JPS6317855B2 - - Google Patents
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- JPS6317855B2 JPS6317855B2 JP60063427A JP6342785A JPS6317855B2 JP S6317855 B2 JPS6317855 B2 JP S6317855B2 JP 60063427 A JP60063427 A JP 60063427A JP 6342785 A JP6342785 A JP 6342785A JP S6317855 B2 JPS6317855 B2 JP S6317855B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic
- polyamine
- group
- prepreg
- epoxy
- Prior art date
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は良好な耐熱性を示す複合材料を与える
エポキシ系プリプレグの製造方法に関する。更
に、エポキシ樹脂硬化剤として溶解性の優れたイ
ミド基含有芳香族ポリアミンを使用し、低沸点の
非アミド系溶媒の溶液を補強用繊維に含浸する、
乾燥性に優れたプリプレグの製造方法に関する。
エポキシ系プリプレグの製造方法に関する。更
に、エポキシ樹脂硬化剤として溶解性の優れたイ
ミド基含有芳香族ポリアミンを使用し、低沸点の
非アミド系溶媒の溶液を補強用繊維に含浸する、
乾燥性に優れたプリプレグの製造方法に関する。
エポキシ樹脂の耐熱性向上の為硬化剤として芳
香族ポリアミンを使用することは既に知られてい
る。一方高い耐熱性を示す複素環ポリマーの１種
であるポリイミドを骨格をエポキシ樹脂に導入
し、耐熱性の向上を試みることが行われている。
しかしこれらイミド骨格を有するポリマー、オリ
ゴマーは一般的に融点が高く、又溶解性が悪い為
成形性が低い。この成形性改良の為ポリアミド
酸、ポリアミドエステル、テトラカルボン酸のア
ルコール半エステル等の中間体を経由してポリイ
ミドを形成する方法が知られているが、これら中
間体を使用してエポキシ樹脂の硬化を行うと副反
応が多く所望のイミド基の導入のみならず、耐熱
性硬化物を与える芳香族ポリアミン硬化も困難で
ある。これら問題を解決する為に溶媒可溶性イミ
ド基含有エポキシ化合物、イミド基含有硬化剤等
の使用が試みられている（たとえば、特開昭59−
166531号公報。） しかしこれらはイミド基の為に一般に溶解性が
低く、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等の高沸点アミド系溶媒にしか溶解せず、こ
れらの溶液を含浸したプリプレグは乾燥性が悪
く、又プリプレグの硬化後も硬化物中にこれら高
沸点溶媒が残存することがあり、硬化物の物性、
特に耐熱性低下の一因となる。
香族ポリアミンを使用することは既に知られてい
る。一方高い耐熱性を示す複素環ポリマーの１種
であるポリイミドを骨格をエポキシ樹脂に導入
し、耐熱性の向上を試みることが行われている。
しかしこれらイミド骨格を有するポリマー、オリ
ゴマーは一般的に融点が高く、又溶解性が悪い為
成形性が低い。この成形性改良の為ポリアミド
酸、ポリアミドエステル、テトラカルボン酸のア
ルコール半エステル等の中間体を経由してポリイ
ミドを形成する方法が知られているが、これら中
間体を使用してエポキシ樹脂の硬化を行うと副反
応が多く所望のイミド基の導入のみならず、耐熱
性硬化物を与える芳香族ポリアミン硬化も困難で
ある。これら問題を解決する為に溶媒可溶性イミ
ド基含有エポキシ化合物、イミド基含有硬化剤等
の使用が試みられている（たとえば、特開昭59−
166531号公報。） しかしこれらはイミド基の為に一般に溶解性が
低く、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等の高沸点アミド系溶媒にしか溶解せず、こ
れらの溶液を含浸したプリプレグは乾燥性が悪
く、又プリプレグの硬化後も硬化物中にこれら高
沸点溶媒が残存することがあり、硬化物の物性、
特に耐熱性低下の一因となる。
〔発明の目的〕
本発明は上記難点を改良した低沸点非アミド系
溶媒を使用した溶解後の優れたイミド基含有エポ
キシ樹脂溶液を補強用繊維に含浸する、乾燥性に
優れたプリプレグの製造方法を提供するものであ
る。
溶媒を使用した溶解後の優れたイミド基含有エポ
キシ樹脂溶液を補強用繊維に含浸する、乾燥性に
優れたプリプレグの製造方法を提供するものであ
る。
即ち、分子内に少なくとも１個のエポキシ基を
有するエポキシ化合物、一般式（） （Ｘは４価の芳香族基であり、２組のカルボニル
基はそれぞれ芳香族基の隣接炭素原子に結合し、
R1、R2は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基であり、その少なくとも一方はアルキル基であ
り、ｎは１以上の整数を示す） で示される溶解性の優れたイミド基含有芳香族ポ
リアミンの硬化剤を沸点150℃以下の非アミド系
溶媒に溶解し、これを補強用繊維に含浸すること
によつて得られるプリプレグが乾燥性に優れるこ
とが判明し本発明に到達した。
有するエポキシ化合物、一般式（） （Ｘは４価の芳香族基であり、２組のカルボニル
基はそれぞれ芳香族基の隣接炭素原子に結合し、
R1、R2は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基であり、その少なくとも一方はアルキル基であ
り、ｎは１以上の整数を示す） で示される溶解性の優れたイミド基含有芳香族ポ
リアミンの硬化剤を沸点150℃以下の非アミド系
溶媒に溶解し、これを補強用繊維に含浸すること
によつて得られるプリプレグが乾燥性に優れるこ
とが判明し本発明に到達した。
本発明を詳細に説明するに、エポキシ樹脂溶液
を構成する一成分である分子内に少なくとも１個
のエポキシ基を有するエポキシ化合物としては
種々のものが使用できる。ビスフエノールＡのジ
グリシジルエーテルで代表されるエピビス系エポ
キシ化合物、フエノールノボラツク又はクレゾー
ルノボラツクのポリグリシジルエーテル等のノボ
ラツク系エポキシ化合物、アミノフエノール、芳
香族ジアミンのグリシジル化物の如きアミンエポ
キシ化合物、更には脂肪族、脂環式エポキシ化合
物等の１種又は２種以上が使用できるが、耐熱性
の点より多官能エポキシ化合物である、アミンエ
ポキシ化合物が好ましい。
を構成する一成分である分子内に少なくとも１個
のエポキシ基を有するエポキシ化合物としては
種々のものが使用できる。ビスフエノールＡのジ
グリシジルエーテルで代表されるエピビス系エポ
キシ化合物、フエノールノボラツク又はクレゾー
ルノボラツクのポリグリシジルエーテル等のノボ
ラツク系エポキシ化合物、アミノフエノール、芳
香族ジアミンのグリシジル化物の如きアミンエポ
キシ化合物、更には脂肪族、脂環式エポキシ化合
物等の１種又は２種以上が使用できるが、耐熱性
の点より多官能エポキシ化合物である、アミンエ
ポキシ化合物が好ましい。
エポキシ樹脂溶液を構成する（）式で示され
る硬化剤イミド基含有芳香族ポリアミンは、芳香
族テトラカルボン酸又はその誘導体と芳香族ジア
ミン成分である。ｏ−アルキル置換アニリン−ホ
ルムアルデヒド縮合物（アルキルとしてはC1〜4、
好ましくはエチル基が好適である。）との反応に
より得ることが出来る。芳香族テトラカルボン酸
としてはピロメリツト酸、３，3′，４，4′−ベン
ゾフエノンテトラカルボン酸、３，3′，４，4′−
ジフエニルエーテルテトラカルボン酸、３，3′，
４，4′−ビフエニルテトラカルボン酸、２，３，
６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、２，３，
４，５−チオフエンテトラカルボン酸、２，２−
ビス（３，４−ジカルボキシフエニル）プロパン
等及びこれらの異性体の１種又は２種以上が使用
される。これら芳香族テトラカルボン酸成分は低
級アルキルエステル、二無水物等の誘導体の形と
して使用することができるが、その反応性から二
無水物を使用することが好ましい。
る硬化剤イミド基含有芳香族ポリアミンは、芳香
族テトラカルボン酸又はその誘導体と芳香族ジア
ミン成分である。ｏ−アルキル置換アニリン−ホ
ルムアルデヒド縮合物（アルキルとしてはC1〜4、
好ましくはエチル基が好適である。）との反応に
より得ることが出来る。芳香族テトラカルボン酸
としてはピロメリツト酸、３，3′，４，4′−ベン
ゾフエノンテトラカルボン酸、３，3′，４，4′−
ジフエニルエーテルテトラカルボン酸、３，3′，
４，4′−ビフエニルテトラカルボン酸、２，３，
６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、２，３，
４，５−チオフエンテトラカルボン酸、２，２−
ビス（３，４−ジカルボキシフエニル）プロパン
等及びこれらの異性体の１種又は２種以上が使用
される。これら芳香族テトラカルボン酸成分は低
級アルキルエステル、二無水物等の誘導体の形と
して使用することができるが、その反応性から二
無水物を使用することが好ましい。
芳香族ジアミン成分である、たとえばｏ−エチ
ルアニリン−ホルムアルデヒド縮合物は特開昭47
−31961号公報に記載されている如く水媒体中、
塩酸、硫酸等の無機強酸の存在下60〜100℃で反
応させることにより得ることができる。上記反応
に於いてジアミン成分である３，3′−ジエチル−
４，4′−ジアミノジフエニルメタンの他にトリア
ミン、テトラミン等が副生する。これら蒸留によ
つて分離することによりジアミン成分を容易に得
ることができるが、これら副生物を分離すること
なくイミド基含有芳香族ポリアミンの製造に使用
し得る。しかしトリアミン以上のポリアミンが多
くなるとイミド基含有芳香族ポリアミン製造時に
ゲル化し易くなる為、ポリアミンは70重量％以下
が好ましい。又ｏ−エチルアニリンの縮合反応の
際にアニリンを添加することにより、３，3′−ジ
エチル−４，4′−ジアミノフエニルメタン、３−
エチル−４，4′−ジアミノフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタンの３成分を主とす
る混合物が得られるがこれも本発明に有効に用い
られる。アニリンに替えてｏ−トルイジン、ｏ−
クロルアニリン等のｐ−位に置換基のないアニリ
ン誘導体を添加したｏ−アルキルアニリン−ホル
ムアルデヒド縮合物も使用できる。
ルアニリン−ホルムアルデヒド縮合物は特開昭47
−31961号公報に記載されている如く水媒体中、
塩酸、硫酸等の無機強酸の存在下60〜100℃で反
応させることにより得ることができる。上記反応
に於いてジアミン成分である３，3′−ジエチル−
４，4′−ジアミノジフエニルメタンの他にトリア
ミン、テトラミン等が副生する。これら蒸留によ
つて分離することによりジアミン成分を容易に得
ることができるが、これら副生物を分離すること
なくイミド基含有芳香族ポリアミンの製造に使用
し得る。しかしトリアミン以上のポリアミンが多
くなるとイミド基含有芳香族ポリアミン製造時に
ゲル化し易くなる為、ポリアミンは70重量％以下
が好ましい。又ｏ−エチルアニリンの縮合反応の
際にアニリンを添加することにより、３，3′−ジ
エチル−４，4′−ジアミノフエニルメタン、３−
エチル−４，4′−ジアミノフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルメタンの３成分を主とす
る混合物が得られるがこれも本発明に有効に用い
られる。アニリンに替えてｏ−トルイジン、ｏ−
クロルアニリン等のｐ−位に置換基のないアニリ
ン誘導体を添加したｏ−アルキルアニリン−ホル
ムアルデヒド縮合物も使用できる。
（）式で示される硬化剤イミド基含有芳香族
ポリアミンは前述した芳香族テトラカルボン酸又
はその誘導体とモル過剰のｏ−エチルアニリン−
ホルムアルデヒド縮合物とを溶媒中で反応させる
ことにより製造することが出来る。溶媒としては
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，N′−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等のアミド系溶媒の他ｍ−クレゾール等がフエノ
ール類、ジメチルスルホキシド等が用いられる。
使用される芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族
ジアミン成分との割合は、モル比でｎ／（ｎ＋
１）と表わすことができ、整数ｎの値としては１
〜10が好ましい。
ポリアミンは前述した芳香族テトラカルボン酸又
はその誘導体とモル過剰のｏ−エチルアニリン−
ホルムアルデヒド縮合物とを溶媒中で反応させる
ことにより製造することが出来る。溶媒としては
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，N′−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等のアミド系溶媒の他ｍ−クレゾール等がフエノ
ール類、ジメチルスルホキシド等が用いられる。
使用される芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族
ジアミン成分との割合は、モル比でｎ／（ｎ＋
１）と表わすことができ、整数ｎの値としては１
〜10が好ましい。
エポキシ樹脂溶液中の上記イミド基含有芳香族
ポリアミンの量はエポキシ化合物中のエポキシ基
に対しアミンの活性水素量として0.1〜2.0当量と
巾広く選択できるが、ほぼ等量の0.5〜1.2当量が
好ましい。又このイミド基含有芳香族ポリアミン
の一部に替えて芳香族ジアミンを使用することが
できる。これら芳香族ジアミンとしては種々のも
のが使用できるが、たとえば式H2N−Ｒ−NH2
（ここでＲは30個までの炭素原子を有する２価の
芳香族基であり、更に酸素原子、窒素原子、ケイ
素原子、リン原子および類似の不活性基をも任意
に含有し得る。）で示される芳香族ジアミンであ
る。好適なＲとしては、置換基を有する又は有し
ない単環式もしくは複環式芳香族基、又これらが
直接炭素−炭素結合もしくは２価の連結基によつ
て結合された複数の芳香族基を挙げることができ
る。２価の連結基としては、−Ｏ−、−SO2−、−
Ｓ−、−CO−、１〜３個の炭素原子を有するアル
キレン基等である。
ポリアミンの量はエポキシ化合物中のエポキシ基
に対しアミンの活性水素量として0.1〜2.0当量と
巾広く選択できるが、ほぼ等量の0.5〜1.2当量が
好ましい。又このイミド基含有芳香族ポリアミン
の一部に替えて芳香族ジアミンを使用することが
できる。これら芳香族ジアミンとしては種々のも
のが使用できるが、たとえば式H2N−Ｒ−NH2
（ここでＲは30個までの炭素原子を有する２価の
芳香族基であり、更に酸素原子、窒素原子、ケイ
素原子、リン原子および類似の不活性基をも任意
に含有し得る。）で示される芳香族ジアミンであ
る。好適なＲとしては、置換基を有する又は有し
ない単環式もしくは複環式芳香族基、又これらが
直接炭素−炭素結合もしくは２価の連結基によつ
て結合された複数の芳香族基を挙げることができ
る。２価の連結基としては、−Ｏ−、−SO2−、−
Ｓ−、−CO−、１〜３個の炭素原子を有するアル
キレン基等である。
エポキシ樹脂溶液の一成分である有機溶媒とし
ては沸点150℃以下の非アミド系有機溶剤が使用
される。これらの溶媒としてはアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンエチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル系
溶媒が挙げられる。これらのうちプリプレグの乾
燥性から沸点100℃以下のものが好ましく通常ア
セトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン等が使用される。
ては沸点150℃以下の非アミド系有機溶剤が使用
される。これらの溶媒としてはアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンエチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル系
溶媒が挙げられる。これらのうちプリプレグの乾
燥性から沸点100℃以下のものが好ましく通常ア
セトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン等が使用される。
以上説明した３成分、さらに必要に応じてイミ
ダゾール類、BF3アミン錯体等の硬化促進剤を含
んだ樹脂溶液を補強用繊維に含浸することにより
プリプレグを製造することができる。補強用繊維
に含浸する方法としては、エポキシ樹脂濃度10〜
50重量％の低濃度溶液の浴に補強用繊維を浸漬す
る方法もしくは更に高濃度溶液にして流動性の低
下した３成分樹脂溶液を熱ロール等で加熱圧着
し、直接補強用繊維に含浸するいわゆるホルトメ
ルト法、いずれの方法によつてもプリプレグを製
造することが可能である。ここで使用される補強
用繊維としてはたとえばガラス繊維、アラミド繊
維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコンカーバイ
ド繊維等を挙げることができる。
ダゾール類、BF3アミン錯体等の硬化促進剤を含
んだ樹脂溶液を補強用繊維に含浸することにより
プリプレグを製造することができる。補強用繊維
に含浸する方法としては、エポキシ樹脂濃度10〜
50重量％の低濃度溶液の浴に補強用繊維を浸漬す
る方法もしくは更に高濃度溶液にして流動性の低
下した３成分樹脂溶液を熱ロール等で加熱圧着
し、直接補強用繊維に含浸するいわゆるホルトメ
ルト法、いずれの方法によつてもプリプレグを製
造することが可能である。ここで使用される補強
用繊維としてはたとえばガラス繊維、アラミド繊
維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコンカーバイ
ド繊維等を挙げることができる。
以下実施例によつて本発明を詳細に説明する
が、特許請求の範囲を超えないかぎりこれらに限
定されるものではない。
が、特許請求の範囲を超えないかぎりこれらに限
定されるものではない。
参考例 １
イミド基含有芳香族ポリアミンＡ（以下ポリア
ミンＡと称す）の合成 ｏ−エチルアニリン−ホルムアルデヒド縮合物
（日本化薬社製“カヤハードＡ−Ａ”）を減圧蒸留
して得た３，3′−ジエチル−４，4′−ジアミノジ
フエニルメタン41.0ｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ドン（以下NMPと略す）36mlに溶解し、これに
無水３，3′，４，4′−ベンゾフエノンテトラカル
ボン酸（以下、BTDAと略す）26.0ｇのNMP120
mlの溶液を約30分間で滴下した。室温で２時間撹
拌後昇温し、200℃で４時間加熱して生成する水
をNMPと共に留去した。冷却後水／エタノール
でポリアミンＡを析出させ、エタノールで洗浄後
100℃で50時間真空乾燥を行つた。収率は94％で
あつた。また、生成イミド基含有ポリアミンの赤
外線吸収スペクトルにより１級アミノ基及びイミ
ド基の存在が確認できた。
ミンＡと称す）の合成 ｏ−エチルアニリン−ホルムアルデヒド縮合物
（日本化薬社製“カヤハードＡ−Ａ”）を減圧蒸留
して得た３，3′−ジエチル−４，4′−ジアミノジ
フエニルメタン41.0ｇをＮ−メチル−２−ピロリ
ドン（以下NMPと略す）36mlに溶解し、これに
無水３，3′，４，4′−ベンゾフエノンテトラカル
ボン酸（以下、BTDAと略す）26.0ｇのNMP120
mlの溶液を約30分間で滴下した。室温で２時間撹
拌後昇温し、200℃で４時間加熱して生成する水
をNMPと共に留去した。冷却後水／エタノール
でポリアミンＡを析出させ、エタノールで洗浄後
100℃で50時間真空乾燥を行つた。収率は94％で
あつた。また、生成イミド基含有ポリアミンの赤
外線吸収スペクトルにより１級アミノ基及びイミ
ド基の存在が確認できた。
参考例 ２
イミド基含有芳香族ポリアミンＢ（以下ポリア
ミンＢと略す）の合成 ３，3′−ジエチル−４，4′−ジアミノジフエニ
ルメタン51.5ｇ、BTDA43.5ｇを使用する以外は
参考例とほぼ同様の操作でポリアミンＢを合成し
た。収率は96％であつた。
ミンＢと略す）の合成 ３，3′−ジエチル−４，4′−ジアミノジフエニ
ルメタン51.5ｇ、BTDA43.5ｇを使用する以外は
参考例とほぼ同様の操作でポリアミンＢを合成し
た。収率は96％であつた。
参考例 ３
イミド基含有芳香族ポリアミンＣ（以下ポリア
ミンＣと略す）の合成 ３，3′−ジエチル−４，4′−ジアミノジフエニ
ルメタン71.3ｇを、無水ピロメリツト酸30.6ｇを
使用する以外は参考例１とほぼ同様の操作である
ポリアミンＣを合成した。た収率は97％であつ
た。
ミンＣと略す）の合成 ３，3′−ジエチル−４，4′−ジアミノジフエニ
ルメタン71.3ｇを、無水ピロメリツト酸30.6ｇを
使用する以外は参考例１とほぼ同様の操作である
ポリアミンＣを合成した。た収率は97％であつ
た。
実施例 １
参考例１で得られたポリアミンA117重量部、
アミンエポキシ化合物（チバガイギー社製“アラ
ルダイトMY−720”）100重量部をメチルエチル
ケトン（以下MEWと略す）に35重量％の濃度で
溶解した。均一な濃度赤色溶液が得られた。この
溶液の浴に炭素繊維（東レ社製商品名“トレカＴ
−400”）を連続的に浸漬し、直径30cmのドラムに
円筒状にまきとつた後、表面温度100℃の遠赤外
線ヒーターで加熱して乾燥を行つた。30分後には
表面の粘着性は全くなく、この時点でプリプレグ
の揮発分は5.2重量％であつた。
アミンエポキシ化合物（チバガイギー社製“アラ
ルダイトMY−720”）100重量部をメチルエチル
ケトン（以下MEWと略す）に35重量％の濃度で
溶解した。均一な濃度赤色溶液が得られた。この
溶液の浴に炭素繊維（東レ社製商品名“トレカＴ
−400”）を連続的に浸漬し、直径30cmのドラムに
円筒状にまきとつた後、表面温度100℃の遠赤外
線ヒーターで加熱して乾燥を行つた。30分後には
表面の粘着性は全くなく、この時点でプリプレグ
の揮発分は5.2重量％であつた。
実施例 ２
参考例２で得られたポリアミンB232重量部、
実施例１で使用したアミンエポキシ化合物100重
量部をMEKに35重量％の濃度で溶解した。濃赤
色均一溶液が得られた。このエポキシ樹脂溶液を
使用して、実施例１と同じ方法で炭素繊維に含浸
してプリプレグをつくり、同一条件で乾燥した。
プリプレグの揮発分は5.8重量％であつた。
実施例１で使用したアミンエポキシ化合物100重
量部をMEKに35重量％の濃度で溶解した。濃赤
色均一溶液が得られた。このエポキシ樹脂溶液を
使用して、実施例１と同じ方法で炭素繊維に含浸
してプリプレグをつくり、同一条件で乾燥した。
プリプレグの揮発分は5.8重量％であつた。
実施例 ３
参考例３で得られたポリアミンC71重量部、実
施例１で使用したアミンエポキシ化合物100重量
部をテトラヒドロフランに30重量％の濃度で溶解
した。濃赤色均一溶液が得られた。このエポキシ
樹脂溶液を使用して実施例１と同じ方法でプリプ
レグをつくり、同一条件で乾燥した。プリプレグ
の揮発分は3.9重量％であつた。
施例１で使用したアミンエポキシ化合物100重量
部をテトラヒドロフランに30重量％の濃度で溶解
した。濃赤色均一溶液が得られた。このエポキシ
樹脂溶液を使用して実施例１と同じ方法でプリプ
レグをつくり、同一条件で乾燥した。プリプレグ
の揮発分は3.9重量％であつた。
参考例 ４
実施例１で得られたプリプレグを一方向に10枚
積層し750〜760mmHgの高真空下3.3℃／minの昇
温速度で加熱した。120℃到達時プリプレグに７
Kg／cm2の圧力で加圧し120℃、１時間保持した。
後、加圧状態を維持したまま更に昇温を行い150
℃で１時間、180℃で２時間硬化反応を行つた。
一旦冷却して復圧、脱型後220℃オーブン中６時
間後硬化を行い厚さ２mmの硬化物を作製した。こ
の硬化物のガラス転移温度（TMA法）は176℃
であつた。又180℃に於ける曲げ強度は132℃／mm2
（Vf＝57％）であつた。
積層し750〜760mmHgの高真空下3.3℃／minの昇
温速度で加熱した。120℃到達時プリプレグに７
Kg／cm2の圧力で加圧し120℃、１時間保持した。
後、加圧状態を維持したまま更に昇温を行い150
℃で１時間、180℃で２時間硬化反応を行つた。
一旦冷却して復圧、脱型後220℃オーブン中６時
間後硬化を行い厚さ２mmの硬化物を作製した。こ
の硬化物のガラス転移温度（TMA法）は176℃
であつた。又180℃に於ける曲げ強度は132℃／mm2
（Vf＝57％）であつた。
比較例
参考例１に於いて、溶媒MEKに替えてＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドを使用してエポキシ樹脂
溶液を調製した。この溶液を使用して実施例１と
同じ方法でプリプレグをつくり、同一条件で乾燥
した。100℃の遠外線ヒーターでの乾燥では粘着
性が激しく取扱が困難があつた。更に槽内温度
100℃の熱風循還恒温槽中で乾燥を継続すること
により揮発分は5.5重量％になつた。
−ジメチルホルムアミドを使用してエポキシ樹脂
溶液を調製した。この溶液を使用して実施例１と
同じ方法でプリプレグをつくり、同一条件で乾燥
した。100℃の遠外線ヒーターでの乾燥では粘着
性が激しく取扱が困難があつた。更に槽内温度
100℃の熱風循還恒温槽中で乾燥を継続すること
により揮発分は5.5重量％になつた。
このようにして得られたプリプレグを使用して
参考例４と同様の操作で２mm厚の硬化物を作製し
た。この硬化物のガラス転移温度（TMA法）は
112℃であつた。
参考例４と同様の操作で２mm厚の硬化物を作製し
た。この硬化物のガラス転移温度（TMA法）は
112℃であつた。
本発明方法によれば、得られたプリプレグは低
沸点溶媒の為、プリプレグの乾燥が容易であり、
又硬化物中に残存する溶媒量もほとんど皆無とな
り硬化物物性に与える残存溶媒の影響、殊に耐熱
性は無視できる。
沸点溶媒の為、プリプレグの乾燥が容易であり、
又硬化物中に残存する溶媒量もほとんど皆無とな
り硬化物物性に与える残存溶媒の影響、殊に耐熱
性は無視できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 分子内に少なくとも１個のエポキシ基を
有するエポキシ化合物、 (b) 一般式（） （Ｘは４価の芳香族基であり、２組のカルボニ
ル基はそれぞれ芳香族基の隣接炭素原子に結合
し、R1、R2は水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル基であり、その少なくとも一方はアルキ
ル基である。ｎは１以上の整数を示す） で示されるイミド基含有芳香族ポリアミン、 (c) 沸点150℃以下の非アミド系有機溶媒 の３成分よりなるエポキシ樹脂溶液を補強用繊維
に含浸することを特徴とするプリプレグの製造方
法。 ２ エポキシ化合物がアミンエポキシ化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6342785A JPS61223021A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | プリプレグの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6342785A JPS61223021A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | プリプレグの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61223021A JPS61223021A (ja) | 1986-10-03 |
| JPS6317855B2 true JPS6317855B2 (ja) | 1988-04-15 |
Family
ID=13228977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6342785A Granted JPS61223021A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | プリプレグの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61223021A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63130634A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ変性イミド樹脂プレポリマーの製造方法 |
| JPH01215819A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-29 | Matsushita Electric Works Ltd | プリプレグの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4277583A (en) * | 1979-12-03 | 1981-07-07 | Plastics Engineering Company | Oxirane polyimide copolymers |
-
1985
- 1985-03-29 JP JP6342785A patent/JPS61223021A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61223021A (ja) | 1986-10-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |