JPS6318929B2 - - Google Patents
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- JPS6318929B2 JPS6318929B2 JP12555881A JP12555881A JPS6318929B2 JP S6318929 B2 JPS6318929 B2 JP S6318929B2 JP 12555881 A JP12555881 A JP 12555881A JP 12555881 A JP12555881 A JP 12555881A JP S6318929 B2 JPS6318929 B2 JP S6318929B2
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はパラヒドロキシ安息香酸の合成法に関
する。
する。
パラヒドロキシ安息香酸は、耐熱性高分子、農
薬、医薬などの原料として、その重要性が最近と
みに増している。
薬、医薬などの原料として、その重要性が最近と
みに増している。
これまでに、フエノールを水酸化カリウムと炭
酸カリウムで処理し、加圧下で二酸化炭素ともも
に加熱することによりパラヒドロキシ安息香酸を
合成する方法は、Kolbe‐Schmitt反応として知
られ公知であつた。しかしながら、この反応は、
高圧反応のために反応装置が高価であること、お
よび反応に不可欠な高度の無水条件を達成するた
めに、水分を蒸発せしめるのに多量の熱エネルギ
ーを必要とすることなどの欠点を有する。
酸カリウムで処理し、加圧下で二酸化炭素ともも
に加熱することによりパラヒドロキシ安息香酸を
合成する方法は、Kolbe‐Schmitt反応として知
られ公知であつた。しかしながら、この反応は、
高圧反応のために反応装置が高価であること、お
よび反応に不可欠な高度の無水条件を達成するた
めに、水分を蒸発せしめるのに多量の熱エネルギ
ーを必要とすることなどの欠点を有する。
また、アルカリの存在下にフエノールと四塩化
炭素を反応せしめることによりパラヒドロキシ安
息香酸を合成する方法も公知であつた。
炭素を反応せしめることによりパラヒドロキシ安
息香酸を合成する方法も公知であつた。
しかしながら、後述の比較例に見られるよう
に、上記の反応におけるパラヒドロキシ安息香酸
の生成の選択率は57％で、大量のサリチル酸が副
生する。従つて、この方法でパラヒドロキシ安息
香酸を得るには、大量の原料が必要であると同時
に、分離操作を必要とした。
に、上記の反応におけるパラヒドロキシ安息香酸
の生成の選択率は57％で、大量のサリチル酸が副
生する。従つて、この方法でパラヒドロキシ安息
香酸を得るには、大量の原料が必要であると同時
に、分離操作を必要とした。
本発明は、上記の反応系に環状オリゴ糖である
シクロデキストリンを添加することにより、目的
生成物であるパラヒドロキシ安息香酸の収率およ
び選択性を顕著に向上させ、省原料と分離操作の
簡素化を実現したものである。
シクロデキストリンを添加することにより、目的
生成物であるパラヒドロキシ安息香酸の収率およ
び選択性を顕著に向上させ、省原料と分離操作の
簡素化を実現したものである。
すなわち、本発明者らは、フエノールと水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウムの水溶液にシク
ロデキストリンを加え、溶解せしめた後に四ハロ
ゲン化炭素を加えることにより、パラヒドロキシ
安息香酸を高収率、高選択性で合成することに成
功した。本発明における目的物であるパラヒドロ
キシ安息香酸の収率および選択率はいずれもほぼ
100％である。
ナトリウムまたは水酸化カリウムの水溶液にシク
ロデキストリンを加え、溶解せしめた後に四ハロ
ゲン化炭素を加えることにより、パラヒドロキシ
安息香酸を高収率、高選択性で合成することに成
功した。本発明における目的物であるパラヒドロ
キシ安息香酸の収率および選択率はいずれもほぼ
100％である。
本反応は銅粉触媒の存在下に速やかに進行す
る。しかしながら銅粉触媒を用いずとも、反応の
実施は可能である。
る。しかしながら銅粉触媒を用いずとも、反応の
実施は可能である。
シクロデキストリンとしては、α−シクロデキ
ストリンとβ−シクロデキストリンのいずれも用
いることができるが、β−シクロデキストリンの
方が、より効果が大きい。シクロデキストリンの
添加量としては、ほぼ100％に近い選択率でパラ
ヒドロキシ安息香酸を得るためには、フエノール
に対するモル比で0.01以上が望ましいが、これ以
下の量のシクロデキストリン使用量でもパラヒド
ロキシ安息香酸の生成の選択性の向上は達成され
る。
ストリンとβ−シクロデキストリンのいずれも用
いることができるが、β−シクロデキストリンの
方が、より効果が大きい。シクロデキストリンの
添加量としては、ほぼ100％に近い選択率でパラ
ヒドロキシ安息香酸を得るためには、フエノール
に対するモル比で0.01以上が望ましいが、これ以
下の量のシクロデキストリン使用量でもパラヒド
ロキシ安息香酸の生成の選択性の向上は達成され
る。
つぎに本発明を具体的に実施例をあげて説明す
るが、これにより本発明を制限するものではな
い。
るが、これにより本発明を制限するものではな
い。
実施例 １
1.5ｇのフエノール（小宗化学薬品株式会社製、
一級試薬）と1.5ｇのβ−シクロデキストリン
（半井化学薬品株式会社製、特級試薬）を20mlの
20％水酸化ナトリウム水溶液に溶かし、ここに３
mlの四塩化炭素（東京化成工業株式会社製、一級
試薬）および0.1ｇの銅粉（米山薬品工業株式会
社製、一級試薬）を加えた。反応液を磁気かくは
ん機を用いてかくはんし、水流還流器を用いて還
流させつつ、80℃で10時間反応せしめた。反応
後、反応液を塩酸で酸性にした後、50mlのエーテ
ルで３回抽出し、エーテル層を水洗した後に乾燥
し、2.1ｇの生成物を得た。生成物の赤外吸収ス
ペクトルは、パラヒドロキシ安息香酸（東京化成
工業株式会社製、特級試薬）のスペクトルと一致
した。さらに、生成物をクロロホルムで処理した
ところ、クロロホルムに可溶な成分は混入してい
なかつた。未反応物であるフエノールおよび副反
応生成物であるサリチル酸はクロロホルムに易溶
である。すなわち、目的物の収率は95％であり、
選択率は100％であつた。
一級試薬）と1.5ｇのβ−シクロデキストリン
（半井化学薬品株式会社製、特級試薬）を20mlの
20％水酸化ナトリウム水溶液に溶かし、ここに３
mlの四塩化炭素（東京化成工業株式会社製、一級
試薬）および0.1ｇの銅粉（米山薬品工業株式会
社製、一級試薬）を加えた。反応液を磁気かくは
ん機を用いてかくはんし、水流還流器を用いて還
流させつつ、80℃で10時間反応せしめた。反応
後、反応液を塩酸で酸性にした後、50mlのエーテ
ルで３回抽出し、エーテル層を水洗した後に乾燥
し、2.1ｇの生成物を得た。生成物の赤外吸収ス
ペクトルは、パラヒドロキシ安息香酸（東京化成
工業株式会社製、特級試薬）のスペクトルと一致
した。さらに、生成物をクロロホルムで処理した
ところ、クロロホルムに可溶な成分は混入してい
なかつた。未反応物であるフエノールおよび副反
応生成物であるサリチル酸はクロロホルムに易溶
である。すなわち、目的物の収率は95％であり、
選択率は100％であつた。
比較例 １
試薬はすべて実施例１に記載したものと同一の
ものを使用した。1.5ｇのフエノールを20mlの20
％水酸化ナトリウム水溶液に溶かし、ここに３ml
の四塩化炭素および0.1ｇの銅粉を加えた。反応
液を磁気かくはん機を用いてかくはんし、水流還
流器を用いて還流させつつ、80℃で10時間反応せ
しめた。反応後、反応液を塩酸で酸性にした後、
50mlのエーテルで３回抽出し、エーテル層を水洗
した後に乾燥し、2.1ｇの生成物を得た。生成物
をクロロホルムで処理し、1.2ｇのクロロホルム
不溶部と0.9ｇのクロロホルム可溶部を得た。ク
ロロホルム不溶部の赤外吸収スペクトルはパラヒ
ドロ安息香酸と一致した。また、クロロホルム可
溶部の赤外吸収スペクトルは、サリチル酸（小宗
化学薬品株式会社製、特級試薬）のスペクトルと
一致した。すなわち、目的物の収率は52％で選択
率は57％であつた。
ものを使用した。1.5ｇのフエノールを20mlの20
％水酸化ナトリウム水溶液に溶かし、ここに３ml
の四塩化炭素および0.1ｇの銅粉を加えた。反応
液を磁気かくはん機を用いてかくはんし、水流還
流器を用いて還流させつつ、80℃で10時間反応せ
しめた。反応後、反応液を塩酸で酸性にした後、
50mlのエーテルで３回抽出し、エーテル層を水洗
した後に乾燥し、2.1ｇの生成物を得た。生成物
をクロロホルムで処理し、1.2ｇのクロロホルム
不溶部と0.9ｇのクロロホルム可溶部を得た。ク
ロロホルム不溶部の赤外吸収スペクトルはパラヒ
ドロ安息香酸と一致した。また、クロロホルム可
溶部の赤外吸収スペクトルは、サリチル酸（小宗
化学薬品株式会社製、特級試薬）のスペクトルと
一致した。すなわち、目的物の収率は52％で選択
率は57％であつた。
Claims (1)
- １ 水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの存
在下に、フエノールに対して四ハロゲン化炭素を
反応させるにあたり、シクロデキストリンを触媒
として用いることにより、パラヒドロキシ安息香
酸を高選択的に製造する方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12555881A JPS5826840A (ja) | 1981-08-11 | 1981-08-11 | パラヒドロキシ安息香酸の合成法 |
| PCT/JP1982/000066 WO1982003073A1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for introducing substituent to p-position of phenols |
| DE8282900665T DE3274104D1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for selectively producing para-substituted derivatives of phenols |
| DE8484112783T DE3276858D1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | A process for producing a para-substituted phenol derivative |
| EP19840112783 EP0158709B1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | A process for producing a para-substituted phenol derivative |
| EP82900665A EP0073837B1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for selectively producing para-substituted derivatives of phenols |
| US06/530,158 US4523031A (en) | 1981-08-11 | 1983-09-07 | Process for producing a para-substituted phenol derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12555881A JPS5826840A (ja) | 1981-08-11 | 1981-08-11 | パラヒドロキシ安息香酸の合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5826840A JPS5826840A (ja) | 1983-02-17 |
| JPS6318929B2 true JPS6318929B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=14913164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12555881A Granted JPS5826840A (ja) | 1981-03-09 | 1981-08-11 | パラヒドロキシ安息香酸の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5826840A (ja) |
-
1981
- 1981-08-11 JP JP12555881A patent/JPS5826840A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5826840A (ja) | 1983-02-17 |
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