JPS5826840A - パラヒドロキシ安息香酸の合成法 - Google Patents
パラヒドロキシ安息香酸の合成法Info
- Publication number
- JPS5826840A JPS5826840A JP12555881A JP12555881A JPS5826840A JP S5826840 A JPS5826840 A JP S5826840A JP 12555881 A JP12555881 A JP 12555881A JP 12555881 A JP12555881 A JP 12555881A JP S5826840 A JPS5826840 A JP S5826840A
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- JP
- Japan
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- cyclodextrin
- phenol
- hydroxybenzoic acid
- reaction
- acid
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はバラヒドロキシ安息香酸の合成法に関する。
バラヒドロキシ安息香酸は、耐熱性高分子、農薬、医薬
々どの原料として、その重要性が最近とみに増している
。
々どの原料として、その重要性が最近とみに増している
。
これ捷でに、フェノールを水酸化カリウムと炭酸カリウ
ムで処理し、加圧下で二酸化炭素とともに加熱すること
によりノくラヒドロキシ安息香酸を合成する方法は、
Ｋｏｌｂｅ−５ｃｈｍｉｔｔ反応として知られ公知で
あった。しかしながら、この反応は。
ムで処理し、加圧下で二酸化炭素とともに加熱すること
によりノくラヒドロキシ安息香酸を合成する方法は、
Ｋｏｌｂｅ−５ｃｈｍｉｔｔ反応として知られ公知で
あった。しかしながら、この反応は。
高圧反応のために反応装置が高価であること、および反
応に不可欠な高度の無水条件を達成するために、水分を
蒸発せしめるのに多量の熱エネルギーを必要とすること
などの欠点を有する。、まだ、アルカリの存在下にフェ
ノールと四塩化炭素を反応せしめることによりバラヒド
ロキシ安息香酸を合成する方法も公知であった。
応に不可欠な高度の無水条件を達成するために、水分を
蒸発せしめるのに多量の熱エネルギーを必要とすること
などの欠点を有する。、まだ、アルカリの存在下にフェ
ノールと四塩化炭素を反応せしめることによりバラヒド
ロキシ安息香酸を合成する方法も公知であった。
しかしながら、後述の比較例に見られるように。
上記の反応におけるバラヒドロキシ安息香酸の生成の選
択率は５７係で、大量のサリチル酸が副生ずる。従って
、この方法でバラヒドロキシ安息香酸を得るには、大量
の原料が必要であると同時に。
択率は５７係で、大量のサリチル酸が副生ずる。従って
、この方法でバラヒドロキシ安息香酸を得るには、大量
の原料が必要であると同時に。
分離操作を必要とした。
本発明は、上記の反応系に環状オリゴ糖であるシクロデ
キスト、リンを添加することにより、目的生成物である
バラヒドロキシ安息香酸の収率および選択性を顕著に向
上させ、省原料と分離操作の簡素化を実現したものであ
る。
キスト、リンを添加することにより、目的生成物である
バラヒドロキシ安息香酸の収率および選択性を顕著に向
上させ、省原料と分離操作の簡素化を実現したものであ
る。
すなわち２本発明者らは、フェノールと水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化カリウムの水溶液にシクロデキストリン
を加え、溶解せしめた後に四ハロゲン化炭素を加えるこ
とにより、バラヒドロキシ安息香酸を高収率、高選択性
で合成することに成功した。本発明における目的物であ
るバラヒドロキシ安息香酸の収率および選択率はいずれ
もほぼ１００係である。
ムまたは水酸化カリウムの水溶液にシクロデキストリン
を加え、溶解せしめた後に四ハロゲン化炭素を加えるこ
とにより、バラヒドロキシ安息香酸を高収率、高選択性
で合成することに成功した。本発明における目的物であ
るバラヒドロキシ安息香酸の収率および選択率はいずれ
もほぼ１００係である。
本反応は銅粉触媒の存在下に速やかに進行する１゜しか
しながら銅粉触媒を用いずとも２反応の実施は可能であ
る。
しながら銅粉触媒を用いずとも２反応の実施は可能であ
る。
７クロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン
とβ−シクロデキストリンのいずれも用いることができ
るが、β−シクロデキストリンの方が、より効果が大き
い。シクロデキストリンの添加量としては、はぼ１００
チに近い選択率でバラヒドロキシ安息香酸を得るために
は、フェノールに対するモル比で０．０１以上が望まし
いが、これ以下の量のシクロデキストリン使用量でもバ
ラヒドロキシ安息香酸の生成の選択性の向上は達成され
る。
とβ−シクロデキストリンのいずれも用いることができ
るが、β−シクロデキストリンの方が、より効果が大き
い。シクロデキストリンの添加量としては、はぼ１００
チに近い選択率でバラヒドロキシ安息香酸を得るために
は、フェノールに対するモル比で０．０１以上が望まし
いが、これ以下の量のシクロデキストリン使用量でもバ
ラヒドロキシ安息香酸の生成の選択性の向上は達成され
る。
つぎに本発明を具体的に実施例をあげて説明するが、こ
れにより本発明を制限するものではない。
れにより本発明を制限するものではない。
実施例１
１．５１のフェノール（小宗化学薬品株式会社製。
−級試薬）と１．５ｇのβ−シクロデキストリン（半井
化学薬品株式会社製、特級試薬）を２０ｒｄの２０係水
酸化ナトリウム水溶液に溶かし、ここに３ｍｌの四塩化
炭素（東京化成工業株式会社製、−級試薬）および０．
１ｇの銅粉（米山薬品工業株式会社製、−級試薬）を加
えた。反応液を磁気かくはん機を用いてかくはんし、水
流還流器を用いて還流させつつ、８０℃で１０時間反応
せしめた。反応後。
化学薬品株式会社製、特級試薬）を２０ｒｄの２０係水
酸化ナトリウム水溶液に溶かし、ここに３ｍｌの四塩化
炭素（東京化成工業株式会社製、−級試薬）および０．
１ｇの銅粉（米山薬品工業株式会社製、−級試薬）を加
えた。反応液を磁気かくはん機を用いてかくはんし、水
流還流器を用いて還流させつつ、８０℃で１０時間反応
せしめた。反応後。
反応液を塩酸で酸性にした後、 ５０ｍ１のエーテル
で３回抽出し、エーテル層を水洗した後に乾燥し。
で３回抽出し、エーテル層を水洗した後に乾燥し。
２．１ｇの生成物を得た。生成物の赤外吸収スペクトル
は、バラヒドロキシ安息香酸（東京化成工業株式会社製
、特級試薬）のスペクトルと一致した。
は、バラヒドロキシ安息香酸（東京化成工業株式会社製
、特級試薬）のスペクトルと一致した。
さらに、生成物をクロロホルムで処理したところ。
クロロホルムに可溶な成分は混入していなかった。
未反応物であるフェノールおよび副反応生成物であるサ
リチル酸はクロロホルムに易溶である。すなわち、目的
物の収率は９５チであり２選択率は１００係であった。
リチル酸はクロロホルムに易溶である。すなわち、目的
物の収率は９５チであり２選択率は１００係であった。
比較例１
試薬はすべて実施例１に記載したものと同一のものを使
用した。１．５ｇのフェノールヲ２０ｍ１の２０係水酸
化ナトリウム水溶液に溶かし、ここに３ｍｌの四塩化炭
素および０．１ｇの銅粉を加えた。反応液を磁気かくは
ん機を用いてかくはんし、水流還流器を用いて還流させ
つつ、８０℃で１０時間反応せしめた。反応後９反応液
を塩酸で酸性にした後、５０ｍ６のエーテルで３回抽出
し、エーテル層を水洗した後に乾燥し、２．１ｇの生成
物を得た。
用した。１．５ｇのフェノールヲ２０ｍ１の２０係水酸
化ナトリウム水溶液に溶かし、ここに３ｍｌの四塩化炭
素および０．１ｇの銅粉を加えた。反応液を磁気かくは
ん機を用いてかくはんし、水流還流器を用いて還流させ
つつ、８０℃で１０時間反応せしめた。反応後９反応液
を塩酸で酸性にした後、５０ｍ６のエーテルで３回抽出
し、エーテル層を水洗した後に乾燥し、２．１ｇの生成
物を得た。
生成物をクロロホルムで処理し、 １．２．９のクロ
ロホルム不溶部と０．９ｇのクロロホルム可溶部を得だ
。クロロホルム不溶部の赤外吸収スペクトルはパラヒド
ロ安息香酸と一致した。寸だ、クロロホルム可溶部の赤
外吸収スペクトルは、サリチル酸（小宗化学薬品株式会
社製、特級試薬）のスペクトルと一致した。すなわち、
目的物の収率は５２チで選択率は５７チであった。
ロホルム不溶部と０．９ｇのクロロホルム可溶部を得だ
。クロロホルム不溶部の赤外吸収スペクトルはパラヒド
ロ安息香酸と一致した。寸だ、クロロホルム可溶部の赤
外吸収スペクトルは、サリチル酸（小宗化学薬品株式会
社製、特級試薬）のスペクトルと一致した。すなわち、
目的物の収率は５２チで選択率は５７チであった。
特許出願人 平井英史
Claims (1)
- 水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの存在下に、フ
ェノールに対して四・・ロゲン化炭素を反応させるにあ
たり、シクロデキストリンを触媒として用いることによ
り、・くラヒドロキシ安息香酸を高選択的に製造する方
法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12555881A JPS5826840A (ja) | 1981-08-11 | 1981-08-11 | パラヒドロキシ安息香酸の合成法 |
| DE8484112783T DE3276858D1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | A process for producing a para-substituted phenol derivative |
| EP19840112783 EP0158709B1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | A process for producing a para-substituted phenol derivative |
| EP82900665A EP0073837B1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for selectively producing para-substituted derivatives of phenols |
| DE8282900665T DE3274104D1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for selectively producing para-substituted derivatives of phenols |
| PCT/JP1982/000066 WO1982003073A1 (en) | 1981-03-09 | 1982-03-09 | Process for introducing substituent to p-position of phenols |
| US06/530,158 US4523031A (en) | 1981-08-11 | 1983-09-07 | Process for producing a para-substituted phenol derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12555881A JPS5826840A (ja) | 1981-08-11 | 1981-08-11 | パラヒドロキシ安息香酸の合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5826840A true JPS5826840A (ja) | 1983-02-17 |
| JPS6318929B2 JPS6318929B2 (ja) | 1988-04-20 |
Family
ID=14913164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12555881A Granted JPS5826840A (ja) | 1981-03-09 | 1981-08-11 | パラヒドロキシ安息香酸の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5826840A (ja) |
-
1981
- 1981-08-11 JP JP12555881A patent/JPS5826840A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6318929B2 (ja) | 1988-04-20 |
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