JPS63205357A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物の製造方法Info
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- JPS63205357A JPS63205357A JP3557687A JP3557687A JPS63205357A JP S63205357 A JPS63205357 A JP S63205357A JP 3557687 A JP3557687 A JP 3557687A JP 3557687 A JP3557687 A JP 3557687A JP S63205357 A JPS63205357 A JP S63205357A
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- polyphenylene sulfide
- polymer
- pps
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は溶融粘度を安定的に増加せしめ、成形加工性に
優れたポリフェニレンスルフィド（以後ＰＰＳと略す）
および／またはポリフェニレンスルフィド部分とポリフ
ェニレンスルフィドスルホン（以後ｐｐｓｓと略す）部
分とからなるブロック共重合体とマレイミド化合物から
なり、各種の射出成形材料、押出成形材料、圧縮成形材
料など、特に各種の電気・電子部品、機械部品、自動車
部品、雑化等に利用される樹脂組成物に関するものであ
る。
優れたポリフェニレンスルフィド（以後ＰＰＳと略す）
および／またはポリフェニレンスルフィド部分とポリフ
ェニレンスルフィドスルホン（以後ｐｐｓｓと略す）部
分とからなるブロック共重合体とマレイミド化合物から
なり、各種の射出成形材料、押出成形材料、圧縮成形材
料など、特に各種の電気・電子部品、機械部品、自動車
部品、雑化等に利用される樹脂組成物に関するものであ
る。
ｐｐｓは、優れた耐薬品性、耐熱性、電気絶縁性等を有
する高性能エンジニアリングプラスチックスとして知ら
れている。
する高性能エンジニアリングプラスチックスとして知ら
れている。
またＰＰＳとＰＰ５Ｓとのブロック共重合体は、ＰＰＳ
とほぼ同等の性能を保持しながら成形収縮率および熱膨
張係数が小さく、しかも高温時の弾性率保持率が太きい
という特長を有した優れたエンジニアリングプラスチッ
クスである。
とほぼ同等の性能を保持しながら成形収縮率および熱膨
張係数が小さく、しかも高温時の弾性率保持率が太きい
という特長を有した優れたエンジニアリングプラスチッ
クスである。
ＰＰＳ及びｐｐｓとｐｐｓｓとのブロック共重合体は、
特公昭４５−３ ’３６８ 及び特願昭６０−２５２
８５７に基づく方法などで製造されるが、得られるポリ
マーは低分子量であり十分な強度を有さす、かつ低粘度
であるためペレットの製造さえ困難なことが知られてい
る。そこで合成されたポリマーの低分子量物をその融点
以下の温度の空気中で酸化熱架橋することによシ分子量
を増大せしめ成形品の強度増大と成形加工性の向上を行
なう方法が行なわれておシ、現在この方法による高分子
量化されたポリマーが工業的に用いられている。しかし
ながら、この酸化架橋によシ得られた高分子量化ポリマ
ーは溶融粘度の安定性が十分でなく、ペレットの製造の
際良好なストランドが得られにくく射出成形の際にペレ
ットのフィーダーへの供給安定性などの面でトラブルの
原因となる。
特公昭４５−３ ’３６８ 及び特願昭６０−２５２
８５７に基づく方法などで製造されるが、得られるポリ
マーは低分子量であり十分な強度を有さす、かつ低粘度
であるためペレットの製造さえ困難なことが知られてい
る。そこで合成されたポリマーの低分子量物をその融点
以下の温度の空気中で酸化熱架橋することによシ分子量
を増大せしめ成形品の強度増大と成形加工性の向上を行
なう方法が行なわれておシ、現在この方法による高分子
量化されたポリマーが工業的に用いられている。しかし
ながら、この酸化架橋によシ得られた高分子量化ポリマ
ーは溶融粘度の安定性が十分でなく、ペレットの製造の
際良好なストランドが得られにくく射出成形の際にペレ
ットのフィーダーへの供給安定性などの面でトラブルの
原因となる。
また、特開昭５３−１３６１００などよシ重合反応のみ
で直接高分子量化する方法も公知である。しかし多量の
重合触媒が必要であシ、ポリマー精製工程が繁雑でコス
ト高となり問題である。
で直接高分子量化する方法も公知である。しかし多量の
重合触媒が必要であシ、ポリマー精製工程が繁雑でコス
ト高となり問題である。
本発明者らは、上記の如き状況に鑑み、鋭意研究の結果
、’ｐｐｓおよび／またはＰＰＳとｐｐｓｓのブロック
共重合体を安定に増粘させ、かつその調節が容易でしか
も機械的特性が改良されるものとしてマレイミド化合物
を見出し、本発明に到達したものである。
、’ｐｐｓおよび／またはＰＰＳとｐｐｓｓのブロック
共重合体を安定に増粘させ、かつその調節が容易でしか
も機械的特性が改良されるものとしてマレイミド化合物
を見出し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は（ａ） ＰＰＳおよび／またはＰＰ
Ｓとｐｐｓｓとのブロック共重合体１００重量部及び（
ｂ）下記一般式（１）で示されるマレイミド化合物０．
１〜２０重量部を含んでなる熱可塑性樹脂組成物を提供
する。
Ｓとｐｐｓｓとのブロック共重合体１００重量部及び（
ｂ）下記一般式（１）で示されるマレイミド化合物０．
１〜２０重量部を含んでなる熱可塑性樹脂組成物を提供
する。
本発明に於けるｐｐｓは公知の種々の方法により得られ
る。例えば、その製造方法としては、ｐ−ジクロルベン
ゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極
性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと
水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムある
いはナトリウムアミノアルカノエートの存在下で重合さ
せる方法、、ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合など
があげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセ
ト□アミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホ
ン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを
反応させる方法・が一般的である。この際に重合度を調
節するためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩
を添加したり、水酸化アルカリを添加してもよ□い。共
重合成分、どして、３０モルチ未満であれば、メタ結合 も、ポリマーの結晶性に大きく影響しない範囲でかまわ
ない。３官能性以上のフェニル、ビフェニル、ナフチル
スルフィド結合などを共重合に選ぶ場合は３モルチ以下
、さらに好ましくは１モルチ以下がよい。
る。例えば、その製造方法としては、ｐ−ジクロルベン
ゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、極
性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと
水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムある
いはナトリウムアミノアルカノエートの存在下で重合さ
せる方法、、ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合など
があげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセ
ト□アミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホ
ン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを
反応させる方法・が一般的である。この際に重合度を調
節するためにカルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩
を添加したり、水酸化アルカリを添加してもよ□い。共
重合成分、どして、３０モルチ未満であれば、メタ結合 も、ポリマーの結晶性に大きく影響しない範囲でかまわ
ない。３官能性以上のフェニル、ビフェニル、ナフチル
スルフィド結合などを共重合に選ぶ場合は３モルチ以下
、さらに好ましくは１モルチ以下がよい。
かかるｐｐｓの具体的な製造法としては、例えば（１）
ハロダン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米
国特許第２５１３１８８号、特公昭４４−２７６７１号
および特公昭４５−３３６８号参照）、（２）チオフェ
ノール類のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮
合反応（米国特許第３２７４１６５号および英国特許第
１１６０６６０号参照’） 、（３）芳香族化合物を塩
化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応（特公
昭４６−２７２５５号およびベルギー特許第２９４３７
号参照） 、（４）さらに、特公昭５２−１２２４０、
特公昭５４−８７１９、特公昭５３−２５５８８などで
知られている高分子量タイプのｐｐｓの製造法も適用で
きる。
ハロダン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米
国特許第２５１３１８８号、特公昭４４−２７６７１号
および特公昭４５−３３６８号参照）、（２）チオフェ
ノール類のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮
合反応（米国特許第３２７４１６５号および英国特許第
１１６０６６０号参照’） 、（３）芳香族化合物を塩
化硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応（特公
昭４６−２７２５５号およびベルギー特許第２９４３７
号参照） 、（４）さらに、特公昭５２−１２２４０、
特公昭５４−８７１９、特公昭５３−２５５８８などで
知られている高分子量タイプのｐｐｓの製造法も適用で
きる。
本発明におけるＰＰＳとｐｐｓｓとのブロック共重合体
は、特願昭６０−２５２８５７に開示したごとく例えば
ｐｐｓｓの末端基とｐｐｓの末端基とを反応せしめるこ
とによって得られるため、例えばｐｐｓｓの末端アル場
合、ＰＰＳの末端基をナトリウムスルフィド基（構造式
： ＮａＳ −）の如き反応性基にしておく必要がある
。かかるＰＰＳを得る方法として、予め重合反応時にモ
ノマーの硫化す） ＩＪウム成分の量をｐ−ジクロルベ
ンゼン成分に対し１〜２０モルチ過剰の状態で反応させ
る方法が挙げられる。
は、特願昭６０−２５２８５７に開示したごとく例えば
ｐｐｓｓの末端基とｐｐｓの末端基とを反応せしめるこ
とによって得られるため、例えばｐｐｓｓの末端アル場
合、ＰＰＳの末端基をナトリウムスルフィド基（構造式
： ＮａＳ −）の如き反応性基にしておく必要がある
。かかるＰＰＳを得る方法として、予め重合反応時にモ
ノマーの硫化す） ＩＪウム成分の量をｐ−ジクロルベ
ンゼン成分に対し１〜２０モルチ過剰の状態で反応させ
る方法が挙げられる。
リマーとして定義される。このポリマーの分子量は対数
粘度ηｉｎｈ （ここで、ηｉｎｈは０．５／１００７
ｄの溶液なるポリマー濃度においてフェノール／１．１
．２．２−テトラクロルエタン（３：２重量比）混合溶
媒中３０℃で測定し、下式 ηｉｎｈ ＝ Ｌｎ （相対粘度）／ポリマー濃度に従
す算出した値である。）が０．０５〜１．０の範囲のも
のが好ましい。このポリマーの重合方法としては、例え
ばジハロ芳香族スルホンとアルカリ金属硫化物を有機ア
ミド溶媒中で反応させる方法（米国特許第４１０２８７
５号参照）が挙げられる。
粘度ηｉｎｈ （ここで、ηｉｎｈは０．５／１００７
ｄの溶液なるポリマー濃度においてフェノール／１．１
．２．２−テトラクロルエタン（３：２重量比）混合溶
媒中３０℃で測定し、下式 ηｉｎｈ ＝ Ｌｎ （相対粘度）／ポリマー濃度に従
す算出した値である。）が０．０５〜１．０の範囲のも
のが好ましい。このポリマーの重合方法としては、例え
ばジハロ芳香族スルホンとアルカリ金属硫化物を有機ア
ミド溶媒中で反応させる方法（米国特許第４１０２８７
５号参照）が挙げられる。
本発明のブロック共重合体を合成する際に用いるＰＰ５
Ｓは、例えばポリマー末端に一＋Ｃｔ 基を有するも
のであシ、これを得る方法としては、ポリマー合成反応
時にジハロ芳香族スルホンの量をアルカリ金属硫化物の
量に対し、例えば５モルチ過剰の状態で反応させる方法
（米国特許第４３０１２７４号参照）が挙げられる。
Ｓは、例えばポリマー末端に一＋Ｃｔ 基を有するも
のであシ、これを得る方法としては、ポリマー合成反応
時にジハロ芳香族スルホンの量をアルカリ金属硫化物の
量に対し、例えば５モルチ過剰の状態で反応させる方法
（米国特許第４３０１２７４号参照）が挙げられる。
本発明の方法においてｐｐｓｓとＰＰ５Ｏ共重合反応を
行なう際、第３成分としてジハロ芳香族スルホンあるい
は硫化す） ＩＪウム等の結合剤を添加する方法を用い
ることもさしつがえない。また、ブロック共重合体であ
る本発明の目的を逸脱しない範囲で、ＰＰＳとｐｐｓｓ
のいずれか一方のポリマーの存在下に他方の七ツマー成
分を重合し、最終的に共重合体を得る方法を用いること
もできる。
行なう際、第３成分としてジハロ芳香族スルホンあるい
は硫化す） ＩＪウム等の結合剤を添加する方法を用い
ることもさしつがえない。また、ブロック共重合体であ
る本発明の目的を逸脱しない範囲で、ＰＰＳとｐｐｓｓ
のいずれか一方のポリマーの存在下に他方の七ツマー成
分を重合し、最終的に共重合体を得る方法を用いること
もできる。
また、共重合反応する際、ＰＰＳとｐｐｓｓの末端反応
基の数を同じにすることは、収率よくブロック共重合体
が得られ最も好ましい。一方、いずれか一方の成分の末
端基数が過剰の場合、反応終了後、未反応のホモポリマ
ー成分のみを分別あるいは抽出除去することによってブ
ロック共重合体のみを回収することができる。
基の数を同じにすることは、収率よくブロック共重合体
が得られ最も好ましい。一方、いずれか一方の成分の末
端基数が過剰の場合、反応終了後、未反応のホモポリマ
ー成分のみを分別あるいは抽出除去することによってブ
ロック共重合体のみを回収することができる。
本発明に用いられるマレイミド化合物は、下記一般式（
１）で表わされる化合物である。
１）で表わされる化合物である。
上式で表わされるマレイミド化合物は、無水マレイン酸
類とモノアミン、多価アミン類と反応させてマレアミド
酸を調整し、次いでマレアミド酸類を脱水環化させる公
知の方法で製造できる。用いるアミン類は芳香族アミン
が最終組成物の耐熱性の点で好ましいが、可撓性等が望
まし７い場合は、脂環族、脂肪族アミンを用いてもよい
。好ましいマレイミド化合物の例としてはフェニルマレ
イミド、Ｎ、Ｎ’−（メチレンジ−ｐ−７エニレン）シ
マレイミド、Ｎ、Ｎ’−（オキシジル−フェニレン）シ
マレイミド、Ｎ、Ｎ’ −ｍ−７エニレンジマレイミド
、ＮＪＪ’−ｐ−７エ＝レンジマレイミド、Ｎ＋Ｎ’
−ｍ −キジレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｐ−キジレ
ンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンジマレイミ
ド、さらに下記一般式（２）によって示される化合物な
どである。
類とモノアミン、多価アミン類と反応させてマレアミド
酸を調整し、次いでマレアミド酸類を脱水環化させる公
知の方法で製造できる。用いるアミン類は芳香族アミン
が最終組成物の耐熱性の点で好ましいが、可撓性等が望
まし７い場合は、脂環族、脂肪族アミンを用いてもよい
。好ましいマレイミド化合物の例としてはフェニルマレ
イミド、Ｎ、Ｎ’−（メチレンジ−ｐ−７エニレン）シ
マレイミド、Ｎ、Ｎ’−（オキシジル−フェニレン）シ
マレイミド、Ｎ、Ｎ’ −ｍ−７エニレンジマレイミド
、ＮＪＪ’−ｐ−７エ＝レンジマレイミド、Ｎ＋Ｎ’
−ｍ −キジレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｐ−キジレ
ンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンジマレイミ
ド、さらに下記一般式（２）によって示される化合物な
どである。
ン
（ｎ＝０．１〜１０）
上記マレイミド化合物の添加量は、ＰＰＳおよび／また
はＰＰＳとｐｐｓｓとのブロック共重合体１００重量部
に対し、０．１〜２０重量部が適当である。
はＰＰＳとｐｐｓｓとのブロック共重合体１００重量部
に対し、０．１〜２０重量部が適当である。
かかるマレイミド化合物の添加量が０．１重量部よシタ
ないと増粘の効果が十分でなく、又、２０重量部よシ多
いと成形性に著しく悪影響を与えるため好ましくない。
ないと増粘の効果が十分でなく、又、２０重量部よシ多
いと成形性に著しく悪影響を与えるため好ましくない。
本発明組成物には、強度、耐熱性、寸法安定性等のエン
ジニアリングプラスチックとしての性能を改善するため
に、任意の充填剤を組成物中７０重量％以下含有せしめ
ることができる。充填剤として具体的には、ガラス繊維
、炭素繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ
素、セラミック繊維、金属繊維、窒化ケイ素などの繊維
状強化剤硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、マイカ、雲母、ネフェリンシナイト、タル
ク、アタルパルジャイト、ウオラストナイト、ＰＭＦ、
フェライト、硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二酸化モリブテン、黒
鉛、リチウムカーボネート、石コウ、ガラスピーズ、ガ
ラスバルーン、石英粉などの無機充填剤アラミド繊維な
どの有機系の強化剤などが挙げられる。これらの強化剤
又は充填剤を加える場合、公知のシランカップリング剤
を用いることができる。その他にベンゾトリアゾール基
やイミダゾール基を有する化合物、カーポジイミド化合
物等の熱安定性に効果のある添加剤等を用いることがで
きる。
ジニアリングプラスチックとしての性能を改善するため
に、任意の充填剤を組成物中７０重量％以下含有せしめ
ることができる。充填剤として具体的には、ガラス繊維
、炭素繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ
素、セラミック繊維、金属繊維、窒化ケイ素などの繊維
状強化剤硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、マイカ、雲母、ネフェリンシナイト、タル
ク、アタルパルジャイト、ウオラストナイト、ＰＭＦ、
フェライト、硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二酸化モリブテン、黒
鉛、リチウムカーボネート、石コウ、ガラスピーズ、ガ
ラスバルーン、石英粉などの無機充填剤アラミド繊維な
どの有機系の強化剤などが挙げられる。これらの強化剤
又は充填剤を加える場合、公知のシランカップリング剤
を用いることができる。その他にベンゾトリアゾール基
やイミダゾール基を有する化合物、カーポジイミド化合
物等の熱安定性に効果のある添加剤等を用いることがで
きる。
また本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範囲
で少量のエポキシ樹脂、離型剤、着色剤、耐熱安定剤、
紫外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤など
を含有せしめることができる。
で少量のエポキシ樹脂、離型剤、着色剤、耐熱安定剤、
紫外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤など
を含有せしめることができる。
本発明組成物の調製は、種々の公知の方法で可能である
。例えば、原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミキサ
ーのような混合機で均一に混合し、１軸または２軸の押
出機に供給して２３（０〜４００℃で溶融混練したのち
、ペレット化する方法をとることができる。
。例えば、原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミキサ
ーのような混合機で均一に混合し、１軸または２軸の押
出機に供給して２３（０〜４００℃で溶融混練したのち
、ペレット化する方法をとることができる。
本発明の組成物は、成形時の溶融粘度が安定しているた
め成形性に優れ、且つ機械的強度の高い成形品をもたら
すことができるものである。
め成形性に優れ、且つ機械的強度の高い成形品をもたら
すことができるものである。
次に、本発明を実施例によシ具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
（参考例−１） （ＰＰ８の製造〉
硫化す） ＩＪウム（６０％純度）９８４Ｆ、水酸化ナ
トリウム４７１１をＮ−メチルピロリドン３０８（ｌ中
に加え、２０５℃まで脱水しつつ昇温シタのちパラジク
ロルベンゼン１１１３１．Ｎ−メチルピロリドン５１０
ｙを加え加圧下、２６２℃で５時間加熱し、冷却後、水
洗し乾燥した。得られたＰＰＳは溶融粘度が１５０ポイ
ズであった。これをポリマーＡとする。
トリウム４７１１をＮ−メチルピロリドン３０８（ｌ中
に加え、２０５℃まで脱水しつつ昇温シタのちパラジク
ロルベンゼン１１１３１．Ｎ−メチルピロリドン５１０
ｙを加え加圧下、２６２℃で５時間加熱し、冷却後、水
洗し乾燥した。得られたＰＰＳは溶融粘度が１５０ポイ
ズであった。これをポリマーＡとする。
ポリマーＡを空気中で２７０℃の温度で５時間、熱架橋
したものの溶融粘度は４４０． Ｏポイズ（ポリマーＢ
）であった。
したものの溶融粘度は４４０． Ｏポイズ（ポリマーＢ
）であった。
（参考例−２） （ＰＰＳの製造〉
硫化ナトリウム（６０％純度）９８４＃、水酸化ナトリ
ウム４７ｇ、酢酸リチ゛ウム２水塩７６５ｙをＮ−メチ
ルピロリドン３０８０．９中に加え、２０５℃まで脱水
しつつ昇温したのち、ｐ−ジクロルベンゼン１１１３．
！ｉ’、Ｎ−メチルピロリドン５１０ｇを加え、加圧下
２３０℃で２時間、２６７℃で３時間加熱し、冷却後、
水洗し乾燥した。得られたＰＰＳは溶融粘度が３８００
ポイズ、であった。
ウム４７ｇ、酢酸リチ゛ウム２水塩７６５ｙをＮ−メチ
ルピロリドン３０８０．９中に加え、２０５℃まで脱水
しつつ昇温したのち、ｐ−ジクロルベンゼン１１１３．
！ｉ’、Ｎ−メチルピロリドン５１０ｇを加え、加圧下
２３０℃で２時間、２６７℃で３時間加熱し、冷却後、
水洗し乾燥した。得られたＰＰＳは溶融粘度が３８００
ポイズ、であった。
これをポリマーＣとする。
（参考例−３） （ＰＰＳ−ＰＰＳＳブロック共重合体
の製造〉（Ａ）末端クロルフェニル基型ＰＰ５Ｓの合成
１０Ａ？オートクレーブにＮ−メチルピロリドン１９８
０、ｌｉ’、硫化ナトリウム２．７水塩６５ｉ（５，０
モル）、水酸化ナトリウム２．０１１、およびビス（ｐ
−クロルフェニル）スルホン１４３１（５，０モル）を
仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温しその温度で
攪拌下６時間反応させた。次いでこの系ニビス（Ｐ−ク
ロルフェニル）スルホン７２．９（０，２５モル）をＮ
−メチルピロリドン２０．、ＯＭに溶かした液を添加し
、さらに１時間反応させた。
の製造〉（Ａ）末端クロルフェニル基型ＰＰ５Ｓの合成
１０Ａ？オートクレーブにＮ−メチルピロリドン１９８
０、ｌｉ’、硫化ナトリウム２．７水塩６５ｉ（５，０
モル）、水酸化ナトリウム２．０１１、およびビス（ｐ
−クロルフェニル）スルホン１４３１（５，０モル）を
仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温しその温度で
攪拌下６時間反応させた。次いでこの系ニビス（Ｐ−ク
ロルフェニル）スルホン７２．９（０，２５モル）をＮ
−メチルピロリドン２０．、ＯＭに溶かした液を添加し
、さらに１時間反応させた。
反応容器を冷却後、内容物を取出し、熱水とアセトンで
数回洗浄し、ポリマーケーキを戸別した。
数回洗浄し、ポリマーケーキを戸別した。
このケーキを８０〜１５０℃で減圧乾燥し、淡褐色のポ
リマー１１９０．９を得た（収率９６％）。このポリマ
ーの対数粘度ηｉｎｈ （ここで、ηｉｎｈは０．５．
９／１０ ＱｍＪ の溶液なるポリマー濃度においてフ
ェノール／ １，１．２．２−テトラクロルエタン（３
：２重量比）混合溶媒中３０℃で測定し、下式η１ｎｈ
＝ｔｎ（相対粘度）／ポリマー濃度に従い算出した値で
ある。）は０．２２であった。
リマー１１９０．９を得た（収率９６％）。このポリマ
ーの対数粘度ηｉｎｈ （ここで、ηｉｎｈは０．５．
９／１０ ＱｍＪ の溶液なるポリマー濃度においてフ
ェノール／ １，１．２．２−テトラクロルエタン（３
：２重量比）混合溶媒中３０℃で測定し、下式η１ｎｈ
＝ｔｎ（相対粘度）／ポリマー濃度に従い算出した値で
ある。）は０．２２であった。
（Ｂ）末端ナトリウムスルフィド基型ＰＰＳの合成１０
７オートクレープにＮ−メチルピロリドン３１００．９
と硫化ナトリウム２．７水塩１００９ｇ（７，７モル）
および水酸化ナトリウム３．５．！１００９モル）を仕
込み、窒素雰囲気下、２００℃まで約２時間かけて攪拌
しながら昇温しで２２０ＴＬｌの水を留出させた。反応
系を１５０℃に冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼン１０
２９ｇ（７，０モル）、Ｎ−メチルピロリドン７００．
！９を加え、２３０℃で１．５時間、次いで２６０℃で
２時間反応させた。重合終了時の内圧は７．０ Ｊ ／
ｃｍ２であった。反応容器を冷却後、内容物の一部を
サンプリングし戸別した後、ケーキを熱水で３回煮沸洗
浄し、さらにアセトンで２回洗浄した後、１２０℃で乾
燥して淡灰褐色粉末状ＰＰＳポリマーを得た（収率約９
４チ）。このポリマーの対数粘度〔η〕（ここで、〔η
〕はポリマー濃度Ｏ１４ｇ７１００ｍｌ、α−クロルナ
フタレン中２０６℃で測定し、〔η）＝ｔｎ（相対粘度
）／ポリマー濃度に従い算出した値である）は０．１４
であった。
７オートクレープにＮ−メチルピロリドン３１００．９
と硫化ナトリウム２．７水塩１００９ｇ（７，７モル）
および水酸化ナトリウム３．５．！１００９モル）を仕
込み、窒素雰囲気下、２００℃まで約２時間かけて攪拌
しながら昇温しで２２０ＴＬｌの水を留出させた。反応
系を１５０℃に冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼン１０
２９ｇ（７，０モル）、Ｎ−メチルピロリドン７００．
！９を加え、２３０℃で１．５時間、次いで２６０℃で
２時間反応させた。重合終了時の内圧は７．０ Ｊ ／
ｃｍ２であった。反応容器を冷却後、内容物の一部を
サンプリングし戸別した後、ケーキを熱水で３回煮沸洗
浄し、さらにアセトンで２回洗浄した後、１２０℃で乾
燥して淡灰褐色粉末状ＰＰＳポリマーを得た（収率約９
４チ）。このポリマーの対数粘度〔η〕（ここで、〔η
〕はポリマー濃度Ｏ１４ｇ７１００ｍｌ、α−クロルナ
フタレン中２０６℃で測定し、〔η）＝ｔｎ（相対粘度
）／ポリマー濃度に従い算出した値である）は０．１４
であった。
（Ｃ）ブロック共重合体の合成
上記のＰＰＳ重合重合金混合物２３７０＃述の末端クロ
ルフェニル基ｆｉＰＰｓ８３００ ＦおよびＮ−メチル
ビロリドン１２００．９を加え、窒素パージ後密封し２
２０℃まで昇温し、この温度で３時間反応させた。反応
容器を冷却後、内容物を戸別し、固形分をＮ−メチルピ
ロリドンで２回洗浄した後、熱水で３回煮沸洗浄した。
ルフェニル基ｆｉＰＰｓ８３００ ＦおよびＮ−メチル
ビロリドン１２００．９を加え、窒素パージ後密封し２
２０℃まで昇温し、この温度で３時間反応させた。反応
容器を冷却後、内容物を戸別し、固形分をＮ−メチルピ
ロリドンで２回洗浄した後、熱水で３回煮沸洗浄した。
得られたケーキを１２０℃で５時間乾燥して４８６ｇの
淡褐色粉末状ポリマーを得た。とのポリマーの〔η〕は
０．１９であった。
淡褐色粉末状ポリマーを得た。とのポリマーの〔η〕は
０．１９であった。
また、このポリマーの赤外線吸収スペクトルを測定した
ところ、ｐｐｓとｐｐｓｓの吸収以外のピークは観察さ
れず、かつ１３２０ｃｍ−１，６２０ｃｍ−１および４
８０ｃｒｎ に見られる特性吸収の強度からＰＰ５Ｓを
定量したところ、ポリマー中に４６．０重量％含まれて
いた。同時に、ポリマーの元素分析を行ない、イオウ含
量を定量したところ、２７．８７％の値を示し、ポリマ
ー中にＰＰ５Ｓが４６．０重量％含まれていることを確
認した。
ところ、ｐｐｓとｐｐｓｓの吸収以外のピークは観察さ
れず、かつ１３２０ｃｍ−１，６２０ｃｍ−１および４
８０ｃｒｎ に見られる特性吸収の強度からＰＰ５Ｓを
定量したところ、ポリマー中に４６．０重量％含まれて
いた。同時に、ポリマーの元素分析を行ない、イオウ含
量を定量したところ、２７．８７％の値を示し、ポリマ
ー中にＰＰ５Ｓが４６．０重量％含まれていることを確
認した。
得られたポリマーの溶融粘度は５２０ポイズであシ、こ
のポリマーをポリマーＤとする。
のポリマーをポリマーＤとする。
ポリマーＥを空気中２７０℃で２．５時間架橋すると溶
融粘度３１００ポイズのポリマーＥが得られた。
融粘度３１００ポイズのポリマーＥが得られた。
実施例−１〜４．比較例１〜２
参考例−１，２で得られたポリマーＡ、Ｂ、Ｄ。
ＥオヨヒＮ、Ｎ’−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）シ
マレイミドを表−１に示す割合で均−予備混合後、３０
０℃に加熱した４０喘押出機で混練しペレット化した。
マレイミドを表−１に示す割合で均−予備混合後、３０
０℃に加熱した４０喘押出機で混練しペレット化した。
このペレットを３００℃に加熱した４０調押出機で厚さ
２Ｗｒ！ｎ、巾１００ｔａｎのシート状押出成形品を得
た。押出特性及び得られたシートよυテストピースを切
シ出し曲げ強度を測定した。その結果を表−１に示す。
２Ｗｒ！ｎ、巾１００ｔａｎのシート状押出成形品を得
た。押出特性及び得られたシートよυテストピースを切
シ出し曲げ強度を測定した。その結果を表−１に示す。
実施例５〜６．比較例３〜４
実施例−２および比較例１で得られたペレットを、それ
ぞれ硬レットＡおよびＢとし、同様にポリマーＣ１００
ＰｈｒとＮ、Ｎ′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）シ
マレイミド４ Ｐｈｒによシ得られたペレッ）ｋペレッ
トＣ、ポリマーＣのみよυ得られたペレノｔｆペレット
Ｄとする。それぞれのペレットエポキシシラン処理３ｍ
カットのガラス繊維を表−２の配合で均一に予備混合し
３００℃に加熱した４０ｍ＋押出機で混練しペレット化
した。
ぞれ硬レットＡおよびＢとし、同様にポリマーＣ１００
ＰｈｒとＮ、Ｎ′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）シ
マレイミド４ Ｐｈｒによシ得られたペレッ）ｋペレッ
トＣ、ポリマーＣのみよυ得られたペレノｔｆペレット
Ｄとする。それぞれのペレットエポキシシラン処理３ｍ
カットのガラス繊維を表−２の配合で均一に予備混合し
３００℃に加熱した４０ｍ＋押出機で混練しペレット化
した。
このペレット’を射出成形機にてテストピースを作成し
、曲げ特性を測定した。
、曲げ特性を測定した。
ン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンスルフィド、および／またはポリ
フェニレンスルフィド部分とポリフェニレンスルフィド
スルホン部分とからなるブロック共重合体１００重量部 （ｂ）下記一般式（１）で示されるマレイミド化合物０
．１〜２０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼…（１） （式中、Ｒは芳香族、脂環族、脂肪族の有 機基であり、Ｘ＿１、Ｘ＿２は水素、ハロゲン、アルキ
ル基であり、ｎは１〜１０である。 を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62035576A JP2570721B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| US07/145,552 US4929665A (en) | 1987-01-20 | 1988-01-19 | Thermoplastic resin composition |
| EP88100775A EP0275991A3 (en) | 1987-01-20 | 1988-01-20 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62035576A JP2570721B2 (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63205357A true JPS63205357A (ja) | 1988-08-24 |
| JP2570721B2 JP2570721B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=12445590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62035576A Expired - Lifetime JP2570721B2 (ja) | 1987-01-20 | 1987-02-20 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2570721B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5086102A (en) * | 1989-07-18 | 1992-02-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Mixtures of poly(arylene sulphides), maleamidic acids and glass fibres |
| US5137938A (en) * | 1989-04-27 | 1992-08-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Mixture of polyarylene sulphides, glass fibres and maleimides |
| CN103304465A (zh) * | 2012-03-14 | 2013-09-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种n-烷基磺酸基马来酰亚胺单体及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63191858A (ja) * | 1987-02-03 | 1988-08-09 | Asahi Glass Co Ltd | ポリ（アリ−レンサルフアイド）樹脂の架橋処理方法 |
-
1987
- 1987-02-20 JP JP62035576A patent/JP2570721B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63191858A (ja) * | 1987-02-03 | 1988-08-09 | Asahi Glass Co Ltd | ポリ（アリ−レンサルフアイド）樹脂の架橋処理方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5137938A (en) * | 1989-04-27 | 1992-08-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Mixture of polyarylene sulphides, glass fibres and maleimides |
| US5086102A (en) * | 1989-07-18 | 1992-02-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Mixtures of poly(arylene sulphides), maleamidic acids and glass fibres |
| CN103304465A (zh) * | 2012-03-14 | 2013-09-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种n-烷基磺酸基马来酰亚胺单体及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2570721B2 (ja) | 1997-01-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |