JPS63219685A - 織布又は不織布の染色性を改良する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は織布または不織布の染色性を向上させる方法に
関するものである。さらに詳しくは、ポリウレタンを用
いることにより織布または不織布の染色性を向上する方
法に関するものである。

従来の技術 織布または不織布材料の仕上げ及び／又は染色の工程は
知られている。

例えば、“コート布材技術”テクノミック出版社発行（
１９７３）、１０９〜１２０頁“繊維仕上剤としてのウ
レタン”ＳＪ、Ｇ、ＷＯｌｒａｎｌ；ｌの記述又は英国
特許第１．４１９，２６４号、第１，４１８，５５０号
、米国特許第３，７０９．８６４号及び西独国特許第１
，５０４，７３３号には、含浸法及び／又は凝固法によ
る表面改良法の記載があり、それは主として線状ポリウ
レタンを使用しジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジオキサンのような極性溶媒に溶解、任意にケ
トン、アルコール又は芳香族炭化水素と混合して用いる
というものである。

上述のポリウレタン溶液は、広範囲の色に繊維製品が染
色されるため、普通、使用前に無機又は有機の顔料で着
色されなければならない。

発明が解決しようとする問題点 これらの処理法の欠点は以下のものである。

ａ）溶媒存在下で作業する必要があるため引火性と共に
環境汚染防止の問題をかかえる。

ｂ）色を頻繁に変える必要があるので、装置のクリーニ
ングが困難となる問題がある。

Ｃ）製品が一般的に色及び乾燥時の堅ろう度の点で機能
的に低い。

上述方法の別法として、発色基を鎖中に化学的に結合す
るポリオールを用いて得たポリウレタンを使用する方法
が提案されている（Ｓ、　Ｐ、　１．第２６年度テクニ
カル・コンファレンス、１９８１会報第８３〜８６頁“
ポリウレタンのための反応性重合体着色剤″Ｊ、Ｈ，Ｈ
ｉｌｅｙ及びＰ、Ｄ、Ｈｏｏｒｅ　）　。

しかしこの場合も、染色処理は上述欠陥、特にａ）及び
ｂ）をまぬかれておらず、これらのポリオ−′　ルかち
得るポリウレタンは常に溶媒中で使用するものである。

問題点を解決するための手段 本発明者がここに知見し又本発明の対象となるものは、
高分子中にランダムに分布する陽性基を含むポリウレタ
ンの水性分散液で、染色前に製品を処理することから成
る織布又は不織布の染色性を改良する方法により、上述
の欠陥を克服することができるということである。好ま
しい水性分散液は、ポリウレタンがアンモニウム型の陽
性基をポリウレタン１００ｇあたり１５〜１００ミリ当
量の量を含むものである。

また他方、この水性分散液は側鎖又は端末がポリエーテ
ル鎖である陽性ポリウレタンから成るものでもよい、こ
こではポリオキシエチレン鎖が好ましく、これが熱凝固
性及び電解質への高耐性という特性を付与する。またこ
の場合陽性基は乾燥ポリウレタン１００ｇあたり１５〜
．１００ミリ当量の量で含まれる。

上述の側鎖又は端末のポリエーテル鎖は平均分子量５０
０〜２，０００　、好ましく　ハ５００〜１，０００を
有し、乾燥ポリウレタンに対し４〜１５重量％を含有す
る。

本発明のポリウレタン分散液は１０重量％以上、好まし
くは１０〜５０重量％の固形分を持つものである。

本発明の方法において用いられるポリウレタン分散液は
、繊維材料に対し公知の技術、すなわちエアナイフ又は
ローラーコート、印刷、霧吹、含浸、凝固又はいわゆる
“転写コート”等の技術により、ポリウレタンは特定の
クラスの染料と結合剤及び染色助剤の両方の働きをする
ように使用される。

ポリウレタン分散液で処理された繊維品の乾燥は、熱風
ストリームの中、好ましくは８０〜１２０℃で行われる
０次にそれを温度１３０〜１６０℃で１〜５分間さらに
熱処理する。

セルロース繊維をベースとする繊維品の場合、ポリウレ
タン水性分散液を消耗技術を用い、又、分散液に有機酸
及び無機酸を高濃度でなく、例えば２Ｑ７１以下の濃度
で添加して使用することができる。

この場合、好ましくは作業は温度３０〜７０℃で浴循環
のある装置で分散液が完全に消耗するまで（２０〜６０
分）行われる。

次に処理後の製品は３０〜１３０℃の温度で乾燥する。

本発明の方法によるポリウレタン分散液で処理されたセ
ルロース繊維をベースとする糸の場合は未処理のセルロ
ース糸又は他種の糸と一緒にして織布又は不織布製品を
製造するために使用することができる。

続く染色作業は消耗染色、バッド−バッチ、バッド−ロ
ール、バッド−スチーム等公知の技術で行われる。

本発明の方法の実施のため使える繊維品は、羊毛、木綿
、亜麻、絹等の天然繊維をベースにしたもの又は例えば
再生セルロース繊維のような人造繊維、又は例えばアク
リルポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合
成繊維、又は混合繊維をベースにしたものである。

本方法で使用されるポリウレタン分散液により得られる
利点は以下のものである。

１）ポリウレタンは水性分散型であり、実質的に有機溶
媒がなく、高分子の中に分布する陽性基の存在により安
定である。

２）製品の染色作業はポリウレタン水性分散液処理工程
の次に行われるなめ、処理すみ製品の多量ストックを持
つことができるので、色の変更による困難で時間を要す
る洗浄作業を回避して、所要の色に連続的に染色するこ
とができる。

３）洗濯及びドライクリーニングに対する色堅ろう度は
、ポリウレタンの機械的に強い特性と共に加水分解への
強い抵抗性のため、又１反応性クロームをベースにした
予備メッキ１：１、予備メ、ツキ１：２の酸型のアニオ
ン活性染料に対し陽性ポリウレタンの示す強い親和力の
ため一般的に極めて優れている。直接染料によって、も
優れた染色の特性が得られる。

４）基体の性質に関わりなく、それが各種繊維（セルロ
ース、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン等）
の混ざったものから成るものであっても、染料の親和力
が特にポリウレタンに向けられるので、同型の染料を使
用することが可能である。

高分子中に陽性基を含む（好ましくはアンモニウム型）
ポリウレタン水性分散液は公知の方法により入手できる
０例えば米国特許第３，６８６，１０８号う 又は欧州特許出願第９８，７５２ｇ÷に記載の方法であ
ｊる。上述の方法によれば、一般式： ％式％（） ［式中Ｒは炭素原子４〜１８個を持つ脂肪族、環式脂肪
族又は芳香族基である］ の有機ジイソシアネートを少なくとも一種のマクログリ
コールと陽イオン化できる原子、好ましくは窒素原子、
を含む少なくとも一種のジオールとから成る混合物と反
応させる。

脂肪族又は環式脂肪族ジイソシアネートが好ましいもの
の、本発明の染色方法に用いるポリウレタン分散液の調
製のために、一般式（Ｉ）のジイソシアネートはどれで
も使用できる。

ポリウレタン分散液調製のため特に適したジイソシアネ
ートを挙げると次のものである：テトラメチレンジイソ
シアネート、１．６−ヘキサンジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，３及び１．４ジイソシアネート、１−
インシアネート−３−インシアネートメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキサン、４．４゛−ジイソシア
ネート−ジシクロヘキシルメタンその他。

マクログリコールとしては分子量５００〜３，０００好
ましくは８００〜２，０００の化合物が用いられる。

これらの化合物は以下を基礎とするものである：１）ジ
ヒドロキジル化ポリエステルで、コハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸又は無水物のような脂肪族及び芳香族ジ
カルボン酸又は無水物と、エチレン又はプロピレングリ
コール、１．３−及び１．４−ブタンジオール、１．６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のよう
なグリコールと、任意にこれらの混合物との重縮合によ
り入手したもの。

２）ジヒドロキジル化ポリエーテルで、酸化エチレン、
酸化プロピレン、テトラヒドロフラン、酸化ブチレン及
びエビクロロヒドリンの重合体及び共重合体のようなも
ので、ビスフェノールのジオール性開始剤による重付加
反応により入手したもの。

３）ジオール性開始剤によるε−カプロラクトンの重付
加反応により入手したポリカプロラフトス４）上述ジオ
ールのホスゲン化により入手したポリカーボネート。

好ましいのはポリエステル型のマクログリコール及びテ
トラヒドロフランから得たポリエーテルである。

陽イオン化できる原子を含有する好ましいジオールは次
の一般式のものである： 式中Ｒ１は炭素原子１−５含有するアルキル基、Ｒ２は
ｃ、　−Ｃ４のアルキル基、Ｒ３はＣＩ　　’＋８アル
キル基、Ｒ４はＣ７’ｌ□アルキル基でありｎは１〜４
の整数である。

ジオールの例は、２−メチル−２−ジメチルアミノメチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ジエ
チルアミノメチル−１，３−プロパンジオール、２−エ
チル−２−ジメチルアミノメチル−１，３−プロパンジ
オール及び２−エチル−２−ジエチルアミノメチル−１
，３−プロパンジオール、メチル−ジェタノールアミン
、メチル−ジメタツールアミン、エチル−ジメタツール
アミン、エチル−ジェタノールアミン等である。

本発明では、ジイソシアネート、マクログリコール及び
上述のジオールはＮＣＯ基とＯＨ基の間の比が１．２〜
２．５、好ましくは１．３〜１．７となるように反応さ
せる。

反応温度は１５０℃以下に保持するのがよい。

このようにして入手したポリウレタンは、たとえば酢酸
、クロロ酢酸、ギ酸、リン酸、硫酸、塩化水素酸等のよ
うな有機酸又は無機酸の水溶液で処理し、又は、例えば
水素化メチル、エチル臭素ｎ−ブチルクロライド等のア
ルキルのハロゲン化物又は硫酸ジメチル等の型のジアル
キルの硫酸塩のような種々の陽イオン化物質で処理し陽
イオン化作用に付する。

陽イオン化剤は適当な溶剤、好ましくは水と混合可能で
、アセトン、メチル−エチルケトン、テトラヒドロフラ
ン等のような溶剤に溶かして使用できる。

上述陽イオン化剤は陽イオン化できる原子の全量で計算
して当量量で使用する。

高分子中に陽性基の他にポリエーテルの側鎖又は末端鎖
を含有するポリウレタン水性分散液は、公表された欧州
特許出願第９８，７５２号記載の方法を修正し、測位又
は末端位にポリエーテル鎖を導入して入手できる。

ポリエーテル鎖の導入は、メタノール及びブタノールの
ような一価アルコールをエチレン及び／又ハフロピレン
の酸化物でアルコキシル化することを基とし、米国特許
第３，９０５，９２９号、第３，９２０゜５９８号記載
の方法により調製した単官能性ポリエーテルの助けによ
り行われる。

分子量は５００〜２，０００の間であり、好ましくは５
００〜ｉ、ｏｏｏである。

単官能性ポリエーテルの例は、ポリオキシエチレングリ
コール単独又は酸化プロピレンとの共重合体のメチル又
はブチルのモノエーテルである。

ポリウレタン中へこれらを結合するには、引用した欧州
特許出願の方法で既に知られるヒドロキシアルキルアク
リル酸塩との反応の間に、ポリイソシアネートプレポリ
マーの官能化と同時に行われるのがよい。

詳しくはこの方法は以下の作業工程を含むものである： ａ）分子量５００〜５，０００　、ポリエーテル−ポリ
オール及び／又はポリエステル−ポリオール型で、陽イ
オン化できる基を含有し主として線状高分子であるジオ
ールから成る混合物を、１００℃より高くない温度で、
過剰のジイソシアネート（−ＮＧＯ／−ＯＨ当量比は１
．２〜２の間）と反応させてイソシアネート遊離基を含
有するプレポリマーを得る。

ｂ）次にポリイソシアネートプレポリマーを、イソシア
ネート基と反応する水酸基を含有し、一般式： ％式％ ［式中Ｒ゛は■又はＣ６０、ｘはヒドロキシアルキル基
］ の化合物と、また１０ｘ以下のモル量の単官能性ポリエ
ーテルと反応させ、エチレン不飽和末端基を含むオリゴ
ウレタンに変換する。

Ｃ）入手したオリゴウレタンを塩化処理し、第三級窒素
原子を親水性アンモニウム陽イオンに変換する。

ｄ）不飽和の分散したオリゴウレタンは、水性分散液中
で、ラジカル触媒の存在下、１００℃より高くない温度
で重合され、重合の間、共単量体を任意に添加調整し、
さだめられな網状化度を有するポリエーテルの側鎖又は
末端鎖を含むポリウレタンの水性分散液を得る。

実施例 本発明をさらに理解しかつ本発明の実施に資するため、
以下に例解として実施例を報告するが、しかしこれは限
定的な意味をもつものではない。

塞Ｕ かきまぜ機、冷却機付きで、乾燥窒素雰囲気下において
温度調節機を持った油浴に浸した反応機中に、アジピン
酸から得たポリエステル１，０６１．８ｇ（１，３０２
モル）、エチレングリコール／１．４ブタンジオール（
ＯＨ数＝１３７．６１１ｇ　ＫＯＨ／ｇ　、酸性度数＝
０．２■ｇに０ＨＩＱ　）の重量比５０１５０混合物及
び粒状尿素７２．６７０を導入する。この異成分混合物
を減圧下（約１０−■Ｈ（１）　１１０℃に加熱し脱水
する。約４５℃に冷却後、メチル−ジェタノールアミン
２５．２６９（０゜２１２モル）、塩化ベンゾイル０．
３ｇ及び１．６−へキサンジイソシアネごト３５５．７
７０　　（２，１１７モル）を加える。

反応混合物は徐々に１２０分以内に１３５℃まで昇温し
同温度にさらに６０分保持する。ブトキシェタノール１
３５ｇの少量添加の後、約１１５〜１２０℃に冷却、脱
イオン水６４００にリン酸２０．８９の溶液を１５分以
内で添加し充分にかきまぜて塩化処理を行う。

次に脱イオン水をさらに５６０ｇ加え、全体を６０℃の
一定温度に維持する。その後、脱イオン水２３６ｇに希
釈した３６％水性ホルムアルデヒド１８１．６ｇを添加
し、さらに脱イオン水７１０ｇを加え、徐々に９０℃に
昇温、全体を同温度に６０分間保持する。ミルク状の分
散液が得られたが、これは固形分４０重量％を持ち、こ
の陽性ポリウレタンは第四アンモニウム基含有量が乾燥
ポリウレタン１０００あたり１３．３ミリ当量であった
。

Ｘ五■−１ 装置は実施例１において使用したものと同様のである。

水酸基数＝１１５．７１ｇにＯＨ／Ｑ　、酸性度数＝０
．２＋ｅｇに０１１／Ｑのポリオキシテトラメチレング
リコール（Ｄｕ　ＰＯｎｔ社製造の市販品、登録商樵名
Ｔｅｒａｔｈａｎｅ　１０００）　１，２８２．３ａ　
（１，３２２モル）を実施例１に記載と同様に真空上脱
水する。約４０℃で、メチル−ジェタノールアミン７０
．４８９　（０，５９２モル）、塩化ベンゾイル０．１
ｇを添加、その後１．６−ヘキサンージイソシアネート
４２４．９５ａ　　（２，５２９モル）を加エル、ヘキ
ソサーマル反応（ｈｅＸＯｔｈｅｒｌｉｃ　ｒｅａＣｔ
ｉｏｎ）を調整して全体を約６０℃に１時間維持する。

次に遊離インシアネート基の含有量が約３．１〜３゜２
ｘとなるまで全体を８０℃に加熱する。窒素雰囲気は乾
燥空気にとりかえ、６５℃に温度を自動調整、水酸基数
６８．８霞９に０■／９のエトキシル化ブタノール２１
３．０６ｇ（０，２６２モル）及び２−ヒドロキシ−プ
ロピルアクリレート５１．１７ｇ（０，３９４モル）を
添加する。遊離イソシアネート基含有量が１．３５〜１
．３８篤となるまで６５℃に維持、全体をアセトン５３
４１１で希釈し次に脱イオン水６８０ｇに希釈した８５
％ギ酸３２Ｑ　　（０，５９１モル）を加えて塩化処理
を行う、さらに脱イオン水３．３２０Ｑを加え、減圧下
蒸溜によりアセトンを除去する。入手したオリゴウレタ
ンの分散液は再び窒素下に置き、５０℃に自動温度調節
、２時間以内に開始剤（第三ブチル−ヒドロペルオキシ
ド１２％水、脱イオン水１１５ｇに３５．０５ｇ）及び
活性化剤（脱イオン水１５０ｇにナトリウム−ホルムア
ルデヒドスルホキシレート２．０９９　）を同時に添加
し重合する。

最終の分散液は固形分３２．８重量％、それは乾燥ポリ
ウレタンをもとに計算して一第四アンモニウム基８１ミ
リ当量及びポリオキシエチレン鎖９．２重量％を含むポ
リウレタンから成るものであった。

Ｋ１五一旦 重さ１５０ｇ／　ｎ？、大きさ３０ｘ　３５ｃ−の１ｏ
ｏｘ木綿生地を、固形分３０％の水性分散ポリウレタン
（実施例１記載のもの）の１０００／ｌ溶液につけ、次
に吸収度８０χにしぼる。その後１２０℃で乾燥し、ポ
リウレタン樹脂で被処理の生地を得た。

コノ木綿生地１０ｇを消耗浴（ｅＸｈａｌＪｓｔｉｏｎ
　ｂａｔｈ）により以下手順で染色しな： ａ）下記を含有する精製水４００ｍ１の浴を用意する：
Ｃ，ｌ　Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　１９３　　　０．００４
８ｇ硫酸アンモニウム　　　　０．１（］ 酢酸　　　　　　　　　　０．２１ ｂ）浴の９８度を４．５〜５に制御する。

Ｃ）被染生地を４０℃で入れ浴温を毎分１度づつ上げて
８０℃に昇温する。

ｄ）同温度をさらに６０分間保持し染料を樹脂中によく
拡散させる。

ｅ）全体を７０℃に冷却、アニオン洗浄剤（Ｄｉａｐｏ
ｎ　ＴＮ　）　０．５４１／ｌ含有の新しい浴を用意す
る。

「）生地を新しい浴で７０℃１０分間洗う。

ｇ）浄化した微温の水で生地をリンスし約８０℃で乾燥
する。

ポリウレタン樹脂は完全に染色されたが、木綿の白さは
残った。染色堅ろう度のデータは第１表に記されるもの
である。

Ｘ１五−１ 重さ１６０ｇ／ば、大きさ３０Ｘ５０Ｃ−の１００％木
綿生地を、Ｂｏｒｃｈｉｇｅｌ　Ｌ／７５　（非イオン
性濃厚化剤）２．５％（ラテックスの）で事前に濃厚化
した、固形分３０２の実施例１記載の水性分散ポリウレ
タンを、空気中ラクラｒａｃｌａによりコートした。

被処理生地は１２０℃で乾燥させ、膜形成を完成するな
め１５０℃で２分間処理しな、こうしてポリウレタン樹
脂３５Ｑ／ｄの定着を得た。

同被処理生地１５ｘ３０ｃｍをとり、８０ｘ吸収度を得
るように２木ロールでしぼり、下記染浴を用いてパッデ
ィングする： 精製水　　　　　　　　　５００−１ 工業用尿素　　　　　　　１００Ｑ Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　９４　　１０ｇ
メタ重亜［酸ナトリウム　１０ｇ １−ｂｉｒｏｌ　　ＯＴ／Ｎａ／４５　　　　　　　　
２ｇ（イタリーＲ，０，Ｌ社販売の湿潤剤）ｐＨは酢酸
および精製水で１０００１１に希釈して４．５〜５に調
整する。

このように含浸した生地をガラス製の棒にまきポリエチ
レンのフィルムで包み、２４時間常温に保つ。

次に同生地を５０℃で水洗いし、それから２度目には７
０℃で１０分間、炭酸ナトリウム１ｇ／ｌ溶液で洗う。

ついで精製水の温水（５０℃）でリンスし、また酢酸で
酸性化したＤＨ５の微温水でリンスし、最後に生地を乾
燥する。

ポリウレタン樹脂は完全に染められたが、木綿は白く残
った。堅ろう度の染色データは第１表により報告される
。

１１且−５ 約１２０ｇ／　ｒｒｒ、５０ｘ６０ｃ■の木綿生地を、
絵柄部が生地表面の４０％となり、下記印刷ペーストを
使用し吸収度１０％でスクリーン印刷した：実施例１の
水性分散ポリウレタン （固形分３０％）１００重量部 Ｂｏｒｃｈｉｇｅｌ　Ｌ／７５ （非イオン性濃厚化剤）　　　２重量部印刷生地は１２
０℃で乾燥、ついで２分間１５０℃で処理した。こうし
て印刷部分に約２５ａ／ｒｄのポリウレタン樹脂の定着
をみた。

このように作られた印刷生地から試料１０（Ｉ＋を取り
、以下の手順により消耗染色を行った：ａ）下記を含む
精製水４００ｍ１の浴を調整：Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖ
ｅ　Ｒｅｄ　１００　　　　　０．０１６８ｇＤｉｓｐ
ｅｒｇａｌ　ＬＡＣＯ，２ｍ１（イタリーＲ，０，Ｌ社
販売の均染分散剤）ｐＨを４．５〜５とするのに充分量
の酢酸。

ｂ）被染生地を４０℃で入れ、２０分間で８０〜８５℃
に昇温する。

Ｃ）この温度で生地を消耗浴に約４０分間保つ。

ｄ）さらに加熱することなく水酸化アンモニウム２１／
１を添加、定着しない染料の排出と洗浄を得る。

ｅ）５０℃で水洗いし、つぎに酢酸でわずかに酸性化し
た冷水でリンスする。

こうしてポリウレタン樹脂で印刷された絵柄は完全に染
められる一方、含浸していない木綿部は残された。染色
堅ろう度データは第１表に記す。

夫五且−五 けば立てし、切った１００ｘ木綿生地、２２０Ｑ／　ｒ
ｒｒ、４０ｘ　６０ｃｍを、実施例２のポリウレタン水
性分散樹脂でレザーを模して作るために、紙による転写
技術により、手回をコートする。

同手順は以下の通り行う： ａ）実施例２の水性分散エマルション（固形分３０％）
１００部にＢｏｒｇｈｉｇｅｌ　Ｌ／７５　（非イオン
せい濃厚化剤）５部を加えて充分に濃い目のペーストを
作る。

ｂ）同ヘーストをｔｌＲＥｃＡｓＴ　ＢＮＳ＋ＲＡＳＯ
ＢＩＮＤＡ紙の転写紙（厚さ０．２０ｍ５）にラクラｒ
ａｃｌａによりコートする。

Ｃ）コートしに紙は１２０℃で乾燥。

ｄ）紙上に支持されたフィルムを木綿生地に熱プレスを
使い９０〜１００℃で結合、転写紙から生地をはずし１
５０℃で２分間処理する。

こうして゛模造レザーを入手、それは使用転写紙のレリ
ーフ絵柄を有し、定着したポリウレタン量は３５ｇ／ｎ
ｆであった。

この模璋レザー処理した生地２０Ｘ　２０Ｃ■の試料を
作り下記染色工程に付する： ａ）以下を含有する精製水４００ｍ１の浴を調製する：
Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ　３６２　　　　０．００２
８ｇ硫酸アンモニウム　　　　０．１ｇ 酢酸　　　　　　　　　　０２１ ｂ）浴のｐＨは４５〜５に制御。

Ｃ）被染材料は４０℃で入れ浴温度を毎分１℃づつ上げ
て８０℃に昇温する。

ｄ）同温度にさらに６０分保持し染料をポリウレタン中
によく拡散させる。

ｅ）全体を１０℃に冷却し、アニオン洗浄剤（Ｄｉａｐ
ＯｎＴＮ　）　０．５Ｑ含有の新しい浴を作る。

ｒ）生地を７０℃のこの浴で１０分間洗う。

Ω）微温精製水でリンスし約８０℃で乾燥する。

模造レザーを構成するポリウレタン部分は完全に染色し
、木綿支持部は白く残った。堅ろう度は第１表により報
告される。

夫立五−１ 重さ１２０ｇ／　ｒｒｆ、大きさ４０Ｘ６０Ｃ−の１０
０χポリアミド−６，６生地に、固形分３０％、予めＢ
ｏｒｃｈｉａｅｌ　Ｌ／γ５（非イオン性濃厚化剤）　
２．５％で濃厚化した実施例２記載の水性分散ポリウレ
タンをラクラｒａｃｌａによりコートする。

被処理生地は１２０℃で乾燥させ、その後１５０℃で２
分間処理してフィルム形成を完成する。こうしてポリウ
レタン樹脂３５ｇ／／の定着を得た。

この製品の試料５ｇをとり、染色及びポリウレタン定着
を次の作業により行っな： ａ）以下を含有する精製水４００−ｌを調製：酢酸でｐ
Ｈ３，５〜４に調整したＲｅａｃｕｖｅ　Ｂｌａｃｋ　
５０．０４４ｍ１ ｂ）被処理生地を同浴中に入れ、染色は４０℃で開始す
る。

Ｃ）浴は徐々に熱し温度を３０分内に８０〜８５℃に昇
温する。この温度にさらに３０分保持する（浴が無くな
るまで）。

ｄ）つぎに重炭酸ナトリウムを添加して浴ｐＨをほぼ６
〜７に調整し、このｐＨに２０〜３０分間維持する。

ｅ）ｌ）ｉａｐｏｎ　Ｔ　　Ｏ，６ｇ／Ｉにより５０℃
で洗いとソーフ処理を行うことが続き、それから生地を
リンスし乾燥する。

こうして定着樹脂のブルーイッシュ・ブラック色への染
色がえられ、ポリアミド繊維は残された。

染色堅ろう度は第１表で報告される。

Ｋ１」−１ １４０Ｑ／　ｒｙ？、５０ｘ　６０ｃｍの１００ｘポリ
プロピレン生地に生地表面の３５％を占める絵柄を印刷
、吸収度８０Ｘで使用した印刷ペーストは以下のもので
ある：水性分散ポリウレタン　　　　　１００部（固形
分３０χ実施例２のもの） Ｂｏｒｃｈｉｏｅｌ　Ｌ／７５　　　　　２．５部（非
イオン性濃厚化剤） １２０℃で乾燥し、ついで１５０℃で２分間処理。

印刷部位にポリウレタン樹脂定着ｊ１．２４Ｑ／ｎｆを
得た。

入手した印刷生地から３０Ｘ　５０Ｃ１試料をとり、次
の方法により実験室用ジッガーで染色しな：ａ）下記を
含有する水性染浴５００ｍ１を調製：Ｃ，１Ａｃｉｄ　
Ｖｉｏｌｅｔ　９０　　　　０．０１１８（＋硫酸アン
モニウム　　　　　０．１ｇ ＃酸　　　　　　　　　　　０．２ｓｌｂ）浴のｐＨは
４．５〜５に厳しく制御。

Ｃ）生地を入れた装置に浴は２回（最初に２５０１．２
回目に２５０ｍ１　）加えられ、温度は４０℃。

ｄ）徐々に（毎分１度）８０℃まで昇温。

ｅ）同温度にさらに６０分間保持する。

「）全体を７０℃に冷却し、アニオン性洗浄剤（［１ｉ
ａｐａｎ　ＴＮ　）　０．５ｇ／ｌ含有の浴を作る。

ｇ）生地をこの新しい浴を使い７０℃１０分間洗い、そ
して精製した温水で次に微温水でリンスする。

ｈ）生地を約８０℃で乾燥。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子中に陽性基をランダムに分布するポリウレタ
   ン水性分散液をもって、染色前に、製品を処理すること
   から成る織布又は不織布の染色性を改良する方法。 ２、高分子中に陽性基をランダムに分布しポリエーテル
   の側鎖又は末端鎖をもつポリウレタン水性分散液をもっ
   て、染色前に、製品を処理することから成る織布又は不
   織布の染色性を改良する方法。 ３、陽性基はアンモニウム型で、高分子中に乾燥ポリウ
   レタン１００ｇあたり１５〜１００ミリ当量を含有する
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、ポリエーテルの側鎖又は末端鎖は平均分子量５００
   〜２０００である特許請求の範囲第２項又は第３項記載
   の方法。 ５、ポリエーテル鎖はポリオキシエチレングリコール単
   独又は酸化プロピレンとの共重合体のメチル又はブチル
   のモノエーテルから成る特許請求の範囲第２項、第３項
   又は第４項記載の方法。 ６、ポリエーテル鎖はポリオキシエチレン鎖である特許
   請求の範囲第２項、第３項、第４項又は第５項記載の方
   法。 ７、ポリエーテルの側鎖又は末端鎖は乾燥ポリウレタン
   で計算して４〜１５重量％の含有量である特許請求の範
   囲第２項、第３項、第４項、第５項又は第６項記載の方
   法。 ８、ポリウレタン水性分散液は１０重量％以上の固形分
   を持つ特許請求の範囲第１〜７項のいずれか１項に記載
   の方法。 ９、ポリウレタン水性分散液は１０〜５０重量％の固形
   分を持つ特許請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記
   載の方法。 １０、織布又は不織布は羊毛、木綿、亜麻、絹、などの
   天然繊維をベースにするもの、再生セルロース繊維など
   の人造繊維をベースにするもの、アクリル、ポリアミド
   、ポリエステル、ポリオレフィン繊維などの合成繊維を
   ベースにするもの又は混合繊維である特許請求の範囲第
   １〜９項のいずれか１項に記載の方法。