JPS6320588B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6320588B2 JPS6320588B2 JP7599780A JP7599780A JPS6320588B2 JP S6320588 B2 JPS6320588 B2 JP S6320588B2 JP 7599780 A JP7599780 A JP 7599780A JP 7599780 A JP7599780 A JP 7599780A JP S6320588 B2 JPS6320588 B2 JP S6320588B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyolefin
- resistance
- ethylene
- polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明はポリオレフイン組成物からなる成形体
の塗装方法に関する。さらに詳しくはポリオレフ
インと極性基を有するオレフイン系高分子化合物
との組成物からなる成形体をハロゲン化炭化水素
溶剤で表面処理して微孔を形成させたのちウレタ
ン系塗料を塗布して塗膜を形成させることを特徴
とするポリオレフイン組成物よりなる成形体の塗
装方法に関する。 ポリオレフインは炭化水素であるため単純には
塗装できない。従つて従来塗料と親和力をもつよ
うな有効成分をポリオレフインに混合して塗装す
ることが種々考えられ、例えば特開昭53−114874
号公報に見られるようなカルボン酸またはその無
水物を官能基として利用する方法が提案されてい
る。しかしこの公報の実施例に見られる耐久付着
性は決して満足されるものではない。我々はさら
に強固にしかも耐久力のある付着性を鋭意検討し
た結果、ハロゲン化炭化水素溶剤で表面処理する
とそれが著しく改良されることを見出し、本発明
に達した。 モダン・プラステイクス、39.No.9.p153（1962）
においてR.M.ハーマンはポリプロピレン成形物
をトルエン、パークロロエチレン、トリクロロエ
チレンなどの溶剤蒸気で膨潤させて塗装するか、
あるいはこれらの溶剤に溶かした塗料を熱時ポリ
プロピレン成形物に吹き付けることによつて良好
な接着が得られることを報告している。この場合
塗料ビヒクルとしては塩素化ゴム、塩素化ポリプ
ロピレン、アクリル、ニトロセルロースなどが挙
げられている。 「塗料と塗装」1967、１月特別号p76で柴田は
ポリオレフインを60〜90℃のトリクロロエチレ
ン、パークロロエチレンの液に浸漬し、ポリウレ
タン系の塗料が塗装されることを紹介している。
しかしこの場合もあとの比較例で示すように付着
強度は決して大きいものではない。 ポリオレフインを美装仕上げすることは自動車
や弱電の分野をはじめ、各方面で強く要望されて
いる。それが可能ならばとくに軽量化や錆びない
などの観点から従来の金属材料に代替して使われ
る場合が多いと思われる。この場合塗装に要求さ
れる主たる性能としては美装性のほかに耐光性、
性候性、耐熱性、耐寒性、耐屈曲性、耐油性、耐
水性などであつて、当然強い接着性が必要であ
る。 またポリオレフインは焼付処理できる温度が金
属材料と比較すると一般に低く、温度範囲として
は40ないし160℃が好ましい。 我々はこれらの要求を満たすポリオレフインの
塗装を鋭意検討したが、耐熱性、耐油性、耐水性
を保持する十分な硬化、耐寒性、耐屈曲性を与え
る柔軟性、耐光性、耐候性を与える分子構造によ
る安定性などを具備し、しかも上記の焼付処理で
美装仕上げをするのにウレタン系上塗り塗料を使
用するのがもつとも好ましいとの結論に達した。
すなわち本発明はポリオレフイン99.5〜50重量部
と極性基を有するオレフイン系高分子化合物0.5
〜50重量部との組成物からなる成形体をハロゲン
化炭化水素溶剤で表面処理したのち、ウレタン系
塗料で上塗りするポリオレフイン組成物からなる
成形体の塗装方法である。 本発明でいうポリオレフインとしては代表的な
ものとしてポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共
重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重
合体、エチレン−ペンテン共重合体、ポリブテン
などおよびそれらの組み合わせが挙げられる。 さらにこれに混合しうる極性基を有するオレフ
イン系高分子化合物はポリオレフインの塗装性を
改良するもので塗布される塗料と親和力をもつ構
造が望ましい。そのような極性基としては一般式
−OCOR，−COOR，OR，
の塗装方法に関する。さらに詳しくはポリオレフ
インと極性基を有するオレフイン系高分子化合物
との組成物からなる成形体をハロゲン化炭化水素
溶剤で表面処理して微孔を形成させたのちウレタ
ン系塗料を塗布して塗膜を形成させることを特徴
とするポリオレフイン組成物よりなる成形体の塗
装方法に関する。 ポリオレフインは炭化水素であるため単純には
塗装できない。従つて従来塗料と親和力をもつよ
うな有効成分をポリオレフインに混合して塗装す
ることが種々考えられ、例えば特開昭53−114874
号公報に見られるようなカルボン酸またはその無
水物を官能基として利用する方法が提案されてい
る。しかしこの公報の実施例に見られる耐久付着
性は決して満足されるものではない。我々はさら
に強固にしかも耐久力のある付着性を鋭意検討し
た結果、ハロゲン化炭化水素溶剤で表面処理する
とそれが著しく改良されることを見出し、本発明
に達した。 モダン・プラステイクス、39.No.9.p153（1962）
においてR.M.ハーマンはポリプロピレン成形物
をトルエン、パークロロエチレン、トリクロロエ
チレンなどの溶剤蒸気で膨潤させて塗装するか、
あるいはこれらの溶剤に溶かした塗料を熱時ポリ
プロピレン成形物に吹き付けることによつて良好
な接着が得られることを報告している。この場合
塗料ビヒクルとしては塩素化ゴム、塩素化ポリプ
ロピレン、アクリル、ニトロセルロースなどが挙
げられている。 「塗料と塗装」1967、１月特別号p76で柴田は
ポリオレフインを60〜90℃のトリクロロエチレ
ン、パークロロエチレンの液に浸漬し、ポリウレ
タン系の塗料が塗装されることを紹介している。
しかしこの場合もあとの比較例で示すように付着
強度は決して大きいものではない。 ポリオレフインを美装仕上げすることは自動車
や弱電の分野をはじめ、各方面で強く要望されて
いる。それが可能ならばとくに軽量化や錆びない
などの観点から従来の金属材料に代替して使われ
る場合が多いと思われる。この場合塗装に要求さ
れる主たる性能としては美装性のほかに耐光性、
性候性、耐熱性、耐寒性、耐屈曲性、耐油性、耐
水性などであつて、当然強い接着性が必要であ
る。 またポリオレフインは焼付処理できる温度が金
属材料と比較すると一般に低く、温度範囲として
は40ないし160℃が好ましい。 我々はこれらの要求を満たすポリオレフインの
塗装を鋭意検討したが、耐熱性、耐油性、耐水性
を保持する十分な硬化、耐寒性、耐屈曲性を与え
る柔軟性、耐光性、耐候性を与える分子構造によ
る安定性などを具備し、しかも上記の焼付処理で
美装仕上げをするのにウレタン系上塗り塗料を使
用するのがもつとも好ましいとの結論に達した。
すなわち本発明はポリオレフイン99.5〜50重量部
と極性基を有するオレフイン系高分子化合物0.5
〜50重量部との組成物からなる成形体をハロゲン
化炭化水素溶剤で表面処理したのち、ウレタン系
塗料で上塗りするポリオレフイン組成物からなる
成形体の塗装方法である。 本発明でいうポリオレフインとしては代表的な
ものとしてポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共
重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重
合体、エチレン−ペンテン共重合体、ポリブテン
などおよびそれらの組み合わせが挙げられる。 さらにこれに混合しうる極性基を有するオレフ
イン系高分子化合物はポリオレフインの塗装性を
改良するもので塗布される塗料と親和力をもつ構
造が望ましい。そのような極性基としては一般式
−OCOR，−COOR，OR，
【式】
【式】（ただしＲおよびR′は
Ｈまたは炭素数１〜８の炭化水素基）で表わされ
る。 そのような化合物としては例えばエチレン−酢
酸ビニル共重合体またはその部分ケン化物、エチ
レン−アクリル（メタクリル）酸共重合体、エチ
レン−アクリル（メタクリル）酸エステル共重合
体またはその部分加水分解物、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体またはその部分加水分解物、部
分エステル化物、エチレン−メタクリル酸グリシ
ジル共重合体または有機酸、第一級アミン、第二
級アミンによるその部分開環物、ポリプロピレン
のアクリル酸変性物、ポリプロピレンの無水マレ
イン酸変性物、エチレン−メタクリル酸ジアルキ
ルアミノエチルエステルなどが挙げられる。この
ような極性基を有するオレフイン系高分子化合物
はポリオレフインの表面張力を変えて塗料の密着
強度を上げる効果は果たすが、50重量部以上加え
るとポリオレフインの好ましい物性を保持するこ
とができない。 また必要に応じてスチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体、スチレン−ブタジエンブロツク共重
合体などのスチレン系エラストマーを入れて塗料
の密着性を改良することができる。また必要に応
じてガラス繊維、タルク、木粉、炭酸カルシウム
などの各種充填剤を０〜40重量部加えてもよい。 本発明ではポリオレフイン組成物からなる成形
体をハロゲン化炭化水素溶剤で表面処理する。一
般に成形体を塗装する場合離型剤を除去したり、
成形から塗装に移るまでのハンドリングやベルト
コンベアを通る工程などで付着する油分を脱脂し
たりすることがむらのない美しい仕上がりを達成
するのに必要である。本発明ではこの成形体の脱
脂をハロゲン含有有機溶剤で行なうと表面処理も
同時に達成できる。 こゝで云う表面処理とは前述のハーマンの文献
でも述べられているようにハロゲン化炭化水素溶
剤によりポリオレフイン成型体の表面に微小な孔
を多数形成することを意味し、これはあとで塗料
を塗布したときの塗膜の接着強度を高める効果が
ある。 こゝで用いるハロゲン化炭化水素溶剤は作業環
境上は決して好ましいものではないが、難燃性ま
たは不燃性であつて、火災の危険が少ないなど望
ましい点も多い。ハロゲン化炭化水素溶剤の例と
しては塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、1.1.1−トリクロロエタン、1.1.2.2−テトラク
ロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエ
チレン、臭化メチレン、ブロモホルム、フレオン
113、フレオンBFなどが挙げられる。 この表面処理の方法としてはハロゲン化炭化水
素の蒸気で蒸す、同溶剤で拭くあるいは浸漬する
などがあるが、均質な作業がやりやすい方法とし
ては蒸気で蒸すことが望ましい。 塗装の方法としては塗料液へ浸漬したり、塗料
液をドクターナイフで塗布したりする方法がある
が、スプレー塗装することが一般的である。 ウレタン系上塗り塗料としてはポリエステルポ
リオール、OH基含有アクリル樹脂などのポリオ
ール化合物とイソシアネート化合物との２液から
なり、それを混合してシンナーで希釈して１液に
した後スプレー塗装する方法が好ましい。 ポリエステルポリオールとしては天然油脂を加
水分解して得られる脂肪酸、合成で得られるフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリツ
ト酸などの芳香族多価カルボン酸、アジピン酸、
セバチン酸などの脂肪族多価カルボン酸などを組
み合わせた有機酸とエチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ールなどのポリオール化合物とを縮合反応して調
製できる。 OH基含有アクリル樹脂としては例えばアクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピルなどから選ばれた化合
物をコモノマーとしたアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステルとの共重合体である。 一方イソシアネートとしては耐候性の観点から
ヘキサメチレンジイソシアネート（HMDI）、イ
ソホロンジイソシアネート（IPDI）、水素添加ト
ルイレンジイソシアネート（水添TDI）、水素添
加ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシアネート
（水添MDI）およびそれらの混合物が用いられ
る。 これらのポリオール化合物、イソシアネート化
合物は得られる塗膜の性能のバランスを向上させ
たり、反応性を制御するため本質を損わない程度
に変性したり、別の化合物を混合したりすること
ができる。こゝでいう塗膜の性能のバランスとは
前述した美装性、耐光性、耐候性、耐熱性、耐寒
性、耐屈曲性、耐油性、耐水性などの実質的な保
持を意味する。 塗装はウレタン系上塗り塗料の一層で強固に塗
着できて、その目的が達成できればもつとも好ま
しい。しかし期するところの諸性能が得られない
場合、接着強度を上げたり、耐屈曲性をより向上
させるなどして性能のバランスをよくする目的で
１種類以上のプライマーを数層、ポリオレフイン
の層と上塗り塗料の層の間に塗布してもよい。 このようなプライマー層を形成するに適した材
料としては塩素化ポリオレフイン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリウレタン、アクリル樹
脂、液状ポリブタジエンならびにその変性物、石
油樹脂ならびにその変性物など柔軟性があつて、
しかもポリオレフインの層とウレタン系上塗り塗
料の層の両方に親和力をもつ化合物が望ましい。 塗装したWet塗膜は溶剤を除去し、硬化をさら
に進める目的で、焼付を行なう。この焼付はプラ
イマー層と上塗り層の塗装回数によつては、さら
に良好な性能を得るため２回以上行なつても構わ
ないが、１回で所期の目標を達成できることが望
ましい。 焼付温度、時間は用いる塗装系での溶剤の種
類、硬化反応の反応速度により異なるが、ポリオ
レフインの成形体が耐えうる温度との関係もあつ
て、40ないし160℃好ましくは60ないし140℃、５
分ないし120分、好ましくは10分ないし90分が適
当である。 焼付けた塗膜の膜厚は目的により異なるが５〜
1000μ、10〜500μあることが望ましい。 以下に比較例および実施例をあげて本発明を説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。 比較例 １ エチレン14.0重量％を含むポリプロピレンブロ
ツク共重合体（〔η〕3.28）からなる成形体を74
℃の１，１，１−トリクロロエタン蒸気で60秒間
蒸したのち80℃の熱風で３分予備乾燥した。 その後ヘキサメチレンジイソシアネートを主成
分とする住友バイエルウレタン社製スミジユール
Ｎ−75を37重量部と低分岐ポリエステルポリオー
ルである住友バイエルウレタン社製デスモフエン
670を63重量部の混合液からなるウレタン系上塗
り塗料を吹き付け塗装し、80℃で40分間乾燥し
た。 ウレタン系上塗り塗料の膜厚は3.5μで、乾燥後
７日間室温放置した。この塗膜の成形体との20℃
での接着強度は0.3Kg／cmでニチバンセロテープ
によるゴバン目の付着テストでは残率が95／
100であつた。 比較例 ２ 比較例１において、成形体を１，１，１−トリ
クロロエタンの蒸気で蒸したのち塩素化ポリプロ
ピレン（ポリプロピレンの数平均分子量40000、
塩素含有量25％）の７重量％キシレン溶液を塗布
して室温で10分放置し、さらにウレタン系上塗り
塗料を吹き付けた。この場合塩素化ポリプロピレ
ン塗布以外はすべて比較例１と同様の方法で塗装
した。 この塗膜の成形体との20℃での接着強度は0.4
Kg／cmでニチバンセロテープによるゴバン目の
付着テストでは残率が100／100であつた。 実施例 １ エチレン14.0重量％を含むポリプロピレンブロ
ツク共重合体（〔η〕3.28）95重量部に41重量％
の酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル共重合
体（メルトインデツクス60）５重量部を加えて混
練し、成形した成形体を用いた以外比較例１と全
く同様の方法で塗装を行ない、20℃での接着強度
0.8Kg／cmを得た。 このもののサンシヤインウエザオーメーターに
よる耐光、耐候性も400時間でほとんど光沢の低
下がなく−10℃での1/2インチφの曲げもほぼ良
好であつた。 実施例 ２ 実施例１において、成形体を１，１，１−トリ
クロロエタンの蒸気で蒸したのち塩素化ポリプロ
ピレン（ポリプロピレンの数平均分子量40000、
塩素含有量25％）の７重量％キシレン溶液を塗布
して室温で10分放置し、さらにウレタン系上塗り
塗料を吹付けた。この場合塩素化ポリプロピレン
塗布以外はすべて実施例１と同様の方法で塗装し
た。 この塗膜の成形体との20℃での接着強度は1.5
Kg／cmであつた。またサンシヤインウエザーオー
メーターによる耐光、耐候性も400時間でほとん
ど光沢の低下がなく、−10℃での1/2インチφの曲
げもほぼ良好であつた。灯油または３号揮発油の
20℃５分浸漬後の耐油密着性および40℃10分浸漬
した耐水密着性も異常がなかつた。 さらに100℃10日間オーブン中で放置した耐熱
密着性、140mm長さの塗板を塗布面を上向きに弦
長100mmに折り曲げて−30℃２時間、室温30分、
80℃２時間のヒートサイクルで５サイクル置いた
後の耐熱、耐寒密着性も良好であつた。 実施例 ３ エチレン19.2重量％を含むポリプロピレンラン
ダム共重合体（〔η〕3.60）99重量部に、21重量
％のアクリル酸を含むエチレン−アクリル酸共重
合体（メルトインデツクス250）１重量部を加え
て混練し、成形した成形体を87℃のトリクロロエ
チレン蒸気で30秒間蒸したのち80℃の熱風で３分
予備乾燥した。 その後塩素化ポリプロピレン（ポリプロピレン
の数平均分子量40000、塩素含有量25％）７重量
％キシレン溶液を塗布して室温で10分放置した。
さらに住友バイエルウレタン社製スミジユールＮ
−75を６重量部、VEBA社製イソホロンジイソ
シアネートを14重量部と脂肪族ポリエステルポリ
オールである住友バイエルウレタン社製デスモー
フエン651を15重量部の混合液からなるウレタン
系上塗り塗料を吹き付け塗装し80℃で40分間乾燥
した。 この場合塩素化ポリプロピレンの膜厚は2μ、
ウレタン系上塗り塗料のそれは35μで乾燥後７日
間室温放置した。この塗膜の成形体との20℃での
接着強度は1.3Kg／cmであつた。 この塗膜の耐光、耐候、耐油、耐水、耐熱、耐
寒、耐屈曲性も実施例２と同じ方法で測定し、良
好であつた。
る。 そのような化合物としては例えばエチレン−酢
酸ビニル共重合体またはその部分ケン化物、エチ
レン−アクリル（メタクリル）酸共重合体、エチ
レン−アクリル（メタクリル）酸エステル共重合
体またはその部分加水分解物、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体またはその部分加水分解物、部
分エステル化物、エチレン−メタクリル酸グリシ
ジル共重合体または有機酸、第一級アミン、第二
級アミンによるその部分開環物、ポリプロピレン
のアクリル酸変性物、ポリプロピレンの無水マレ
イン酸変性物、エチレン−メタクリル酸ジアルキ
ルアミノエチルエステルなどが挙げられる。この
ような極性基を有するオレフイン系高分子化合物
はポリオレフインの表面張力を変えて塗料の密着
強度を上げる効果は果たすが、50重量部以上加え
るとポリオレフインの好ましい物性を保持するこ
とができない。 また必要に応じてスチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体、スチレン−ブタジエンブロツク共重
合体などのスチレン系エラストマーを入れて塗料
の密着性を改良することができる。また必要に応
じてガラス繊維、タルク、木粉、炭酸カルシウム
などの各種充填剤を０〜40重量部加えてもよい。 本発明ではポリオレフイン組成物からなる成形
体をハロゲン化炭化水素溶剤で表面処理する。一
般に成形体を塗装する場合離型剤を除去したり、
成形から塗装に移るまでのハンドリングやベルト
コンベアを通る工程などで付着する油分を脱脂し
たりすることがむらのない美しい仕上がりを達成
するのに必要である。本発明ではこの成形体の脱
脂をハロゲン含有有機溶剤で行なうと表面処理も
同時に達成できる。 こゝで云う表面処理とは前述のハーマンの文献
でも述べられているようにハロゲン化炭化水素溶
剤によりポリオレフイン成型体の表面に微小な孔
を多数形成することを意味し、これはあとで塗料
を塗布したときの塗膜の接着強度を高める効果が
ある。 こゝで用いるハロゲン化炭化水素溶剤は作業環
境上は決して好ましいものではないが、難燃性ま
たは不燃性であつて、火災の危険が少ないなど望
ましい点も多い。ハロゲン化炭化水素溶剤の例と
しては塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、1.1.1−トリクロロエタン、1.1.2.2−テトラク
ロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエ
チレン、臭化メチレン、ブロモホルム、フレオン
113、フレオンBFなどが挙げられる。 この表面処理の方法としてはハロゲン化炭化水
素の蒸気で蒸す、同溶剤で拭くあるいは浸漬する
などがあるが、均質な作業がやりやすい方法とし
ては蒸気で蒸すことが望ましい。 塗装の方法としては塗料液へ浸漬したり、塗料
液をドクターナイフで塗布したりする方法がある
が、スプレー塗装することが一般的である。 ウレタン系上塗り塗料としてはポリエステルポ
リオール、OH基含有アクリル樹脂などのポリオ
ール化合物とイソシアネート化合物との２液から
なり、それを混合してシンナーで希釈して１液に
した後スプレー塗装する方法が好ましい。 ポリエステルポリオールとしては天然油脂を加
水分解して得られる脂肪酸、合成で得られるフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリツ
ト酸などの芳香族多価カルボン酸、アジピン酸、
セバチン酸などの脂肪族多価カルボン酸などを組
み合わせた有機酸とエチレングリコール、プロピ
レングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ールなどのポリオール化合物とを縮合反応して調
製できる。 OH基含有アクリル樹脂としては例えばアクリ
ル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ヒドロキシプロピルなどから選ばれた化合
物をコモノマーとしたアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステルとの共重合体である。 一方イソシアネートとしては耐候性の観点から
ヘキサメチレンジイソシアネート（HMDI）、イ
ソホロンジイソシアネート（IPDI）、水素添加ト
ルイレンジイソシアネート（水添TDI）、水素添
加ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシアネート
（水添MDI）およびそれらの混合物が用いられ
る。 これらのポリオール化合物、イソシアネート化
合物は得られる塗膜の性能のバランスを向上させ
たり、反応性を制御するため本質を損わない程度
に変性したり、別の化合物を混合したりすること
ができる。こゝでいう塗膜の性能のバランスとは
前述した美装性、耐光性、耐候性、耐熱性、耐寒
性、耐屈曲性、耐油性、耐水性などの実質的な保
持を意味する。 塗装はウレタン系上塗り塗料の一層で強固に塗
着できて、その目的が達成できればもつとも好ま
しい。しかし期するところの諸性能が得られない
場合、接着強度を上げたり、耐屈曲性をより向上
させるなどして性能のバランスをよくする目的で
１種類以上のプライマーを数層、ポリオレフイン
の層と上塗り塗料の層の間に塗布してもよい。 このようなプライマー層を形成するに適した材
料としては塩素化ポリオレフイン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリウレタン、アクリル樹
脂、液状ポリブタジエンならびにその変性物、石
油樹脂ならびにその変性物など柔軟性があつて、
しかもポリオレフインの層とウレタン系上塗り塗
料の層の両方に親和力をもつ化合物が望ましい。 塗装したWet塗膜は溶剤を除去し、硬化をさら
に進める目的で、焼付を行なう。この焼付はプラ
イマー層と上塗り層の塗装回数によつては、さら
に良好な性能を得るため２回以上行なつても構わ
ないが、１回で所期の目標を達成できることが望
ましい。 焼付温度、時間は用いる塗装系での溶剤の種
類、硬化反応の反応速度により異なるが、ポリオ
レフインの成形体が耐えうる温度との関係もあつ
て、40ないし160℃好ましくは60ないし140℃、５
分ないし120分、好ましくは10分ないし90分が適
当である。 焼付けた塗膜の膜厚は目的により異なるが５〜
1000μ、10〜500μあることが望ましい。 以下に比較例および実施例をあげて本発明を説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。 比較例 １ エチレン14.0重量％を含むポリプロピレンブロ
ツク共重合体（〔η〕3.28）からなる成形体を74
℃の１，１，１−トリクロロエタン蒸気で60秒間
蒸したのち80℃の熱風で３分予備乾燥した。 その後ヘキサメチレンジイソシアネートを主成
分とする住友バイエルウレタン社製スミジユール
Ｎ−75を37重量部と低分岐ポリエステルポリオー
ルである住友バイエルウレタン社製デスモフエン
670を63重量部の混合液からなるウレタン系上塗
り塗料を吹き付け塗装し、80℃で40分間乾燥し
た。 ウレタン系上塗り塗料の膜厚は3.5μで、乾燥後
７日間室温放置した。この塗膜の成形体との20℃
での接着強度は0.3Kg／cmでニチバンセロテープ
によるゴバン目の付着テストでは残率が95／
100であつた。 比較例 ２ 比較例１において、成形体を１，１，１−トリ
クロロエタンの蒸気で蒸したのち塩素化ポリプロ
ピレン（ポリプロピレンの数平均分子量40000、
塩素含有量25％）の７重量％キシレン溶液を塗布
して室温で10分放置し、さらにウレタン系上塗り
塗料を吹き付けた。この場合塩素化ポリプロピレ
ン塗布以外はすべて比較例１と同様の方法で塗装
した。 この塗膜の成形体との20℃での接着強度は0.4
Kg／cmでニチバンセロテープによるゴバン目の
付着テストでは残率が100／100であつた。 実施例 １ エチレン14.0重量％を含むポリプロピレンブロ
ツク共重合体（〔η〕3.28）95重量部に41重量％
の酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル共重合
体（メルトインデツクス60）５重量部を加えて混
練し、成形した成形体を用いた以外比較例１と全
く同様の方法で塗装を行ない、20℃での接着強度
0.8Kg／cmを得た。 このもののサンシヤインウエザオーメーターに
よる耐光、耐候性も400時間でほとんど光沢の低
下がなく−10℃での1/2インチφの曲げもほぼ良
好であつた。 実施例 ２ 実施例１において、成形体を１，１，１−トリ
クロロエタンの蒸気で蒸したのち塩素化ポリプロ
ピレン（ポリプロピレンの数平均分子量40000、
塩素含有量25％）の７重量％キシレン溶液を塗布
して室温で10分放置し、さらにウレタン系上塗り
塗料を吹付けた。この場合塩素化ポリプロピレン
塗布以外はすべて実施例１と同様の方法で塗装し
た。 この塗膜の成形体との20℃での接着強度は1.5
Kg／cmであつた。またサンシヤインウエザーオー
メーターによる耐光、耐候性も400時間でほとん
ど光沢の低下がなく、−10℃での1/2インチφの曲
げもほぼ良好であつた。灯油または３号揮発油の
20℃５分浸漬後の耐油密着性および40℃10分浸漬
した耐水密着性も異常がなかつた。 さらに100℃10日間オーブン中で放置した耐熱
密着性、140mm長さの塗板を塗布面を上向きに弦
長100mmに折り曲げて−30℃２時間、室温30分、
80℃２時間のヒートサイクルで５サイクル置いた
後の耐熱、耐寒密着性も良好であつた。 実施例 ３ エチレン19.2重量％を含むポリプロピレンラン
ダム共重合体（〔η〕3.60）99重量部に、21重量
％のアクリル酸を含むエチレン−アクリル酸共重
合体（メルトインデツクス250）１重量部を加え
て混練し、成形した成形体を87℃のトリクロロエ
チレン蒸気で30秒間蒸したのち80℃の熱風で３分
予備乾燥した。 その後塩素化ポリプロピレン（ポリプロピレン
の数平均分子量40000、塩素含有量25％）７重量
％キシレン溶液を塗布して室温で10分放置した。
さらに住友バイエルウレタン社製スミジユールＮ
−75を６重量部、VEBA社製イソホロンジイソ
シアネートを14重量部と脂肪族ポリエステルポリ
オールである住友バイエルウレタン社製デスモー
フエン651を15重量部の混合液からなるウレタン
系上塗り塗料を吹き付け塗装し80℃で40分間乾燥
した。 この場合塩素化ポリプロピレンの膜厚は2μ、
ウレタン系上塗り塗料のそれは35μで乾燥後７日
間室温放置した。この塗膜の成形体との20℃での
接着強度は1.3Kg／cmであつた。 この塗膜の耐光、耐候、耐油、耐水、耐熱、耐
寒、耐屈曲性も実施例２と同じ方法で測定し、良
好であつた。
Claims (1)
- １ ポリオレフイン99.5〜50重量部と極性基を有
するオレフイン系高分子化合物0.5〜50重量部と
の組成物からなる成形体をハロゲン化炭化水素溶
剤で表面処理したのちウレタン系塗料で上塗りす
るポリオレフイン組成物からなる成形体の塗装方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7599780A JPS571466A (en) | 1980-06-04 | 1980-06-04 | Painting method for molded body comprising polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7599780A JPS571466A (en) | 1980-06-04 | 1980-06-04 | Painting method for molded body comprising polyolefin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS571466A JPS571466A (en) | 1982-01-06 |
| JPS6320588B2 true JPS6320588B2 (ja) | 1988-04-28 |
Family
ID=13592430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7599780A Granted JPS571466A (en) | 1980-06-04 | 1980-06-04 | Painting method for molded body comprising polyolefin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS571466A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0529573Y2 (ja) * | 1988-06-20 | 1993-07-28 | ||
| US5670215A (en) * | 1993-03-08 | 1997-09-23 | Oakes; Thomas W. | Composition and method for protective coating |
| JP4586213B2 (ja) * | 1998-07-28 | 2010-11-24 | 住友化学株式会社 | 塗装された樹脂成形品およびその製造方法 |
-
1980
- 1980-06-04 JP JP7599780A patent/JPS571466A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS571466A (en) | 1982-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5397602A (en) | Modified chlorinated polyolefins, aqueous dispersions thereof and their use in coating compositions | |
| KR0176257B1 (ko) | 자동차 수리용 래커를 위한 이액성 피복조성물 | |
| US4759961A (en) | Coating method with crosslinked coatings from two coat-one bake systems | |
| US2854425A (en) | Composition and article composed of a polymer of ethylene and a chlorosulfonated polymer of ethylene and the method of producing them | |
| CA2320276C (en) | Water base adhesion promotor for polypropylene and method for coating to polypropylene materials using the promotor | |
| KR940011198B1 (ko) | 폴리올레핀계 수지성형품의 도장방법 | |
| MXPA06014177A (es) | Promotor de adhesion para plastico. | |
| US5520963A (en) | Paint formulation | |
| US5932654A (en) | Primer composition for polyolefins | |
| US3549407A (en) | Process for applying a textured decorative coating to a metal substrate and article thereof | |
| US2852413A (en) | Method of coating rubbery materials | |
| JPH0680929A (ja) | 水分で硬化し得る被覆組成物で内側を被覆したポリオレフィンタンクおよびその製法 | |
| JPS63161034A (ja) | 改良された反応性射出成形品の塗装方法 | |
| JPS63107784A (ja) | 反応性射出成形品の塗装方法 | |
| CA2324628C (en) | Water based adhesion promotor for polypropylene and method for coating to polypropylene materials using the promotor | |
| JPH0489832A (ja) | 水分散体 | |
| JPH0755307B2 (ja) | 反応性射出成形物品の塗装方法 | |
| JPH0425986B2 (ja) | ||
| JPS58173134A (ja) | プラスチックに対するウレタン塗装方法 | |
| JPH01111474A (ja) | 反応性射出成形物品の塗装方法 | |
| KR20000041335A (ko) | 도료 조성물 | |
| JPS5942693B2 (ja) | ポリオレフイン成形品の表面処理方法 | |
| JPH04135675A (ja) | ちぢみ模様塗膜および模様化粧材の製造方法 | |
| JPH0226679A (ja) | 反応性射出成形品の塗装方法 | |
| JPH06108003A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 |