JPS63195111A - ふつ素雲母系粘土の合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電気絶縁材料、無機ゾル、無機フィルム、無
機多孔体、マシナブルセラミックス、イオン交換体、触
媒、吸着材、担体、フィラー等に適用される非膨潤性又
は膨部性のふっ青雲母系粘土の合成方法に関するもので
ある。

［従来の技術］ 従来、この種の合成方法として、　ＳｉＯ２，ＭｇＯ。

ＭｇＦｚ　、　Ｋｔ　ＣＯｚ、　　Ｍａ２ＳｉＦｓ　、
　Ａｌ２Ｏ３等の固体原料を所定の組成になるように配
合し、゛これらを混合、粉砕してつくられた調合原料を
１４００℃〜１５００℃に加熱して溶融した後、冷却し
てふっ素雲母系粘土結晶を析出させる溶融法がある。こ
の溶融法は加熱方式により、外熱溶融法と内熱溶融法の
二つに分けられる。

外熱溶融法は調合原料を入れたるつぼを炉内に設置して
、このるつぼを外側から電気、ガス等で加熱する方法で
ある。また内熱溶融法は、例えば特公昭５７−８７８４
号公報に示されるように、黒鉛電極に接続した黒鉛棒が
差込まれた炉内に、黒鉛棒全体を覆うように調合原料を
入れ、黒鉛電極に通電して黒鉛棒を発熱させ、黒鉛棒の
周囲の原料を溶融させた後、溶融原料自身も発熱体とな
ってその周囲の原料の溶融を促進していく方法である。

現在は熱効率がよいことから工業的には殆ど内熱溶融法
が採用されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、に記溶融法は外熱法及び内熱法とも調合原料の
溶融を容易にするために配合した固体原料をボールミル
等で十分に混合、粉砕する必要があり、また加熱温度も
１４００°Ｃ以−ヒの高温を要し、エネルギコストが高
い欠点があった。更に溶融中に溶融物からのふっ素の揮
散が起こり、溶融物の均質性が低下し、その結果、種々
の不純物が共析したり、得られる結晶の形状や粒子径が
不揃いとなる欠点があった。

また内熱溶融法は、単一の炉において調合原料の投入工
程、加熱工程、及び溶融物取出し工程を繰返すバッチ方
式であるため、連続生産が不可能なうえ、調合原料の投
入時と溶融物取出し時には溶融物周囲の固い瀕溶層を電
気ドリル等で破砕する必要があっ゛た。更に内熱溶融法
は、溶融物中の共析不純物や溶融物取出し時に混入する
未溶融の調合原料を除去しなければならず、煩わしい作
業の多いしかも生産効率の悪い問題点があった。

本発明の目的は、不純物が少なく均質性に優れたふっ青
雲母系粘土を、簡単なプロセスで効率良くかつ少ないエ
ネルギ消費で安価に合成することができるふっ青雲母系
粘土の合成方法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上述した従来のふっ青雲母系粘土の合成
方法の種々の欠点を解消するために鋭意研究を重ねた結
果、出発原料として固体原料を使用せず、ふっ青雲母系
粘土の構成元素を含む水溶液又は有機溶媒溶液を調製し
て、これら溶液間の反応により生じる難溶性の沈殿物を
分離、乾燥すれば、簡単にしかも非常に微細で均質性に
優れた調合原料を得ることができ、その後の加熱処理温
度も調合原料の溶融点以下の低い温度にすることができ
る点に着目し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、水又は有機溶媒に可溶であってか
つアルカリ金属、アルカリ土類金属。

Ａｌ、　Ｆｅ、　Ｇｏ、　Ｎｉ、　Ｍｎ、　Ｚｎ、　Ｃ
ｕ、　Ｃｒ、　Ｓｉ、　Ｇｅ又はＢから選ばれた元素を
１又は２以上含む１又は２以上の物質と、水又は有機溶
媒に可溶なｌ又は２以上のＦ化合物とを水又は有機溶媒
に溶解して２以上の原ネ４溶液を調製する調製工程と；
前記原料溶液を混合かつ反応させて難溶性の沈殿物を生
成する混合反応工程と；前記沈殿物を前記原料溶液から
分離して乾燥する乾燥工程と；乾燥した沈殿物を　４０
０°Ｃ〜１４００℃の温度で加熱することにより Ｘｃ＋、ｔ−ｓ、ｏ　　　Ｙ２　　〜３　　Ｚ４　　０
ｔｏ　　　Ｆ２　　　　　　””１　（１）なるふっ青
雲母系粘土を得る加熱工程とを含むふっ青雲母系粘土の
合成方法である。

前記（１）式において、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の中から選ばれたｌ又は２以上の金属陽イオン
；ＹはＭｇ、　Ａｌ、　Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｘｉ、　Ｍｎ
。

Ｚｎ、　Ｃｕ、　Ｃｒ、又はＬｉから選ばれたｌ又は２
以上の金属陽イオン；ＺはＳｉもしくはＧｅの陽イオン
、又はＳｉもしくはＧｅの一部をＡｌ、　Ｆｅ、又はＢ
で置換した陽イオンであり；Ｘは配位数１２、Ｙは配位
数８、Ｚは配位数４である。

本発明のふっ素置母系粘土の結晶構造は、上記Ｚと酸素
からなる四面体層２枚の間にＹ、酸素、及びＦからなる
八面体層が挾まれた形の三層格子が積重なった構造であ
り、この三層格子中の陽電荷不足を補償する形でＸが三
層格子と三層格子の間に居間イオンとして配位している
。

Ｘは、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオン
であるが、アルカリ金属イオン、特にＬｉ”、Ｎａ”、
　Ｋ＋が一般的な陽イオンである。

Ｙは、Ｆ４ｇ２４．　　Ａ１３＋、　　Ｆｅ３４；　　
Ｆｅ２４．　　Ｃｏ２４．　　ｐｉｊ２＋。

Ｍ　ｎ　”＋　　Ｚ　ｎ　”＋　　Ｃｕ　”＊　　Ｃｒ
　”又はＬｉ＋であるが、特にＭｇ”、　　ＡＩ３＋又
はＬｉ＋が一般的な陽イオンである。

Ｚは、Ｓｉ’＋もしくはＧｅ’＋の陽イオン、−ヌはＳ
ｉ″もしくはＧｅ’＋の一部をＡ１３＋、Ｆｅｓ＋、又
はＢ３÷テａｔ換した陽イオンであるが、特にＳｉ４＋
又はＡＩ”“が一般的な陽イオンである。

上記Ｘ、　Ｙ、及びＺの組合せを変えることにより多種
類の同型置換体が得られる他、陽電荷不足の位置や層間
イオンであるＸの種類により、三層格子と三層格子の間
に水を引入れる性質、すなわち膨潤性や、Ｘが他の陽イ
オンと交換するイオン交換性が付与されるようになる。

陽電荷不足の位置が三層格子の中央の八面体層、すなわ
ちＹにある場合や、Ｘがイオン半径が小さくかつ水和性
の強いＬｉ＋やＮａ＋である場合には膨潤性やイオン交
換性が付与されやすい。

このような膨潤性ふっ素置母系粘土としては、例えば、
ＮａＮｇｚ、ｓ　５ｉ４０１１Ｔ　Ｆ２　（ナトリウム
型四けい素ふっ青雲母）　、　ＮａＭｇＬ　１ＳｉＪ　
１ｏ　Ｆ２　（ナトリウムテニオライト）　、　Ｌｉｌ
ｚｉＭｇ＠ｚｚＬｉ１／３Ｓｉ４０ｔｏＦ２（リチウム
へクトライト）等が挙げられる。また非膨潤性ふっ素置
１１系粘土としては１例えばＫＭｇｔＳ　＋ｓ　Ａ　Ｉ
　Ｏ１゜Ｆ２（ふっ素金雲１）　、　ＫＭｇ２ＬｉＳｉ
＋０ｔｏＦ２（テニオライト）、又はＫＭｇｔ、ｓ　５
ｉ４０１ｏ　Ｆ２　（四けい素ふっ青雲１１　）等が挙
げられる。

く出発原料と原料溶液調製工程〉 本発明の出発原料は、水又は有機溶媒に可溶であってか
つアルカリ金属、アルカリ土類金属。

Ａｌ、　Ｆｅ、　Ｃｏ、旧、　Ｍｎ、　Ｚｎ、　Ｃｕ、
　Ｃｒ、　Ｓｉ、　Ｇｅ又はＢから選ばれた元素を１又
は２以上含む物質及び水又は有機溶媒に可溶なふっ素化
合物であって、前記物質及び前記Ｆ化合物を液相反応さ
せたときに難溶性の沈殿物を生成するものである。

このために、前記物質及び前記Ｆ化合物は、加水分解に
より難溶性の水酸化物を形成するか、又は前記物質及び
前記Ｆ化合物が互いに反応して難溶性の化合物を形成す
る性質のものをそれぞれ選ぶことが望ましい。

有機溶媒は溶解する前記物質又は前記Ｆ化合物の種類に
応じて選定される。有機溶媒の具体例としてはアルコー
ル類、ケトン類、エーテル類、ベンゼン等が挙げられる
が、水と混ざり合うこと並びに経済的な観点からアルコ
ール類が特に好ましい。

前記物質を前記（１）式のＸ、　Ｙ及びＺに関連させて
説明する。

前記（１）式のＸを含む水に可溶なアルカリ金属化合物
としては、例えばＮａ化合物を挙げれば、Ｎａ０）１．
　Ｎａ２ＣＯ３，ＮａＮＯ３，ＮａＦ、　Ｎａ）ｌＦ２
等の無機化合物の他、ＣＨ３Ｃ０ＯＮａ　、　ＨＣＯＯ
Ｎａ　、　ＮａｚＣｔｏ　４等の有機化合物が挙げられ
る。また有機溶媒に可溶なＮａ化合物とその有機溶媒の
組合せの具体例としては、Ｎａ０ＣＨｔ−メタノール、
ＮａＣＨｘＣ０（ＪＣＯＣＨ３−アセトン等が挙げられ
る。これらのＮａ化合物はいずれも他の化合物１例えば
Ｓｉ化合物やＦ化合物と反応して難溶性のけいふり化ナ
トリウムを生じる。また前記Ｎａ化合物の中でＮａＯＨ
、Ｎａ２ＣＯｓの水溶液はアルカリ性を呈し、他の成分
、例えばＳｉ、　ＡＩ或いはＭ、化合物の加水分解を促
進する効果があるので好ましい。ＮａＯＣＨ３は加水分
解によりＮａＯＨとメタノールに分解してアルカリ性を
皇するため、上述と同じ理由により好ましい。

前記（１）式のＹを含む水に可溶なアルカリ土類金属化
合物としては、例えばＭｇ化合物を挙げれば、Ｎｇ（Ｎ
（ｈ’ｈ、　ＭｇＣｌ２．　ＭｇＳＯ４等の無ａＪｎｍ
の他、Ｍｇ（ＣＨｔＣＯＯｈ、　　Ｍｇ（ＨＧＯＯ）２
等の有機塩類が挙げられる。また有機溶媒に可溶なＭｇ
化合物とその有機溶媒の組合せの具体例としては）Ｉｇ
（ＯＣＨ３）２−メタノール、ＭｇＣＣｆｈ　Ｃ；０Ｃ
ＨＣＯＣＨｓ）　！−アセトン等が挙げられる。これら
のＭｇ化合物はいずれも、加水分解により難溶性の水酸
化マグネシウムを形成し、　またＦ化合物と反応して難
溶性のふっ化マグネシウムを形成する。とりわけ、Ｍｇ
（ＨＣＩ３）２はアルカリの添加なしに加水分解が起き
るので好ましい。

前記（１）式のＺを含む化合物の中で、例えばＳｊ化合
物は水溶液では不安定で、直ちに加水分解されやすい化
合物であるため、有機溶媒の溶液として使用することが
望ましい。

有機溶媒に可溶なＳｉ化合物とその有機溶媒の組合せの
具体例としてはＳ　１ｃＩ４−ベンゼン、（ＣＨＩ　）
２ＳｉＣｈ−１チルエーテル、Ｓ　ｉ　（ＯＣ２ＨＳ　
）４−エタノール、５ｉ（Ｃ）ｌ＊ｃＯｃＨｃＯｃＨｚ
）ｓｃＩ−ＨＣＩ−アセトン等が挙げられる。なお、有
機けい素化合物の中には５ｉ（ＯＣ２ＨＳ　）４のよう
にそれ自身液状のものも多いが。

この場合、有機溶媒に溶解することなく、そのまま原料
溶液として使えるのはいうまでもない、前記Ｓｉ化合物
の中でＳ直ＯＣ２Ｈａ　）４が緻密な沈殿を形成させる
ため、好ましい。

木に可溶なふっ素（Ｆ）化合物の具体例としてはＨＦ　
、　ＮＨ４Ｆ　、　ＮａＨＦ２．　　ＮＨ４ＨＦ２．　
ＮａＦ等が挙げられる。

これらのＦ化合物は、Ｍｇ化合物と反応して難溶性のふ
っ素マグネシウムを形成し、またＨａ化合物やＳ１化合
物と反応して難溶性のけいふっ化ナトリウムを形成する
。

原ネ１溶液は、前記物質及び前記Ｆ化合物を水又は有機
溶媒に常温大気圧下で溶解させて２以上調製される。こ
こで、前記物質及び前記Ｆ化合物をそれぞれ単独に含む
ように各原料溶液を調製してもよい。また〃いに反応し
て難溶性の化合物を形成しない限り、２以上の前記物質
、２以上の前記Ｆ化合物、或いは前記物質と前記Ｆ化合
物を含むように各原料溶液を調製してもよい。

２以にの原料溶液は混合したときに生じる難溶性の沈殿
物の組成が前記（１）式で示される所望のふっ青雲母系
粘土の化学組成となるように、前記物質及び前記Ｆ化合
物の種類と量が選定されて調製される。

原料溶液を混合したときの全溶媒中に占める水分量は、
加水分解に必要最少限の水分量を含んでいなければなら
ない、この水分量があまりに多過ぎると、生成する沈殿
が水を多く含んだ粘稠なゲル状態となり、後述の沈殿分
離処理や乾燥処理において作業能率が低下するため、水
分量は極力少なくし、代わりに有機溶媒の共存、量を増
やすことが望ましい。

く混合反応工程〉 ｋ：、述のように調製した原料溶液の混合は常温大気圧
下で行われる。その混合方法は１つの原料溶液を攪拌し
ながら他の原料溶液を添加する方法でもよいし、或いは
各原料溶液中の溶媒と親和性の良好な有機溶媒を攪拌し
ながら、この有機溶媒に各原料溶液を同時に等量ずつ添
加する方法でもよい、後者の方法は前者の方法に比べ、
より均質性の高い沈殿が得られる。

また、原料溶液を混合する際に、必要ならば加水分解反
応を促進させるために、酸触媒又は塩ノ＾触媒を添加し
てもよい、このための触媒としては、加熱により消散す
る酢酸、アンモニア水等が好適である。また酸触媒又は
塩基触媒は、難溶性の沈殿を生成しない限り、予め原料
溶液中に配合しておいてもよい。

上述の方法により原料溶液を混合すると、加水分解によ
り難溶性の水酸化物が形成され、或いは前記物質及び前
記Ｆ化合物同士の反応により難溶性の化合物が形成され
、所望のふっ青雲母系粘土を構成するに必要なＸ、　Ｙ
、　Ｚ及びＦの元素を含有する沈殿物ができる。

く乾燥工程〉 沈殿物は濾過、遠心分離等の適当な方法により？＋１液
から分離される。母液中には沈殿物を形成する反応の際
に副生ずるＮＨ４Ｃｌ等の水又は有機溶媒に可溶な塩類
を含むことがある。この場合には沈殿物を水又は水と有
機溶媒を混合した溶媒で数回洗浄することが好ましい、
但し出発原料として有機酸塩、アルコキシド等の有機化
合物、硝酸塩、或いはアンモニウム塩等を使用した場合
には、後述の加熱処理により容易に訓生物が消散するた
め特に洗浄を行う必要はない。

沈殿物の乾燥は、減圧下又は大気圧下、１００℃前後の
条件下で沈殿物の表面に付着した溶液がほぼ蒸発するま
で行われる。

く加熱工程〉 次に、乾燥した沈殿物を大気圧下、４００〜１４００℃
の温度で加熱処理す条ことにより、ふっ素置母系粘土の
粉体が得られる。加熱温度が４００℃未満ではふっ素置
母系粘土が生成されず、また１４００℃を上回ると、上
記粉体が溶融し始め、不純物が生成され、しかもＦの揮
散が激しくなり、ともに好ましくない。このように広い
温度範囲でふっ素置母系粘土の合成が可能であるが、エ
ネルギコストや生成したふっ素置母系粘土の結晶の状態
から判断すると、６００〜１０００℃の温度で加熱処理
することが好ましい、加熱処理時間は１−１０時間程度
が適当である。しかしこの加熱温度と加熱時間は所望す
るふっ素置母系粘土の粒径によって主に決定され、加熱
温度が低いか、又は加熱時間が短い場合には比較的小さ
な粒径の粉体が得られ、加熱温度が高いか、又は加”熱
時間が長い場合には比較的大きな粒径が得られる。

加熱炉はマツフル炉でもよく、或いはトンネルキルン、
ロータリキルンのような連続式焼成炉でもよい、後者の
炉を用いれば、より効率良く大量に合成することができ
る。

また、乾燥後の沈殿物を一旦３００℃程度の低温で仮焼
し、沈殿物中の水分やその他の消散物を消散させた後、
加圧成型或いは造粒処理等の手段により仮焼物を圧密化
してから再度前述の温度で本焼成を行えば更に結晶性の
良いふっ素置母系粘土を得ることができる。

［発明の効果］ 以」二述べたように、従来、固体原料を使うためエネル
ギコストの高い原料混合粉砕工程や高温度での溶融処理
工程が必要であったものが、本発明によれば、固体原料
を使わずに、ふっ素置母系粘土の構成元素を含む原料溶
液同士を混合して液相反応にて形成させた難溶性の沈殿
物を母液から分離し、これを乾燥した乾燥物を加熱処理
することにより、不純物が少なく、均質性に優れたふっ
素置母系粘土を簡単な合成プロセスで、かつ少ないエネ
ルギ消費で効率よく安価に合成することができる優れた
効果がある。

［実施例］ 次に本発明の具体的態様を示すために、本発明を実施例
によりさらに詳しく説明するが、以下に示す例はあくま
でも一例であって、これにより本発明の技術的範囲を限
定するものではない。

〈実施例１〉 ＫＭｇｔＳ　ｉ３　ａｌ　０１ｏ　Ｆ２（ふっ東金雲母
）合成：Ｍｇ（Ｎｏ３）２　・８Ｈ２００，３モ）し及
びＡｌ（Ｎ（ｈ）３働８Ｈ２００，１モルを常温の水−
エタノール混合溶媒（水：エタノール＝　　１：１）３
００ｍＭに溶解して溶液■を調製した０次にＫＯＨＯ，
１モル、ＮＨ４Ｆ　０．２モル。

及び２８％アンモニア水５０ｍＪｌを常温の木−エタノ
ール混合溶媒（水：エタノール＝ｌ：１）２５０ｍＪＺ
に溶解して溶液■を調製した。更に５ｉＣ１４０，４モ
ルを常温のア七トン３００ｍＪｌ中に溶解して溶液■を
調製した。

次いで、溶液■を攪拌しながら溶液■及び溶液■を約１
００ｍ交／時の滴下速度で同時に添加したところ沈殿が
生じた。生成した沈殿物を遠心分離機により母液から分
離した後、水−エタノール混合溶媒（水：エタノール混
合溶媒）で３回洗浄し、大気圧下、８０℃で乾燥した。

この乾燥物を電気マツフル炉にて８５０℃で３時間加熱
し、ふっ東金雲母ＫＮｇ３Ｓ　ｉｓ　Ａｔ　Ｏｔｏ　Ｆ
２の粉体を得た。

Ｘ線回折により、底面間隔ｄ　（００１）は９．６人で
あり、またふっ素金雲母以外の生成物は認められなかっ
た。電子顕微鏡による雲母粒子の粒径は８．３〜２４．
０川■（平均１５．３μ１１）であり、均質性に優れて
いた。

このふっ東金雲母の粉体に結合剤として２０重着％のり
ん酸カルシウムを添加し、アルミナボールミルにて３０
分混合した後、減圧下で成型圧２０００Ｋｇｆ／ａｍ’
で成型し１次いで１１５０℃の温度で４時間焼成を行い
、厚さ約２ｍｍの円板状の焼結体を得た。この焼結体の
相対湿度８３％における体積抵抗率は３．０．Ｘ１０”
０ｃｍ、絶縁破壊電圧は２１．３ＫＶ／１ｇｅであり、
良好な絶縁材料となることが示された。

〈実施例２〉 ＮａＭｇ２．ｓＳｉ＋０ｔｏＦ２（ナトリウム型口けい
素ふっ素雪母）の合成： 常温のメチルアルコール４００ｍｆＬ中に金属マグネシ
ウム０．２５モルを添加し、８０℃で加熱、還流してＭ
ｇ（ＯＣＨ３）　２−メタノール溶液を調製した後、こ
れに５ｉ（ＯＣ２）１ｓ）＋　０．４モルを混合した溶
液■と、常温の水２００ｍ　ｎ中にＮａＨＦ２０．１モ
ルを溶解した溶液■をそれぞれ調製した。

別に用意したメタノール３００ｍ１を攪拌しながら溶液
■を約　１００ｍ　ｌ　７時の滴下速度で、また溶液■
を約５０ｍ交／時の滴下速度で、同時に添加したところ
沈殿が生じた。生成した沈殿物を遠心分＃機により母液
から分離した後、そのまま大気圧下、８０℃で乾燥した
。この乾燥物を電気マツフル炉にて一旦３００℃で２時
間仮焼した後、仮焼物を常圧下、１０００　Ｋｇｆ／　
ｃｌで加圧成型を行い、ベレット状とした０次いで８０
０℃で３時間本焼成を行い、ナトリウム型口けい素ふっ
青雲母　Ｎ　ａ　Ｍ　ｇ　２ＪＳｉ４０１ｏＦ２を得た
。

この焼成後のベレットを水中に投入すると、膨潤してゾ
ル状態となった。このときゾル化した雲母の割合は、全
体の９５５重量％であり、不純物の生成が少ないことが
示された。このゾルを４０℃で乾燥した。乾燥物は、Ｘ
線回折により底面間隔ｄ　（００１）は１２．３人であ
り、−水層型となっていることが確認された。また電子
ＷＪ微鏡による上記雲ハＩ粒子の粒径は４．８〜？、ｌ
３ｇｍ　（平均８．４ｇｍ　）であり、均質性に優れて
いた。

更に上記雲母５．０ｇを　０．１ＮのＮ１Ｃｈ水溶液１
０００ｍ文中に添加し、室温で２０時間攪拌してから、
遠心分＃機により母液から分離し、次いで５回洗浄した
後、大気圧下、８０℃で乾燥した。乾燥物は化学分析に
より　４．３重量％のＮｉが含まれている他、Ｘ　！！
　回折ニヨル底面間隔ｄ（０’０１）は１４，７人に拡
がっており、イオン交換性があることが示された。

〈実施例３〉 Ｌｉ、ｚｘ　Ｍｇａｚｓ　Ｌｉｔｚ３Ｓｉ４ｏ　１゜Ｆ
２　（リチウムへクトライト）の合成： Ｍｇ（ＣＨｘ　Ｃ００）　２・４Ｈ２０２，８７モルを
常温の水−エタノール混合溶媒（水：エタノール＝　１
：　１　）　２０００ｍ１に溶解して溶液■を調製した
。またＮ）１４）ＩＦ２モルを常温の水−エタノール混
合溶媒（水：エタノール−１：　１　）　１０００ｍＭ
に溶解して溶液■を調製した。次いでＬｉＯＨ０，８７
モル及び２８％アンモニア水３５０ｍ文を常温のメタノ
ール８５０ｍ　ｌに溶解して溶液■を調製した。更に５
ｉ（ＯＣ２８ｓ　）４４モルと常温のメタノール２００
ｍＪＬの混合溶液■を調製した。

溶液■を攪拌しながら、溶液■、■、及び■をそれぞれ
１００ｍ　ｆＬ／時の滴下速度で同時に添加したところ
沈殿が生じた。生成した沈殿物をフィルタプレスにより
大部分の母液を除去してケーキ状とした後、そのまま大
気圧下、８０℃で乾燥した。

この乾燥物を５００℃の温度ゾーンが２ｍ、続いて９０
０℃の温度ゾーンが４ｍに設定されたトンネルキルンの
中に　１ｍ／時の速度で連続的に通して加熱することに
より、リチウムへクトライト　Ｌ　ｉ　ｗＭｇｅｚｘＬ
ｉ１ｚｓＳｉ４０　Ｉｌｌ　Ｆ２を得た。

このリチウムヘクトライトは、水中に投入すると、懸濁
してゾル状態となり膨ＩＩＩ性が示された。

このゾルをエバポレータにて５０°Ｃで減圧ｅｗＵして
約５％のゾルとした後、ドクタブレード法にて表面が平
滑なガラス板上に展延して自然乾燥させることにより、
厚さ約１１１０ｇｍのシートを作製した。

このシートの波長５８０ｎｍにおける光透過率を分光光
度計にて測定したところ、　Ｉ／　Ｉｏ　−７８％であ
った。比較のために溶融法で合成した重版のリチウムへ
クトライトについて同様なシート化処理を施し、光透過
率を測定したところ、　Ｉ／　Ｉｏ　＝　４８％であっ
た。すなわち本発明により合成したふっ東雲母系粘土は
均質性、緻密性に優れているため。

シート化した場合に良好な透明性が付与されるといえる
。

’ｙ、’、：　；【’、’、；・ １．１＼シ −＝ｙ−続ネ市正”：ｐ’ｉ　（ｔ１ゲ）昭和６２年３
月７日 特許庁長官　黒　１１　　明　雄　殿 ３、補正をする者 ・１９件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都千代田区丸の内１丁目５番１号名　称
　　三菱鉱業セメント株式会社 ４、代理人 ７、補正の内容 （１）明細書第７頁第１９行目 「上記Ｘ、　Ｙ、及びＺの組合せを変えることにより」
とあるのを 「Ｌ記Ｘ、　Ｙ及びＺにおける各イオンの組合せを変え
ることにより」と補正する。

（２）明細書第１頁第１１行目〜回頁第１２行目「・・
・、ＮａＭｇＬｉ５ｉＪ　ｔｏ　Ｆ２　（ナトリウムテ
ニオライト）」とあるのを ［・・・、　ＮａＭｇｚ　ＬｉＳｉ＋０１０　Ｆ２　（
ナトリウムテニオライト）」と補正する。

（３）明細書第１６頁第１行目 「大きな粒径が得られる。」とあるのを「大きな粒径の
粉体が得られる。」と補正する。

（４）明細書第１８頁第８行目 「・・・は３．６人で」とあるのを ［・・・は８．８人で」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水又は有機溶媒に可溶であってかつアルカリ金属、
   アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚ
   ｎ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｇｅ又はＢから選ばれた元素を
   １又は２以上含む１又は２以上の物質と、水又は有機溶
   媒に可溶な１又は２以上のＦ化合物とを水又は有機溶媒
   に溶解して２以上の原料溶液を調製する調製工程と； 前記原料溶液を混合かつ反応させて難溶性の沈殿物を生
   成する混合反応工程と； 前記沈殿物を前記原料溶液から分離して乾燥する乾燥工
   程と； 乾燥した沈殿物を４００℃〜１４００℃の温度で加熱す
   ることにより Ｘ＿０＿．＿３＿〜＿１＿．＿０Ｙ＿２＿〜＿３＿Ｚ＿
   ４Ｏ＿１＿０Ｆ＿２なるふっ素雲母系粘土を得る加熱工
   程と を含むふっ素雲母系粘土の合成方法。 但し、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の中から
   選ばれた１又は２以上の金属陽イオン；ＹはＭｇ、Ａｌ
   、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｒ、又はＬ
   ｉから選ばれた１又は２以上の金属陽イオン；ＺはＳｉ
   もしくはＧｅの陽イオン、又はＳｉもしくはＧｅの一部
   をＡｌ、Ｆｅ、又はＢで置換した陽イオンであり；Ｘは
   配位数１２、Ｙは配位数６、Ｚは配位数４である。 ２）前記物質及び前記Ｆ化合物は、混合反応工程で加水
   分解して難溶性の水酸化物を形成する特許請求の範囲第
   １項に記載のふっ素雲母系粘土の合成方法。 ３）前記物質及び前記Ｆ化合物は、混合反応工程で互い
   に反応して難溶性の化合物を形成する特許請求の範囲第
   １項に記載のふっ素雲母系粘土の合成方法。