JPS63190097A - 剥離紙およびその紙を用いた擬革の製造方法 - Google Patents

剥離紙およびその紙を用いた擬革の製造方法

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JPS63190097A
JPS63190097A JP63000604A JP60488A JPS63190097A JP S63190097 A JPS63190097 A JP S63190097A JP 63000604 A JP63000604 A JP 63000604A JP 60488 A JP60488 A JP 60488A JP S63190097 A JPS63190097 A JP S63190097A
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ポール・ダンク
ロジャー・ヒンデン
ピーター・ジョン・ミルズ
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Wiggins Teape UK PLC
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、フィルム流延紙としても知られる、擬革製造
用の剥離紙と、その剥離紙を用いた擬革の製造方法に関
する。
従来の技術および 発明が解決しようとする問題点 擬革の製造に剥離紙を使用することは慣例になっている
。剥離紙は、擬革に必要な平坦模様または型押模様のネ
ガを担持した剥離面を有しており、硬化によって擬革形
成の可能なウレタン樹脂や塩化ビニル樹脂のプラスチゾ
ルを剥離面上に押し出　２すのが一般的な使用方法であ
る。押出成形のあと、模様付きの擬革を剥離紙から剥ぎ
取ることができる。剥離紙は、型押模様を忠実に保持し
ながら、耐熱性や残すところのない完全な剥離性、経済
面での再使用といった厳しい要件を満たすものでなけれ
ばならない。剥離面の形成に適した物質の一つに、ＴＰ
Ｘとして知られるポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂
がある。ＴＰＸは、塩化ビニル樹脂を擬革材料とした場
合の高温硬化時に特に重視される耐熱性に著しく優れ、
１９７０年代中頃から使用されているが、非常に高価な
樹脂である。
問題点を解決するための手段 ＴＰＸを経済的に使用した剥離紙について研究を重ねた
結果、ＴＰＸが無機質充填剤により廉価に増量可能であ
り、しかも所定物性を維持すると同時に、最適剥離特性
を発揮することが判明した。
本発明の目的は、剥離塗膜が粉状無機質充填剤を配合し
たポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂からなることを
特徴とする擬革製造用の剥離紙を提供することにある。
充填剤の具体例を挙げれば、炭酸カルシウム、カオリン
、シリカ、バライト、タルク等である。
本発明の別の目的は、前掲剥離紙に擬革形成用樹脂組成
物を塗工、硬化したあと、流延界から剥離紙を剥ぎ取る
ことからなる擬革の製造方法を提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、擬革形成用樹脂組成物がＴ
ＰＸ塗膜担持剥離紙から初期剥離を起こすのを防止し、
かつ剥離紙の表面特性を忠実に再現せしめる製造方法を
提供することにある。
本発明の他の目的は、剥離紙を再使用して擬革を製造す
る際、その剥離紙に不適当な表面光沢の発生を防止する
製造方法を提供することにある。
ＴＰＸに充填剤を十分に配合するには、充填剤は繊維状
や板晶状よりも好ましくは粉状である。
粒度はさほど重要でなく、その限界値は、剥離層に上限
のある場合はその厚みに、またＴＰＸとの易配合性に依
存した実用範囲である。極端に微細な充填剤ではＴＰＸ
との湿潤が困難になる。充填剤の配合量も特に限定され
ないが、有意の効果を達成できる最少量を下限とする一
方、充填剤とＴＰＸを配合して剥離紙基材に押出接着で
きる最多量を上限とすればよい。剥離紙の使用に当って
巻付けや巻取りを要することから、剥離塗膜が柔軟性を
帯びたものでなければならない。この点を考慮すると、
充填剤含量は塗膜組成物の重量基準で１０〜７０％、好
ましくは１５〜６０％である。
例えば、特に炭酸カルシウムを１５〜６０％配合した場
合、実用上有利なことが判明した。
ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムなどのステ
アリン酸塩、有機の配合助剤を、必要に応じて充填剤粒
子に塗被してもよい。
特に有用な充填剤の一つとして、市販のグラス微小球、
殊に厚肉の中空微小球が挙げられる［「ジーオスフェア
ーズＪ　　（Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ　）　、ジーラン
・インダストリーズ・インコーホレーテッド（Ｚｅｅｌ
ａｎ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ、）　］　ｏこの
種のグーｙス球体を使用すれば、擬革製品に所望の縁端
艶消し仕上げを付与でき、特に再使用剥離紙の艶消状態
を持続し得ると“いう利点がある。このことは、流延紙
をその都度全幅使用せずに、部分的に硬化熱に暴露させ
る場合に特に必要である。このような使用法によると、
品質の悪い流延紙であれば、暴露領域において不適切な
光沢が速やかに発生するので、紙の全幅にわたって均一
な擬革品を形成し得ない。
ＴＰＸは、熱安定性と易剥離性に優れるので、塩化ビニ
ル樹脂やウレタン樹脂、その他の流延界に使用される剥
離紙の樹脂成分として適している。
しかし、剥離性が容易過ぎると、剥離紙は流延界のある
領域から離脱してしまうため、流延界に型押模様が十分
に付かないという欠点を生ずる。本発明の重要な特徴の
一つは、充填剤を配合することにより、剥離紙の初期剥
離を確実に防止せしめる一方、効果後の流延界の剥離性
を阻害しないことである。さらに、充填剤を使用しても
、剥離層に求められる熱安定性等の諸物性を低下させる
ことなく、剥離紙の再使用が可能である。適切な充填剤
は価格の点でＴＰＸの１０％以下であり、別工程で充填
剤とＴＰＸを配合するコストを考え合わせても、大幅な
経費節減となるという利点もある。
ＴＰＸに無機質充填剤を配合することは周知である。例
えば、特開昭５９−１７４６０９号公報に、ＴＰＸ、不
飽和カルボン酸、炭酸カルシウム、他の無機充填剤を溶
融混練することが開示されている。ポリカーボネート樹
脂、アクリル酸共重合体、ＴＰＸ、タルクや炭酸カルシ
ウムの無機充填剤の組成物が特公昭６０−２０９５６号
公報に、またＴＰＸと炭酸カルシウムとの混合物を粒状
に成形することが特開昭５７　１１１９９４０号公報に
記載されている。前述の経済的利点にもかかわらず、配
合ＴＰＸを剥離紙の塗膜に使用することは知られていな
い。従来の大部分のＴＰＸ組成物は：他種物質を、中で
も他種重合体を併用している点で、剥離紙に不向きであ
ろうと考えられる。
重要なことは、厳しい条件に合致した本発明の剥離紙に
おいて、剥離塗膜の構成樹脂としてＴＰＸのみを用いた
ことである。
実施例 以下に本発明の実施例を記載する。
ＴＰＸ　（ＭＸＯＯＩ）に配合した充填剤の詳細を第１
表に示す。
第１表 充填剤　平均粒度　　　添加量 （ミクロン）　　　（ｗｔ、　　％） Ａ　　　　　１　　２５〜６０ ８　　　　３　　２５〜６０ Ｃ，３２０〜６０ 充填剤Ａ−Ｃは下記のとおりである。
Ａニステアリン酸塩塗被炭酸カルシウム「オムヤライト
・９５・チー」 （Ｏｉｙａｌｉｔｅ　９５Ｔ）、 クロックストン・アンド・ガリー （Ｃｒ６ｘｔｏｎ　　＆　　Ｇａｒｒｙ　　）Ｂ：非塗
彼炭酸カルシウム 「オムヤ・デユアカル・２」 （Ｏｍｙａ　Ｄｕｒｃａｌ　２　）、 クロックストン・アンド・ガリー ＣＣｒｏｘＬｏｎ　＆Ｇａｒｒｙ　） Ｃ：タルク 「ミストロンφペーパー・アール・ビ一番６」（旧５ｔ
ｒｏｎ　Ｖａｐｏｕｒ　ＲＪ’８）、サイプラスΦミネ
ラルズ （Ｃｙｐｒｕｓ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　）配合法としては
、ＴＰＸを溶融して充填剤に混合し、押出成形したあと
、押出塗工に、適したペレット状に切断した。ベレット
は、例えば３１５〜３２０℃の高い溶融温度のため、塗
工機への供給前に充填剤の予備乾燥を必要とする。この
乾燥は使用直前に１４０℃で４〜６時間行なった。
塗被操作は、加熱式アルキメデスねじ供給押出機を使用
し、従来の実験室単押出によった。ステアレート塗被炭
酸カルシウムを配合したＴＰＸ。
非塗被炭酸カルシウムを配合したＴＰＸの双方とも押出
成形性は良好であり、フィルム流延紙の製造に用いられ
る従来の基紙上に剥離塗膜を形成することができた。塗
工量は通常の場合より多少上回り、例えばＴＰＸ単独で
２８ｇ／ｄ、炭酸カルシウム含量２５％では４０ｇ／ｒ
ｄ”であった。
各塗工材料の剥離性能、再使用性能、型押性、熱安定を
評価したところ、後掲のごとく満足な結果が得られた。
擬革形成能 ウレタン樹脂と、ウレタン樹脂／塩化ビニル樹脂を、ウ
ニルナ−・マチス　スプレッダ−を用いて１００℃で型
押を行い、各種擬革品を形成した。
処方は第２表のとおりである。
第２表 スキン塗膜　下塗膜　ドクターブレード　　乾　燥　温
　度　　乾燥時間−間隙　（ａｍ）　　　　（スキン塗
膜、℃）Ｄ　　テープ　　０．１５　　　　　１５０　
　　　２分Ｅ　　テープ　　０．１５　　　　　１５０
　　　　２分Ｆ　　テープ　　０．２　　　　　　１５
０　　　　９０秒ＣＰＶＣ０，１９０９０秒 発発泡　　　　　　　　　　　　　１３５　　　　６０
秒（二重塗） ＨＰＶＣ０，１９０９０秒 発発泡　　　　　　　　　　　　　１３５　　　　６０
秒（二重塗） スキン塗膜Ｄ−Ｈは下記のとおりである。
Ｄニジメチルホルムアミド／メチルエチルケトンに溶解
した一成分芳香族ウレタン樹脂 「インプラニル・イー・エヌ・ビー・０１」（Ｉｍｐｒ
ａｎｉｌ　ＥＮＢ−０１）、バイエル（Ｂａｙｅｔ’　
） Ｅニジメチルホルムアミドを含む溶剤接着層に溶解した
内部二成分芳香族ウレタン樹脂 「インプラニル・イー・エヌ・ビー・０３」（Ｉｍｐｒ
ａｎｉｌ　ＥＮＢ−０３）、バイエル（Ｂａｙｅｒ　） Ｆ：架橋剤と促進剤を併用し、トルエン／ジメチルホル
ムアミドに溶解した内部二成分芳香族ウレタン樹脂 「ラリサン・ビー壷１２Ｊ　　（Ｌａｒｉｔｈａｎｅ　
Ｂ−１２）、ラリム（Ｌａｒｉｍ　） Ｇニジメチルホルムアミドに溶解した一成分脂肪族ウレ
タン樹脂、塩化ビニル樹脂を上面に塗工する前に９０℃
で９０秒、１３５℃で６０秒乾燥した二重塗工 「ラリサン・ニー・エル・２１３」 （Ｌａｒｉｔｈａｎｅ　　ＡＬ−２１３）　　、ラリム
（Ｌａｒｉｍ　） Ｈ：水に分散後、乾燥した一成分芳香族ウレタン樹脂、
二重塗工、足型 ［インプラニル・４３０５６Ｊ （Ｉｉｐｒａｎｉｌ　４３０５Ｂ）、 バイエル（Ｂａｙｅｒ　） 比較例としてＰＶＣ単独の擬革を形成した。この樹脂は
塩化ビニル樹脂ペーストであった［「ビナテックス（ｖ
ｉｎａｔｅｘ　）　、ＰＲＣ６５０３０７、ブラック　
９２７０、ノルスフ・ハイドローポリマーズ（Ｎｏｒｓ
ｋ　Ｈｙｄｒｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）　］　。
スキン塗膜Ａ−Ｃに対応する下塗膜のテープとして、実
験室テープ［Ｒ１−２１、ニーロタツク（Ｅｕｒｏｔａ
ｃ　）　］を使用し、ＴＰＸ刺離塗膜からのスキン塗膜
の剥離性試験を便宜的に促進した。またＰｖＣ発泡体と
は１９０℃で９０秒乾燥した発泡体であった［Ｕ　　５
５２４、ヒュールス・ベスト　　リ　　・ソ　　ト　　
　（Ｈｕｌｓ　　　Ｂｅ５ｔｏｌｌｔ　　　）　　　］
　　　。
剥離性能 ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂の流延品を塗工紙から剥
ぎ取るときの力を測定した。測定にはＩＣ１高速剥離試
験機と、縦方向に２０　ａｍ　Ｘ　５　ｃｍの寸法に裁
断した細帯を使用した。剥離速度は２０ｍ／分を一定値
とした。
平坦と型押の対試験結果を第３表に示す。数値の単位は
Ｎ　ｍ　’である。充填剤含量の上昇にともない、剥離
耐性が認められる。ステアレート塗被炭酸カルシウムを
用いた場合、含量２５％ではＴＰＸ単独との差はないも
ののの、４０％で有意の差が現われる。６０％では剥離
耐性が一層向上する。非塗被炭酸カルシウムの場合、２
５％のとき剥離性に相違が見られるが、４０％に増量し
てもそれ以上の効果は望めない。塗被、非塗被炭酸カル
シウムは含量４０％で同程度の剥離性を発揮する。
第３表 型押　　　５　　　　９　　　１５　　　４　　　３　
　　１７塗肢チターク 塗被チョーク 塗被チョーク ＴＰＸ＋２５％　平坦　　　７　　　１６　　　２２　
　　４　　　４　　　２３非塗被チ理−り　型押　　１
０　　　１５　　　２３　　　３　　　９　　　２１Ｔ
ＰＸ＋４０％　平坦　　　７　　　２１　　　２４　　
　３　　　９　　　２３非塗披チジーク　型押　　　７
　　　１０　　　１７　　　６　　　８　　　２６再使
用性能 擬革流延品を剥離したあと、前述の手順を反復すること
により、フィルム流延紙の剥離性を調べた。結果を第４
表に示す。ＰＶＣ支持体を除き、初回の結果（第３表）
と６回使用後の結果（第４表）に大差は認められなかっ
た。
別の再使用試験として、ＴＰＸ単独と、充填剤配合ＴＰ
Ｘの塗工紙を０．４５ａ＋ｍのｐｖｃ間に２００℃で２
０回パスさせ、模様深さと光沢を評価した。光沢に格別
の変化は見られず、配合ＴＰＸの初回バス後は１８％（
ＴＰＸ単独は１６％）、１２回バスで２３〜２４％（Ｔ
ＰＸ単独２２〜２３％）に上昇し、１３回バス以降その
値を維持した。
第４表 チー２　　　チー”ｊｒ−プ　ｐｖｃ　　　ｐｖｃＴＰ
Ｘ単独　　　平坦　　　５　　　１０　　　１６　　　
３　　　　５４０型押　　　４８１７４３４１ 塗被チョーク 塗彼チ饋−り 塗被チョーク ＴＰＸ＋２５％　平坦　　　８　　　１３　　　３０　
　　４　　　　６５３非塗披チジーク　型押　　１１　
　　１３　　　１８　　　４　　　　６５４ＴＰＸ＋４
０％　平坦　　１０　　　１３　　　２４　　　４　　
　　８４２非塗彼チヨーク　型押　　　８１５−５５４
０型押性 型押紙と、その紙から形成した流延品を目視により評価
したところ、配合ＴＰＸとＴＰＸ単独の場合の型押深み
と鮮明度に大差は認められなかった。配合ＴＰＸは、１
００℃の型押条件下でエンボスロールから取り出すとき
、全く支障を来たさなかった。
熱安定性 ＴＰＸ単独塗工紙と、配合ＴＰＸ塗工紙（ステアレート
塗被炭酸カルシウム４０％配合）を、２００〜２３０℃
で５℃ずつ温度上昇させながら、オー１７９４分間加熱
した。各温度ごとに光沢を測定した。高い光沢値は、樹
脂の軟化つまり耐熱性の低下を意味する。ＴＰＸ単独、
配合ＴＰＸとも光沢値は２１５℃までは約１０％と極め
て近似しており、その温度を越えると、急激に上昇する
も両塗工紙に大差はない。したがって、充填剤の配合に
より、耐熱性に悪影響の出る恐れはない。
レオロジー 剪断速度に対する粘度を２４０℃、２５０℃、２８０℃
の３段階で流動学分析した。供試料として２ｆ！のＴＰ
Ｘ押出品（ＭＸＯＯＩ、ＤＸ８２０）を用いた。ＤＸ８
２０品は押出速度の高い低粘度品である。両試料ともス
テアレート塗被炭酸カルシウムを４０％配合したもので
ある。実験室、試作の規模を問わず、配合自体に問題は
皆無であった。
対数粘度数２．４〜０，８と対数剪断速度数２〜４が認
められた。その結果、充填剤はこれらの両物性にほとん
ど影響を及ぼさないと理解できる。
したがって、ＴＰＸ単独の場合と略同−の押出条件を採
用することができる。従来、充填剤が粘度上昇を来たし
、押出成形品を阻害すると考えられていたことから、こ
れは予期せぬ効果である。
つぎに第５表に示す処方に基づき、グラス球体配合のＴ
ＰＸ塗膜を調製し、得られた剥離紙を用いて擬革を形成
した。剥離性の試験結果を第６表に示す。
第５表 充填剤　平均粒度　　　添加量 （ミクロン）　　　（ｗｔ、　　％） ■　　　　　４　　２５〜５５ Ｊ　　　　　２　　　　２５ 充填剤ＩとＪは下記のとおりである。
■：厚肉中空グラス微小球 「ジーオスフエアーズ・２００」 （Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓ　２００　）、ジーラン・イ
ンダストリーズ拳 インコーホレーテッド （Ｚｅｅｌａｎ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ、）Ｊ
ニジラン塗被焼成りシー 「ボラライト・１０３・ニー」 （Ｐｏ１ａｒｉｔｅ　１０３−Ａ）、 「イーφシー・シー・インターナショナル」（ＥＣＣＩ
ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　）グラス微小球６８％配合
のＴＰＸ試作品の場合も、塗工に適した押出可能な、良
好な塗膜を形成することができた。クレー配合や塗工量
は４０ｇ／イとし、グラス球体配合の場合は含量２５％
、４０％、５５％に対してそれぞれ２０ｇ／耐、４０ｇ
／ゴ、１３０ｇ／イに変量した。
第６表 ＥＮＢ−０１／　　ＥＮＢ−０３／　　Ａｔ、−２１３
／　　４３０５Ｂ／　　ＰＶＣ剥離塗膜模様テープ　テ
ープ　ｐｖｃ　　　ｐｖｃ発泡体　発泡体 ＴＰＸ＋２５％　平坦　　　−−１１１９、−シラン　
　　　　型押　　　−７１１−塗被クレー ＴＰＸ＋２５％　平坦　　　６　　　１８　　　　６　
　　１５９２厚肉中空　　　　型押　　１Ｂ　　　　２
０　　　　７　　　１１　　８９グラス微小球 ＴＰＸ＋４０％　平坦　　３１　　　５１　　　　９　
　　２２　　８５微小球（足型）　型押　　１６　　　
２２　　　　７　　　１４　　８９ＴＰＸ＋５５％　平
坦　　３７　　　３８　　　４８　　　５１　　　−微
小球（足型）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 〔１〕擬革製造用の剥離紙であって、該剥離紙の剥離塗
    膜が粉状無機質充填剤を配合した柔軟性のポリ（４−メ
    チルペンテン−１）樹脂からなることを特徴とする剥離
    紙。 〔２〕該充填剤が炭酸カルシウム、カオリン、シリカ、
    バライトまたはタルクである特許請求の範囲第１項記載
    の剥離紙。 〔３〕該充填剤がステアリン酸塩または有機の配合助剤
    で塗被されている特許請求の範囲第２項記載の剥離紙。 〔４〕該充填剤がグラス微小球の形状である特許請求の
    範囲第１項記載の剥離紙。 〔５〕該充填剤が該剥離塗膜の重量で１０から７０パー
    セント配合されている特許請求の範囲第１項記載の剥離
    紙。 〔６〕剥離紙に擬革形成用組成物を塗工し、該剥離紙の
    塗膜が粉状無機質充填剤を配合した柔軟性のポリ（４−
    メチルペンテン−１）樹脂からなり、塗工紙を硬化し、
    ついで該剥離紙を流延擬革から剥離せしめる擬革の製造
    方法。 〔７〕該組成物が該剥離紙から初期剥離を起こすのを防
    止し、かつ該剥離紙の表面特性を忠実に再現せしめる特
    許請求の範囲第６項記載の製造方法。 〔８〕該充填剤してグラス微小球の形状ものを使用する
    ことにより、該剥離紙の再使用時に不適当な表面光沢の
    発生を防止せしめる特許請求の範囲第６項記載の製造方
    法。
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