JPS6318973B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは成形
性及び寸法安定性に優れた高結晶性のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂組成物に関する。 ポリエチレンテレフタレート樹脂は機械的性
質、耐薬品性、電気的特性、耐熱性等にすぐれた
性質を有しており、電気絶縁部品、自動車部品等
に広く用いられている。また、これらの種々の特
性は、各種添加剤例えばガラス繊維や炭素繊維等
の繊維状強化剤、難燃剤などの機能付与剤を添加
することにより改質向上させることができ、更に
改良された使用領域が拡められている。 ところで、このポリエチレンテレフタレート樹
脂の如き結晶性高分子は、その種々の特性が結晶
化度合に大きく依存するという特徴があり、寸法
精度、熱変形温度を向上させるためには結晶化度
を高める必要がある。それ故、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂の結晶化を促進する手段として
種々の提案がなされている。 例えば部分的に結晶化した状態で得られた成形
物を、後加熱処理によつて結晶化を進行せしめる
方法や、結晶化を促進する液体に浸漬する方法が
提案されているが、これらの方法には成形後に後
加工を必要とし、かつまたこの後加工時に変形し
やすいという欠点があり、必ずしも望まれる手段
ではない。 更に、成形加工時に結晶化をより進行せしめる
為に通常140℃位に加熱した金型内に溶融樹脂を
注入し固化する方法が提案されているが、この方
法には金型を高温に保持する必要から加熱媒体を
用いる必要があり、成形作業の安全性や省エネル
ギー面において好ましくなく、また成形サイクル
が比較的長くなる欠点がある。 これらの点を改良する方法として、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂の結晶化を促進させる作用
のある各種の結晶核剤の添加による改良がなされ
ている。例えば、タルク、カーボンブラツク、グ
ラフアイト等の無機固体物質或は有機モノカルボ
ン酸の金属塩の如き化合物が有効な結晶核剤とし
て添加されている。 しかし、この結晶核剤を添加することによつて
成形サイクルの短縮化がかなりの程度可能となつ
ているが、未だ十分であるとは言えない。例えば
ポリエチレンテレフタレート樹脂に結晶核剤を添
加せしめても、成形時の金型温度を85〜110℃に
保持した場合には成形時の結晶化速度が遅いこと
に起因して離型性が可成り悪くなり、これを避け
るためには長時間金型内に放置して冷却する必要
がある。更にまた、斯様にして得られた成形品の
結晶化は十分進んでいないために肉薄の成形品の
ときには耐熱性が劣り、例えばかかる成形品を高
温雰囲気のもとで使用したときには更に結晶化が
進行して寸法が変化するという欠点がある。 本発明者らは、かかるポリエチレンテレフタレ
ート樹脂の欠点を改良し、更に従来技術の問題点
を改善すべく鋭意検討した結果、特定のジグリコ
ール酸エステルと核剤とを組合せて配合すること
によつてポリエチレンテレフタレート樹脂の低温
時における結晶化速度を著しく増大させることが
でき、これによつて成形時金型温度を110℃以下
の低い状態に保つても高い生産性で成形が可能と
なり、且つその成形物はすぐれた寸法安定性と耐
熱性を有することを見出し、本発明に到達したも
のである。 すなわち、本発明は (A) 極限粘度（オルソクロロフエノール溶液中35
℃で測定）0.35〜0.9を有するポリエチレンテ
レフタレート樹脂100重量部当り、 (B) 充てん材 ５〜200重量部、 (C) 下記一般式 〔ここで、Ｒ及びR′は夫々炭素原子数１〜15
の脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基で
ある〕 で示されるジグリコール酸エステル0.1〜20重
量部、及び (D) 核剤 を配合してなる樹脂組成物である。 本発明において用いられる成分(A)のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂とは、酸成分としてテレフ
タル酸またはそのエステル形成性誘導体を用い、
グリコール成分としてエチレングリコールまたは
そのエステル形成性誘導体を用いて得られるポリ
エチレンテレフタレートを主たる対象とするが、
このテレフタル酸成分及び／又はエチレングリコ
ール成分の一部を共重合成分で置き換えたコポリ
エステルでも良い。 この共重合成分としては、例えばイソフタル
酸、フタル酸、メチルフタル酸、メチルイソフタ
ル酸の如きアルキル置換フタル酸類：２，６―ナ
フタリンジカルボン酸、２，７―ナフタリンジカ
ルボン酸、１，５―ナフタリンジカルボン酸の如
きナフタレンカルボン酸類：４，4′―ジフエノキ
シエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸
類：コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、デカジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸などの如き脂肪族または脂環族ジカルボ
ン酸類：トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール等の如き脂
肪族または脂環族ジオール類：ハイドロキノン、
レゾルシン等のごときジヒドロキシベンゼン類：
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）スルホン等
のごときビスフエノール類：ビスフエノール類と
エチレングリコールの如きグリコールとから得ら
れるエーテルジオールなどの如き芳香族ジオール
類：ε―オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香
酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等の如きオキシ
カルボン酸類等があげられる。 これらの共重合成分は一種または二種以上用い
ることができ、またその割合は全ジカルボン酸
（オキシカルボン酸はその半分量がカルボン酸と
して計算）当り20mol％以下であることが好まし
い。 更に、上述のポリエチレンテレフタレート樹脂
には分岐成分、例えばトリカルバリン酸、トリメ
シン酸、トリメリツト酸のごとき三官能、もしく
はピロメリツト酸の如き四官能のエステル形成能
を有する化合物を少割合共重合せしめても良い。
これらのポリエステルを一種または二種以上組み
合わせて用いても良い。 本発明で用いられる上述のポリエチレンテレフ
タレート樹脂の極限粘度は、オルソクロロフエノ
ール溶媒を用い35℃にて測定したとき、0.35〜
0.9、更には0.4〜0.9、特に0.45〜0.8の範囲にある
ことが望ましい。0.9を越える極限粘度のポリエ
チレンテレフタレート樹脂を用いる場合には組成
物の流動性が悪く、得られた成形物の外観の光沢
が失われるのみならず、その機械的、熱的性質の
バラツキが大きくなるので好ましくない。 本発明において用いられる成分(B)の充てん材と
しては、ガラス繊維、アスベスト、炭素繊維、芳
香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、ス
チール繊維、セラミツクス繊維、ボロンウイスカ
ー繊維等の如き繊維状物、マイカ、シリカ、タル
ク、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレ
ークス、クレー、ウオラストナイト等の如き、粉
状、粒状或いは板状の無機フイラーが例示され
る。 これらの充てん材は、通常補強材、表面改質材
として、或いは電気的、熱的、その他の特性改質
を目的として配合されるが、これら充てん材のう
ち特にガラス繊維を用いるときには単なる補強用
充てん材としての効果発現のみならず後述する成
分(C)及び成分(D)の結晶化促進効果の作用と相まつ
て高度な耐熱変形安定性を奏する。 前記ガラス繊維は、一般に樹脂の強化用に用い
得るものならば特に限定はない。例えば長繊維タ
イプ（ガラスロービング）や短繊維状のチヨツプ
ドストランド、ミルドフアイバーなどから選択し
て用いることができる。またガラス繊維は集束剤
（例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル集束剤
等）、カツプリング剤（例えばシラン化合物、ボ
ラン化合物等）、その他の表面処理剤で処理され
ていても良い。更にまた、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂等の樹脂で被覆されていても良い。通常、
長繊維タイプのガラス繊維は樹脂とのブレンド前
又はブレンド後に所望の長さに切断されて用いら
れるが、この使用態様も本発明においては有用で
ある。 本発明において成分(B)の添加量は、添加による
効果発現の最少量と過剰添加によるポリエチレン
テレフタレート樹脂本来のすぐれた特性の損失や
成形上の問題特に流動性の低下などを考慮した場
合、通常ポリエチレンテレフタレート樹脂100重
量部当り、５〜200重量部である。この添加量が
５重量部より少いときには得られる成形物の強度
や耐熱性が低く、また成分(B)添加による目的の各
種特性向上の効果が充分発現されず、不満足なも
のしか得ることができない。一方200重量部を超
えるときには、組成物の熔融流動性が著しく劣
り、外観の良好な成形品を得ることが出来ず、更
に又、成分(B)添加に伴う強度や耐熱性その他の特
性に対する向上効果は飽和に達するために好まし
くない。 本発明において用いられる成分(C)のジグリコー
ル酸エステルとは式

【式】 〔ここで式中Ｒ及びR′は炭素原子１〜15の脂肪族
炭化水素または脂環族炭化水素基である〕で表わ
される化合物であり、脂肪族アルコール又は脂環
族アルコールとジグリコール酸とのジエステル化
合物を意味する。 本発明者の研究結果によれば、このジエステル
化合物は後述する成分(D)の核剤との組合わせによ
つてポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化を
著しく促進する効果を発現することが明らかとな
つた。 この様なジエステル化合物の好ましい具体例と
してはジグリコール酸ジメチルエステル、ジグリ
コール酸ジエチルエステル、ジグリコール酸ジイ
ソプロピルエステル、ジグリコール酸ジ―ｍ―ブ
チルエステル、ジグリコール酸ジ―イソブチルエ
ステル、ジグリコール酸ジ―ｎ―デシルエステ
ル、ジグリコール酸ジ（２エチルヘキシル）エス
テル、ジグリコール酸エチル・プロピルエステ
ル、ジグリコール酸ブチル・アミルエステル、ジ
グリコール酸ジシクロヘキシルエステルなどを例
示できる。これらのジグリコール酸エステルは常
法によりジグリコール酸又はそのエステル形成性
誘動体と対応する脂肪族もしくは脂環族アルコー
ル又はそのエステル形成性誘導体との縮合反応に
より作ることができる。この場合、カルボキシル
基及びヒドロキシル基が全て反応してエステル結
合を形成していることが好ましく、ジエステル化
合物中に遊離のカルボキシル基やヒドロキシル基
が存在しない状態が理想的である。 このジグリコール酸エステルの添加量はポリエ
チレンテレフタレート樹脂100重量部当り、0.1〜
20重量部、好ましくは0.5〜15重量部である。こ
の添加量が0.1重量部より少いときには本発明の
目的である結晶化促進には実質上の効果がなく、
一方20重量部よりも多くても結晶化促進効果は増
大されないばかりか逆に強度低下をもたらすなど
の不利な点を生じ、好ましくない。 本発明において用いられる成分(D)の核剤はポリ
エチレンテレフタレート樹脂の結晶核剤として一
般に用いられている公知の化合物が主たる対象と
なるが、これらに特定されるものではない。 例えば特公昭44−7542号公記載の炭素粉、中性
粘度、周期律表第族金属の酸化物、硫酸塩、燐
酸塩、けい酸塩、蓚酸塩、ステアリン酸塩、安息
香酸塩、サリチル酸塩、酒石酸塩；特公昭45−
26222号公報記載の微細なピロフエライト；特公
昭46−7180号公報記載の二酸化チタン、特公昭46
−29977号公報記載の安息香酸ナトリウム；特公
昭47−3025号公報記載のタルク、石膏；特公昭47
−13137号公報記載のモンタンワツクス塩、モン
タンワツクスエステル塩；特公昭47−14502号公
報記載のテレフタル酸リチウム、ステアリン酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム；特公昭47−25850
号公報記載の窒化硼素；特公昭47−27142号公報
記載の有機スルホン金属塩；特公昭47−27780号
公報記載の飽和第３モノカルボン酸混合物の中性
又は一部中和した塩又はエステル塩；特公昭47−
32435、48−4097、48−4098号公報記載のモノ又
はポリカルボン酸のナトリウム、リチウム、又は
バリウム塩；特公昭48−12861号公報記載のアル
カリ土類金属又はチタニウム、ゲルマニウム、ア
ンチモン、タングステン、マンガンの金属グリコ
レート；特公昭45−26225号公報記載のα―オレ
フインとαβ―不飽和カルボン酸塩とからなるイ
オン性共重合体などが挙げられる。 これらの核剤として用いられる化合物の中で、
特に成分(C)のジグリコール酸エステルとの組合せ
でポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化速度
を促進させる効果の大きものは、平均粒径が20μ
以下のタルク、カルボン酸の周期律表第族また
は第族から選らばれた金属の塩及びα―オレフ
インとα，β―不飽和カルボン酸塩とからなるイ
オン性共重合体である。 前記カルボン酸の周期律表第族または第族
から選ばれた金属の塩としては、例えば酢酸、プ
ロピオン酸、カプロン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、
メタアクリル酸、アクリル酸等の脂肪族モノカル
ボン酸の金属塩；シユウ酸、アジピン酸、コハク
酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪
族ジカルボン酸の金属塩；安息香酸、テレフタル
酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸の金属塩等を
挙げることができる。これらの金属塩としては、
Na、Ｋ、Li等の周期律表第族の金属塩、Mg、
Ca、Ba、Zm等の金属塩が好適である。更にこ
れらカルボン酸の金属塩はすべてのカルボキシル
基が塩である必要はなく、一部のカルボキシル基
が中和され、残りが酸又はエステルの形で残存し
ていても良い。 またα―オレフインとα，β―不飽和カルボン
酸塩とからなるイオン性共重合体は公知の方法に
よつて得ることができ、その製造法は例えば特公
昭39−6810号公報に記載されている方法がある。 イオン性共重合体としては下記構造式で示され
る単位を有するポリマーを使用することが好まし
い。 ここでR₁：Ｈ、CH₃〜C₁₂H₂₅、C₆H₅、 R₂：Ｈ、CH₃、C₂H₅ Me⁺：１価の金属のイオン、 Me⁺⁺：２価の金属のイオン、 Me⁺⁺⁺：３価の金属のイオン、 ｘ、ｙ及びｎは整数を表わす。 α―オレフインとα，β―不飽和ジカルボン酸
の塩よりなるイオン性共重合体、例えばエチレン
―マレイン酸との、又はエチレン―イタコン酸と
の共重合体で、１〜３価の金属の金属イオンを含
む共重合体を使用することもできる。 またイオン性共重合体としてグラフト共重合体
を使用することも出来る。かかる共重合体は例え
ばα，β―不飽和カルボン酸エステルをポリオレ
フインにグラフト結合させ、これをケン化し、次
いで水酸化アルカリ金属と反応せしめることによ
つて得ることができる。この共重合体のオレフイ
ン含量は少くとも50重量％あることが好ましい。
特に好都合なのはオレフイン含量が80〜99重量％
の共重合体である。 更にまたイオン性共重合体として下記の単位を
含むポリマーを使用することができる。 ここでR₁：Ｈ、CH₃〜C₁₂H₂₅、C₆H₅ R₂：Ｈ、CH₃、C₂H₅ R₃：Ｈ、CH₃、C₂H₅ R₄：Ｈ、CH₃〜C₁₂H₂₅ ｘ、ｙ及びｚは整数を表わす。 このイオン性共重合体のオレフイン含量は少く
とも50重量％であることが好ましい。特に好都合
なのはオレフイン含量が80―90重量％の共重合体
である。エステル成分とイオン性成分との総量は
少くとも10重量％で、イオン性成分はイオン性共
重合体の全量の少くとも３％であることが好まし
い。全てのカルボキシル基が金属イオンによつて
中和されている必要は特にないが、カルボキシル
基の少くとも10％が金属イオンによつて中和され
ていることが必要である。 尚、金属イオンとしては上述の特公昭39−6810
号公報に記載されたものは全て使用することがで
きるが、特に好都合なのはアルカ金属イオン殊に
ナトリウムイオンである。特に好都合な共重合体
はエチレンとメタアクリル酸とからなり、アルカ
リ金属イオン殊にナトリウムイオンを含むイオン
性共重合体である。 これらの核剤の配合量は、核剤の種類や形状等
によつてその効果を発現させる量が異るため一率
に規定することはできないが、通常ポリエチレン
テレフタレート樹脂(A)に対して最も少ない場合に
は0.05重量％、最もい場合には10重量％の範囲か
ら選ばれる。核剤の種類、形状等によつて選ばれ
る好ましい添加量は、例えば特公昭44―7542、45
−26222、45−26225、46−7180、46−29957、47
−3025、47−13137、47−14502、47−25850、47
−27142、47−27780、47−32435、48−4097、48
−4098、48−12861等に記載されている量である。
しかして、核剤の添加量が少なすぎる場合には核
剤としての効果が発現されず、逆に添加量を多く
し過ぎても核剤としての作用効果が増大されるこ
とがないばかりか、むしろ強度その他の特性面で
悪い結果を与える場合がある。 本発明の樹脂組成物を得るのに任意の配合方法
を用いることができる。通常これらの配合成分は
より均一に分散させることが好ましく、その全部
もしくは一部を同時に或は別々に例えばブレンダ
ー、ニーダー、ロール、押出機等の如き混合機で
混合し均質化させる方法や混合成分の一部を同時
に或いは別々に例えばブレンダー、ニーダー、ロ
ール、押出機等で混合し、更に残りの成分を、こ
れらの混合機或いは押出機で混合し、均質化させ
る方法を用いることができる。更に、本発明の成
分(C)であるジグリコール酸エステルはポリエチレ
ンテレフタレート樹脂中に練り込んで用いること
が好ましく、両者を予め溶融混合することは好ま
しいことである。 最も一般的な方法は予めドライブレンドされた
組成物を更に加熱した押出機中で溶融混練して均
質化したあと、針金状に押出し、次いで所望の長
さに切断して粒状化する方法である。斯様にして
作られた樹脂組成物は通常充分乾燥された状態に
保たれて成形機ホツパーに投入され、成形に供さ
れる。また他の方法としては例えばポリエチレン
テレフタレート樹脂製造時、縮重合前、縮重合後
或いはその途中で他の成分を添加、混合する方法
があげられる。特に充てん材としてガラス繊維を
用いる場合にはその混練時の破砕を極力防止し、
また組成物製造時の作業性を向上させる目的で、
他の成分と一緒に押出機中で溶融混練させること
なく、ドライブレンドしても良く、例えば押出機
で作られたガラス繊維未含有のポリエチレンテレ
フタレート粒状物と所定量のガラスチヨツプドス
トランドもしくはあらかじめ調整されたガラス繊
維高含有の熱可塑性樹脂と共に混合した組成物を
成形機ホツパーに投入し、成形に供することもで
きる。 本発明の樹脂組成物には、更に他の特性向上を
目的として種々の添加剤を配合することができ
る。この様な添加剤としては例えば、難燃性改良
を目的として、デカブロモビフエニルエーテル、
オクタブロモビフエニルエーテル、ヘキサブロモ
ビフエニルエーテル、ハロゲン化ポリカーボネー
トオリゴマー（例えば臭素化ビスフエノールＡを
原料として製造されたポリカーボネートオリゴマ
ー）、ハロゲン化エポキシ化合物等の如きハロゲ
ン含有化合物：赤りん、トリフエニルホスフエー
トの如き燐化合物、ホスホン酸アミドの如きりん
―窒素化合物など：難燃助剤（例えば三酸化アン
チモン、硼酸亜鉛等）等が挙げられる。更には耐
熱性向上を目的として、ヒンダートフエノール化
合物、有機りん化合物や硫黄化合物等の如き酸化
防止剤或いは熱安定剤を添加することもできる。
また溶融粘度安定性、耐加水分解性改良等の目的
には、各種のエポキシ化合物を添加しても良い。
エポキシ化合物としては、例えばビスフエノール
Ａとエピクロルヒドリンを反応させて得られるビ
スフエノールＡ型エポキシ化合物、各種グリコー
ルやグリセロールとエピクロヒドリンとの反応か
らなる脂肪族グリシジルエーテル、ノボラツク樹
脂とエピクロルヒドリンより得られるノボラツク
型エポキシ化合物、芳香族もしくは脂肪族カルボ
ン酸型エポキシ化合物、脂環族化合物から得られ
る脂環族化合物型エポキシ化合物などが好まし
く、特に好ましいエポキシ化合物としてはビスフ
エノールＡ型エポキシ化合物及び低分子量ポリエ
チレングリコールのジグリシジルエーテルが挙げ
られる。その他の添加剤としては紫外線吸収剤、
酸化防止剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、発泡剤
等が例示される。 また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばス
チロール樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、フツ素樹脂、ポリアミド樹脂ポリ
カーボネート樹脂、ポリスルホン等：熱硬化性樹
脂例えばフエノール樹脂、メラミン樹脂不飽和ポ
リエステル樹脂、シリコーン樹脂等：更には軟質
熱可塑性樹脂、例えばエチレン―酢酸ビニル共重
合体、ポリエステルエラストマー、エチレン―プ
ロピレン―タ―ポリマー等を添加しても良い。 本発明の樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂の成
形機によつて通常の方法で容易に成形することが
可能である。しかも、極めて良好な結晶性を有し
ており従来品に比較して一層広範囲の金型温度で
優れた成形性を有し且つ得られた成形品の寸法安
定性は著しく優れている。 以下実施例により本発明を詳述する。尚、実施
例中の各種特性の測定は以下の方法によつた。ま
た実施例中記載のポリエチレンテレフタレートの
極限粘度はオルソクロロフエノール溶液中35℃に
て測定した値である。更にまた部は重量部を意味
する。 (1) 熱変形温度： ASTM―D648により、荷重264Psiにて測定
した。 (2) 静的強度： 引張試験……ASTM Ｄ―638に準拠。 曲げ試験……ASTM Ｄ―790に準拠。 (3) 収縮率： 内寸法が縦110mm×横110mm、厚み２mmの平板
金型にて平板を成形し、次の式により成形収縮
率、熱収縮率を計算した。 成形収縮率（％）＝110−（成形品寸法（mm））／110× 100 熱収縮率（％）＝
成形品寸法（mm）−熱処理後寸法（mm）／成形品寸法（
mm） ×100 但し成形品寸法とは成形後25℃の室温で48時
間放置後の寸法であり、熱処理後寸法とは上記
成形品を120℃で２時間アニーリングした後25
℃の室温で48時間放置後の寸法である。 実施例１〜５及び比較例１〜４ 130℃にて５時間乾燥した極限粘度0.64のポリ
エチレンテレフタレートのチツプに、長さ３mmの
ガラスチヨツプドストランド、ジ・ｎ―ブチルジ
グリコレート（B.p157℃／７mmHg）及び各種の
核剤を夫々表―１に示す量割合で添加し、Ｖ型ブ
レンダーを用いて均一混合した。得られた混合物
を65mmφの押出機でバレル温度280℃にて熔融混
合し、ダイスから吐出されるスレツドを冷却切断
して成形用ペレツトを得た。 次いでこのペレツトを130℃で５時間熱風乾燥
したあと５オンスの射出成形機に物性測定用試験
片モールドを取り付けてシリンダー温度270℃、
金型温度85℃、射出圧力800Kg／cm²、冷却時間20
秒及び全サイクル時間35秒の成形条件で試験片を
成形した。 斯様にして得られた成形品の熱変形温度、収縮
率、表面外観及び強度について測定した。その結
果を表―１に示す。 尚ここで使用したイオン性共重合体はエチレン
90部とメタアクリル酸10部とからの共重合体であ
り、そのカルボキシル基がナトリウムイオンで中
和されているものである。またそのメルトインデ
ツクスはASTM―Ｄ―1238―57Tにより0.1ｇ／
10分以下、粒度300〜500μである。 表―１の比較例にて明らかなように成分(C)、成
分(D)のいづれが欠けても成形は結晶化度が低く、
従つて低い熱変形温度と大きい熱収縮率を示すの
に対し、本発明による成分(C)と成分(D)を組合わせ
て配合することにより成形物は結晶化が促進さ
れ、熱変形温度が高く、且つ熱処理による収縮率
も低くしかも良い表面外観を示すことが判る。

【表】

【表】 塩で中和されているものを主成分とする。
＊＊ 表面外観；○：良好 ×：不良
実施例６〜15及び比較例５ 実施例１と同様に極限粘度0.72を有するポリエ
チレンテレフタレート樹脂(A)に、表―２に示すガ
ラス繊維(B)、各種のジグリコール酸エステル(C)及
び核剤(D)としての作用を奏するタルクを添加し、
実施例１と同様な操作で成形物を得、この成形物
について熱変形温度、収縮率、外観表面及び強度
の特性を測定した。その結果を表―２に示す。 表―２の結果からわかるように、各種のジグリ
コール酸エステルを配合することにより成形物は
結晶化が促進されるが、その添加量を多くした態
様（比較例５）では成形物の強度が大きく低下し
た。 実施例 16 140℃にて５時間乾燥した極限粘度0.64のポリ
エチレンテレフタレートのチツプ100部、繊維長
３mmのガラスチヨツプドストランド42部及びジエ
チルジグリコレート（B.p130

【表】

【表】 ＊ 表面外観． ○：良好 ×：不良
℃／20mmHg）３部をタンブラーにてあらかじめ
均一に混合したあと実施例１と同一条件で混練押
出して成形用ペレツトを得た。 得られたペレツトを140℃で４時間熱風乾燥し
たあと該ペレツト100部に対して、アクリル酸６
％をグラフト結合させた高圧ポリエチレン水酸化
ナトリウムで中和したイオン性共重合体（粒度約
500μ）５部を均一にブレンドして実施例１と同
一条件で成形した。 得られた成形物の外観は光沢があり極めて良好
であつた。また熱変形温度、収縮率、強度は次の
通りである。 熱変形温度 207℃ 成形収縮率 1.4％ 熱収縮率 0.11％ 引張強度 1390Kg／cm² 曲げ強度 2020Kg／cm² 曲げ弾性率 88000Kg／cm² 実施例 17 130℃にて５時間熱風乾燥した極限粘度0.65の
ポリエチレンテレフタレートのチツプ68部、長さ
３mmのガラスチヨツプドストランド10部、タルク
（タルカンパウダーPKN(株)林化成）20部及びジイ
ソプロピルジグリコレート（b.p123℃／７mmHg）
２部を混合し、実施例１と同様な条件で成形用ペ
レツトを得た。 次いでこの成形用ペレツトを用いて実施例１と
同様にして成形を行つた。 斯様にして得られた成形物の外観は光沢があり
極めて良好であつた。また熱変形温度、収縮率、
強度は次の通りであつた。 熱変形温度： 192℃ 成形収縮率： 0.78％ 熱収縮率 ： 0.07％ 引張強度 ： 1040Kg／cm² 曲げ強度 ： 1380Kg／cm² 比較例 ６〜10 実施例１に使用したと同様な乾燥した極限粘度
0.64のポリエチレンテレフタレートのチツプに３
mmのガラス繊維（チヨツプド ストランド）と表
―３に示す各種の核剤を表―３に示す量割合で添
加し、Ｖ型ブレンダを用いて均一混合し、更に混
合物を直径65mmの押出機でバレル温度280℃にお
いて熔融混練しペレツト化した。このペレツトを
実施例１と同様に射出成形して試験片を得、種々
の試験を行い表―３に示した。 表―３の核剤とその配合比から明らかなよう
に、比較例６〜10は、Ｃ成分の配合がない場合
に、核剤のみで得られる成形品の物性を示すもの
であつて、熱変形温度、熱収縮率、表面外観及び
機械的性質はいづれも従来程度であつて、実施例
２〜５及び実施例11の結果に較べて不充分である
ことが判つた。

【表】 ※※ 表面外観；○：良好、×：不良
実施例 18 140℃にて４時間熱風乾燥した極限粘度0.71の
ポリエチレンテレフタレートのチツプ65部、長さ
３mmのガラスチヨツプドストランド10部、タルク
（タルカンパウダーPKN(株)林化成）５部、ジイソ
ブチルジグリコレート（b.p113℃／１mmHg）４
部及びガラスフレークス（平均粒径300メツシユ）
30部を混合し、実施例―１と同様な条件で成形用
ペレツトを得た。 次いでこの成形用ペレツトを用いて実施例―１
と同様にして成形を行つた。 斯様にして得られた成形物の外観は光沢があり
極めて良好であつた。また熱変形温度、収縮率、
強度は次の通りである。 熱変形温度： 207℃ 成形収縮率： 1.12％ 熱収縮率 ： 0.11％ 引張強度 ： 1180Kg／cm² 曲げ強度 ： 1720Kg／cm²

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 極限粘度（オルソクロロフエノール溶液
   中35℃で測定）0.35〜0.9を有するポリエチレ
   ンテレフタレート樹脂100重量部当り、 (B) 充てん材 ５〜200重量部、 (C) 下記一般式 〔ここで、Ｒ及びR′は夫々炭素原子数１〜15
   の脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基で
   ある〕 で示されるジグリコール酸エステル0.1〜20重
   量部、及び (D) 核剤 を配合してなる樹脂組成物。