とした。 約２週間後、種々の植物に使用した各試験成分
の効果を、対照の植物群と比較評価した。その結
果、２−［４−（５−トリフルオロメチル−３−ク
ロロ−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］−プロ
ピオン酸のカリウムおよびトリエチルアミン塩
は、(a)バミユーダ草、モロコシおよびバーンヤー
ド草を4000ppmで完全に抑制したが、一方、綿は
ほとんどまたは全く抑制されず；(b)スズメノカタ
ビラ属植物および米を2000ppmで実質的に完全に
抑制したが、大豆には作用せず；(c)ジヨンソン
草、クラブ草および黄色キツネ尾草を1000ppmで
完全に抑制し；そして(d)チート草、トウモロコ
シ、小麦およびワイルドオーツを50ppmで完全に
抑制した。 さらに、２−［４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオン酸
のエタノールアミン塩およびナトリウム塩は、(a)
バミユーダ草、モロコシおよびバーンヤード草を
4000ppmで完全に抑制するが、綿に対しては悪影
響を示さず；(b)スズメノカタビラ属の植物を
2000ppmで70％そして米を完全に抑制したが、一
方大豆には悪影響はなく；(c)ジヨンソン草および
クラブ草を1000ppmで完全に抑制し、一方黄色キ
ツネ尾草の抑制は良好ないし優秀であり；そして
(d)チート草、トウモロコシ、小麦およびワイルド
オーツを500ppmでで完全に抑制した。 さらに、２−［４−（５−クロロ−３−トリフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］
プロピオン酸のエチルアミン塩および２−［４−
（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリ
ジルオキシ）−フエノキシ］プロピオン酸のアン
モニウム塩も、上記と同様の植物に対して前記の
塩について述べたと同様の割合でほぼ同様の良好
な抑制を示した。 上記の塩を、前述の溶液を用いる発芽前施用法
に従い、10ないし約1.25ポンド／エーカー（11.2
〜1.4Kg／ヘクタール）の範囲内の割合で、実施
例１と同様の方法で施用した場合には、クラブ
草、黄色キツネ尾草、バーンヤード草、ワイルド
オーツおよび小麦は実質的に完全ないし完全に抑
制したが、綿、ベルベツト・リーフまたは多年生
アサガオは実施用割合でも抑制されず、そして低
施用割合で同等または実質的に同等の優れた抑制
を示した。 試験例 ４ 試験例１に記載の方法と同様の方法で発芽前施
用操作を、活性成分、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−
２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）
−２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロパンア
ミド10ポンド／エーカー（11.2Kg／ヘクタール）
を使用して実施した場合、クラブグラスを60％抑
制したが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バーン
ヤード草、綿、アカザ、多年生アサガオまたはベ
ルベツト・リーフは抑制されず、他方、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−２−［４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノキシ］プロピオンア
ミドの場合は、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バ
ーンヤード草およびクラブ草を完全に抑制した。 試験例２に記載の方法と同様の方法で発芽後施
用操作を実施した場合、活性成分4000ppmの割合
で適用すると、上記のＮ，Ｎ−ジ−ｎ−プチルプ
ロピオンアミドの場合には綿を80パーセント抑制
し、そして、ベルベツト・リーフを60パーセント
抑制したが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バー
ンヤード草、クラブ草または多年生アサガオは抑
制せず、他方、上記のＮ，Ｎ−ジメチルプロピオ
ンアミドの場合にはワイルドオーツ、キツネ尾
草、バーンヤード草およびグラブ草を完全に抑制
した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式 式中、 ＸはCl、BrまたはCF3であり、 ＹはＨ、Cl、BrまたはCF3であり、 ただしＸおよびＹの少なくとも一方はCF3であ
り； Ｚは【式】【式】 【式】−CN、−CH2OR3、 【式】または【式】であり； Ｍは NHR1R1R1、Na、Ｋ、MgまたはCaで
あり； ＲはＨ、C1-8アルキル基、ベンジル基、クロロ
ベンジル基またはC3-6アルコキシアルキル基であ
り； R1はＨ、C1-4アルキル基またはC2-3ヒドロキ
シアルキル基であり； R2はR1または−OCH3であり； R3はＨまたはC1-4アルキル基であり； R4はC1-7アルキル基であり；そして R5はC1-4アルキル基である； ただし、 ＸがCF3であり、ＹがＨまたはClであり、そし
てＺが【式】であつて且つＲがＨ又は低級 アルキル基であるか、或いは【式】であ る場合を除く、 で示されるトリフルオロメチルピリジルオキシフ
エノキシプロピオン酸誘導体。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81794377A | 1977-07-22 | 1977-07-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5424879A JPS5424879A (en) | 1979-02-24 |
| JPS6350345B2 true JPS6350345B2 (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=25224264
Family Applications (14)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Family Applications After (13)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4551170A (ja) |
| EP (3) | EP0000483B1 (ja) |
| JP (14) | JPS5424879A (ja) |
| AR (1) | AR227618A1 (ja) |
| AU (2) | AU519094B2 (ja) |
| BR (2) | BR7804725A (ja) |
| CA (2) | CA1247625A (ja) |
| DE (3) | DE57473T1 (ja) |
| DK (1) | DK156830C (ja) |
| HK (1) | HK12182A (ja) |
| MY (1) | MY8500039A (ja) |
| NL (1) | NL971019I1 (ja) |
| NZ (1) | NZ187756A (ja) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA6300A1 (uk) * | 1977-07-21 | 1994-12-29 | Ісіхара Сангіо Кайся Лтд | Гербіцидний склад |
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| CA1247625A (en) | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| ZA784334B (en) * | 1977-08-12 | 1979-07-25 | Ici Ltd | Herbicidal pyridine compounds |
| DE2862490D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-04-21 | Ici Plc | Phenoxypyridine compound |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| JPS5461183A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds |
| DE2755536A1 (de) * | 1977-12-13 | 1979-06-21 | Ciba Geigy Ag | Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy-propionsaeurederivate |
| CH650493A5 (en) * | 1977-12-24 | 1985-07-31 | Hoechst Ag | D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives |
| JPS5492970A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Ciba Geigy Ag | Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition |
| WO1979000624A1 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-06 | Ici Ltd | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them |
| EP0003890B2 (en) * | 1978-03-01 | 1990-04-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them |
| EP0004414B1 (en) * | 1978-03-01 | 1985-07-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith |
| JPS54132433U (ja) * | 1978-03-03 | 1979-09-13 | ||
| EP0004433B1 (en) * | 1978-03-17 | 1983-05-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
| DE2963229D1 (en) * | 1978-06-29 | 1982-08-19 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal, optically active r(+)-dichloropyridyloxy-alpha-phenoxy-propionic acid-propargylesters, process for their preparation and their use in herbicidal compositions |
| ATE721T1 (de) * | 1978-07-03 | 1982-03-15 | Ciba-Geigy Ag | Ester von o-(pyridyloxy-phenyl)-milchsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren. |
| US4309210A (en) * | 1978-12-01 | 1982-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor |
| JPS55116060U (ja) * | 1979-02-08 | 1980-08-15 | ||
| NZ192948A (en) * | 1979-03-09 | 1982-02-23 | Ishihara Sangyo Kaisha | Preparation of beta-trifuloromethyl-pyridine derivatives directly from beta-picoline |
| US4266064A (en) * | 1979-03-19 | 1981-05-05 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Process for producing chloro β-trifluoromethylpyridines |
| JPS55149114U (ja) * | 1979-04-13 | 1980-10-27 | ||
| EP0021613B1 (en) * | 1979-06-20 | 1983-04-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith |
| NZ194612A (en) * | 1979-08-31 | 1982-12-21 | Ici Australia Ltd | Benzotriazine derivatives intermediates and herbicidal compositions |
| AU535258B2 (en) * | 1979-08-31 | 1984-03-08 | Ici Australia Limited | Benzotriazines |
| AU541697B2 (en) * | 1979-11-19 | 1985-01-17 | Ici Australia Limited | Quinoline derivatives |
| CA1317299C (en) * | 1980-06-23 | 1993-05-04 | Maged Mohamed Fawzi | Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents |
| BR8009097A (pt) * | 1980-07-30 | 1982-06-22 | Dow Chemical Co | Processo para controle seletivo de ervas gramineas presentes no arroz |
| JPH0234932B2 (ja) * | 1980-08-26 | 1990-08-07 | Ici Australia Ltd | |
| ZA828142B (en) * | 1981-11-16 | 1984-06-27 | Dow Chemical Co | Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications |
| DE3151589A1 (de) * | 1981-12-28 | 1983-07-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Diether von m- oder p-hydroxyphenolen und verfahren zur herstellung der diether oder monoether von m- oder p-hydroxyphenolen |
| US4505743A (en) * | 1981-12-31 | 1985-03-19 | Ciba-Geigy Corporation | α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity |
| IL68822A (en) * | 1982-06-18 | 1990-07-12 | Dow Chemical Co | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them |
| DE3242487A1 (de) * | 1982-11-18 | 1984-05-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Herbizide mittel |
| HU188235B (en) * | 1982-12-11 | 1986-03-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar,Hu | Process for producing fluoro-methyl-quinoline derivatives |
| ZA848416B (en) * | 1983-11-10 | 1986-06-25 | Dow Chemical Co | Fluorophenoxy compounds,herbicidal compositions and methods |
| EP0200677B1 (de) * | 1985-04-01 | 1991-04-03 | Ciba-Geigy Ag | 3-Fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-Derivate mit herbizider Wirkung |
| JPS62267275A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-19 | Aguro Kanesho Kk | プロピオン酸チオ−ルエステル誘導体 |
| JPS61280476A (ja) * | 1986-06-06 | 1986-12-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ２−フエノキシ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物 |
| JPS61280477A (ja) * | 1986-06-06 | 1986-12-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ４−（５−フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシアルカンカルボン酸およびその誘導体 |
| JPS6263573A (ja) * | 1986-08-15 | 1987-03-20 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | トリフルオロメチルピリドキシフエノキシプロピオン酸またはその誘導体 |
| JPS6370851U (ja) * | 1986-10-28 | 1988-05-12 | ||
| US5205855A (en) * | 1987-08-11 | 1993-04-27 | Suntory Limited | Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives |
| US5068336A (en) * | 1989-02-27 | 1991-11-26 | Tosoh Corporation | Process for producing 2-(4'-hydroxphenoxy)-3-chloro-5-trifluoromethylpyridine |
| HU208311B (en) * | 1989-11-02 | 1993-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid |
| DE4234637A1 (de) * | 1992-10-14 | 1994-04-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 5-Alkyl-pyridinen |
| US5475131A (en) * | 1993-01-19 | 1995-12-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a mixture of aminomethylenated glutaconic acid dinitriles |
| WO2003068744A1 (en) * | 2002-02-18 | 2003-08-21 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Pyridine derivatives or salts thereof and cytokine production inhibitors containing the same |
| CN106397309A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶的合成方法 |
| WO2019213515A1 (en) | 2018-05-03 | 2019-11-07 | Nypro Inc. | Apparatus, system, and method of providing a content level monitor |
| CN112243490A (zh) | 2018-05-03 | 2021-01-19 | 耐普罗公司 | 用于提供固体水平监测器的装置、系统和方法 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3711486A (en) * | 1969-03-17 | 1973-01-16 | Dow Chemical Co | Substituted(trifluoromethyl)pyridines |
| US3832383A (en) * | 1971-06-01 | 1974-08-27 | Monsanto Co | Herbicidal acyloxyalkyl anilides |
| US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
| US3967949A (en) * | 1973-06-18 | 1976-07-06 | Eli Lilly And Company | Fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles as plant stunting agents |
| US3931201A (en) * | 1974-01-22 | 1976-01-06 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives |
| CS185694B2 (en) * | 1974-07-17 | 1978-10-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Herbicidal agent |
| DK154074C (da) * | 1974-10-17 | 1989-02-27 | Ishihara Sangyo Kaisha | Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt |
| JPS51142537A (en) * | 1975-05-30 | 1976-12-08 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | A herbicide |
| US4105435A (en) * | 1975-10-29 | 1978-08-08 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof |
| JPS6025401B2 (ja) * | 1975-10-29 | 1985-06-18 | 石原産業株式会社 | 除草剤 |
| NL7612668A (nl) * | 1976-01-06 | 1977-07-08 | Dow Chemical Co | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe organo- fosforusverbindingen. |
| JPS52131540A (en) * | 1976-04-14 | 1977-11-04 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom |
| US4133675A (en) * | 1976-07-23 | 1979-01-09 | Ciba-Geigy Corporation | Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth |
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| CA1247625A (en) * | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| DE2862490D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-04-21 | Ici Plc | Phenoxypyridine compound |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| EP0003648A3 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-05 | Imperial Chemical Industries Plc | 4-aryloxy-substituted phenoxypropionamide derivatives useful as herbicides, compositions containing them, and processes for making them |
| WO1979000624A1 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-06 | Ici Ltd | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them |
| EP0003890B2 (en) * | 1978-03-01 | 1990-04-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them |
| EP0004414B1 (en) * | 1978-03-01 | 1985-07-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith |
| EP0004433B1 (en) * | 1978-03-17 | 1983-05-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
-
1978
- 1978-06-21 CA CA000305900A patent/CA1247625A/en not_active Expired
- 1978-06-30 EP EP78100291A patent/EP0000483B1/en not_active Expired
- 1978-06-30 DE DE198278100291T patent/DE57473T1/de active Pending
- 1978-06-30 DE DE8080101361T patent/DE2862194D1/de not_active Expired
- 1978-06-30 DE DE7878100291T patent/DE2861155D1/de not_active Expired
- 1978-06-30 EP EP80101361A patent/EP0017767B1/en not_active Expired
- 1978-06-30 EP EP82101502A patent/EP0057473A3/en not_active Ceased
- 1978-07-03 AU AU37703/78A patent/AU519094B2/en not_active Expired
- 1978-07-03 NZ NZ187756A patent/NZ187756A/xx unknown
- 1978-07-20 AR AR273020A patent/AR227618A1/es active
- 1978-07-21 BR BR7804725A patent/BR7804725A/pt unknown
- 1978-07-21 BR BR7804724A patent/BR7804724A/pt unknown
- 1978-07-21 JP JP8928778A patent/JPS5424879A/ja active Granted
- 1978-07-21 DK DK326078A patent/DK156830C/da not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-10-08 JP JP14111180A patent/JPS56123971A/ja active Granted
-
1981
- 1981-10-23 CA CA000388668A patent/CA1321590C/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-03-18 HK HK121/82A patent/HK12182A/en not_active IP Right Cessation
- 1982-10-01 JP JP57173143A patent/JPS5890553A/ja active Granted
- 1982-10-01 JP JP57173144A patent/JPS5883675A/ja active Pending
- 1982-10-01 JP JP57173142A patent/JPS5899464A/ja active Pending
-
1983
- 1983-04-15 JP JP58066813A patent/JPS58201766A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129294A patent/JPS5967267A/ja active Granted
- 1983-07-15 JP JP58129293A patent/JPS5962567A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129296A patent/JPS5962568A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129292A patent/JPS5967202A/ja active Granted
- 1983-07-15 JP JP58129295A patent/JPS5967268A/ja active Granted
- 1983-08-12 AU AU17941/83A patent/AU568503B2/en not_active Expired
- 1983-08-12 JP JP58147929A patent/JPS59130271A/ja active Pending
-
1984
- 1984-12-10 US US06/679,976 patent/US4551170A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-09-19 JP JP60207714A patent/JPS61106503A/ja active Granted
- 1985-12-30 MY MY39/85A patent/MY8500039A/xx unknown
-
1987
- 1987-08-19 JP JP62206201A patent/JPS63152302A/ja active Granted
-
1997
- 1997-07-23 NL NL971019C patent/NL971019I1/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6350345B2 (ja) | ||
| EP0097460B1 (en) | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds, herbicidal compositions and methods | |
| KR910002946B1 (ko) | 제초성 플루오로페녹시페녹시알카노산 및 이의 유도체 | |
| US4565568A (en) | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds, herbicidal compositions and methods | |
| US4491468A (en) | Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof | |
| US4753673A (en) | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use | |
| EP0142328B1 (en) | Fluorophenoxy compounds, herbicidal compositions and methods | |
| US4479001A (en) | Trifluoromethyl pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof | |
| US4628099A (en) | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acid chlorides | |
| US4523017A (en) | Preparation of trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof | |
| US4851539A (en) | 2,3-Difluoropyridine and 3-fluoro-2-pyridinyloxyphenol compounds | |
| US4678509A (en) | Certain pyridyloxy or thio-phenoxy-propanoic acids or salts thereof useful as herbicides | |
| CA1182459A (en) | Pyridine intermediates for the preparation of pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds | |
| USRE33478E (en) | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds herbicidal compositions and methods |