JPS6322829A - Ｃ↓１↓２アミノカルボン酸ラクタムからのプレポリマ−アミドの製造方法 - Google Patents
Ｃ↓１↓２アミノカルボン酸ラクタムからのプレポリマ−アミドの製造方法Info
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- JPS6322829A JPS6322829A JP62162192A JP16219287A JPS6322829A JP S6322829 A JPS6322829 A JP S6322829A JP 62162192 A JP62162192 A JP 62162192A JP 16219287 A JP16219287 A JP 16219287A JP S6322829 A JPS6322829 A JP S6322829A
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- lactam
- mol
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高温及び高圧における加水分解重合によって
％ＣＩ□アミノカルボン酸ラクタムがら数平均重合度５
〜２０のプレポリマーアミドを製造する方法に関する。
％ＣＩ□アミノカルボン酸ラクタムがら数平均重合度５
〜２０のプレポリマーアミドを製造する方法に関する。
高温及び高圧下においてアミノカルボン酸ラクタムから
プレポリマーアミドを製造することは、原理的には公知
である。
プレポリマーアミドを製造することは、原理的には公知
である。
例えば、特公昭５９−１６４３２７号は、２２０〜２８
０℃の範囲内の温度と１０バールまでの範囲内の圧力下
において、７〜１２員環のラクタムから重縮合物を製造
する方法を記載している。しかしこのようなパラメータ
ーの選択は、ＣＩ□アミノカルボン酸重縮重縮合物間／
時間収量の点で、不充分な結果を招いている。
０℃の範囲内の温度と１０バールまでの範囲内の圧力下
において、７〜１２員環のラクタムから重縮合物を製造
する方法を記載している。しかしこのようなパラメータ
ーの選択は、ＣＩ□アミノカルボン酸重縮重縮合物間／
時間収量の点で、不充分な結果を招いている。
更に、特公昭６０−４１６４７号からは、２９５〜３７
０℃の範囲内の温度及び２〜５０重量％の含水率を用い
る方法が知られている。
０℃の範囲内の温度及び２〜５０重量％の含水率を用い
る方法が知られている。
本発明の目的は、Ｃ＋□アミノカルボン酸ラクタムから
のプレポリマーアミドの製造方法において、経済的に良
好な方法が達成されるような、反応混合物の温度及び含
水率の相互関係に関するものである。
のプレポリマーアミドの製造方法において、経済的に良
好な方法が達成されるような、反応混合物の温度及び含
水率の相互関係に関するものである。
このような目的は、本発明により、
４０〜１６０バールの範囲内の水蒸気圧、２６０〜３６
０℃の範囲内の温度、及び８．４〜２１．５重量％（５
０〜７５モル％）の範囲内のラクタム／水混合物の含水
率 を用いることによって達成される。
０℃の範囲内の温度、及び８．４〜２１．５重量％（５
０〜７５モル％）の範囲内のラクタム／水混合物の含水
率 を用いることによって達成される。
アミノカルボン酸ラクタムからプレポリマーアミドを製
造するための化学過程は、化学的及び技術的詳細の総て
にわたって公知である〔ウルマンス・エンツィクロベデ
ィー・ｄ、テヒ・ヒエミー（［Ｊｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎ
ｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄ、ｔｅｃｈｎ。
造するための化学過程は、化学的及び技術的詳細の総て
にわたって公知である〔ウルマンス・エンツィクロベデ
ィー・ｄ、テヒ・ヒエミー（［Ｊｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎ
ｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄ、ｔｅｃｈｎ。
Ｃｈｅｍｉｅ） （ウルマンズ・エンサイクロペデイ
ア・オブ・インダストリアル・ケミストリー（Ｕｌ１ｍ
ａｎｎ’ ５Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） （第４版）
、１９巻、２．２章及び３章〕。
ア・オブ・インダストリアル・ケミストリー（Ｕｌ１ｍ
ａｎｎ’ ５Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） （第４版）
、１９巻、２．２章及び３章〕。
本発明に従えば、４０〜１６０バーノペ好ましくは６０
〜１４０バールの範囲内の水蒸気圧、２６０〜３６０℃
、好ましくは２８０〜３５５℃の範囲内の温度、及び８
．４〜２１．５重量％（５０〜７５モル％）、好ましく
は６２．５〜７０モル％の範囲内のラクタム／水混合物
の含水率を用いる。更に好ましい方法においては、５０
〜１００バール未満の水蒸気圧、２７５℃から下記パラ
メーター、即ち ３２５℃−１０，０重量％の水 ３１０℃−２０，０重量％の水 によって特徴づけられる境界線（温度対含水率のプロッ
トにおいては線状になっている）を有する上限までの温
度、並びに１０〜２０重量％の範囲内の含水率を選択す
る。
〜１４０バールの範囲内の水蒸気圧、２６０〜３６０℃
、好ましくは２８０〜３５５℃の範囲内の温度、及び８
．４〜２１．５重量％（５０〜７５モル％）、好ましく
は６２．５〜７０モル％の範囲内のラクタム／水混合物
の含水率を用いる。更に好ましい方法においては、５０
〜１００バール未満の水蒸気圧、２７５℃から下記パラ
メーター、即ち ３２５℃−１０，０重量％の水 ３１０℃−２０，０重量％の水 によって特徴づけられる境界線（温度対含水率のプロッ
トにおいては線状になっている）を有する上限までの温
度、並びに１０〜２０重量％の範囲内の含水率を選択す
る。
出発モノマーとしてＣＩ２アミノカルボン酸ラクタムを
使用する場合、このモノマーの６．５重量％までを、カ
プロラクタム及び／又はへキサメチレンジアミンとドデ
カンジカルボン酸との組み合わせで置換することができ
る。
使用する場合、このモノマーの６．５重量％までを、カ
プロラクタム及び／又はへキサメチレンジアミンとドデ
カンジカルボン酸との組み合わせで置換することができ
る。
本発明の方法によって初めて、予め決められた圧力範囲
内において経済的な空間／時間収量の達成が可能になる
ものである。
内において経済的な空間／時間収量の達成が可能になる
ものである。
驚くべきことに、含水率の増加と共に依然として圧力が
増加しているにもかかわらず、反応時間をある極限値よ
りも短くすることはできず、この極限値への到達は、比
較的少ない含水率において既に行われている（第１表）
。
増加しているにもかかわらず、反応時間をある極限値よ
りも短くすることはできず、この極限値への到達は、比
較的少ない含水率において既に行われている（第１表）
。
本発明の方法は、意外にも、空間／時間収量における著
しい改善をもたらすものである。例えば、従来技術にお
いては、はぼ定量的な変換を行うためには、約６〜８時
間の反応時間を必要とする。本発明の方法においては、
各パラメーターの釣り合いに依存して、ｌＯ分間〜３．
５時間の範囲まで反応時間を短縮することができる。
しい改善をもたらすものである。例えば、従来技術にお
いては、はぼ定量的な変換を行うためには、約６〜８時
間の反応時間を必要とする。本発明の方法においては、
各パラメーターの釣り合いに依存して、ｌＯ分間〜３．
５時間の範囲まで反応時間を短縮することができる。
実験１〜６及びＡ−Ｃ（特公昭６Ｏ−４１６４Ｔ号に相
当）を、撹拌機、電熱器、温度及び圧力測定装置、窒素
及び減圧装置と接続するためのノズル並びに計量供給及
びサンプリング装置を備えた、公称容量１０１００Ｏ！
の高圧オートクレーブ内で行った。まずラウリルラクタ
ムペレットを導入し、その後、反応器に極めて純粋な窒
素を流し、減圧（５ミリバール）及び加熱を行い、次い
で、予めＮ２雰囲気下で蒸留しておいた水を計量しなが
ら速やかに供給することによって加水分解重合を開始さ
せ、サーモスタットで調温して反芯温度に維持した。
当）を、撹拌機、電熱器、温度及び圧力測定装置、窒素
及び減圧装置と接続するためのノズル並びに計量供給及
びサンプリング装置を備えた、公称容量１０１００Ｏ！
の高圧オートクレーブ内で行った。まずラウリルラクタ
ムペレットを導入し、その後、反応器に極めて純粋な窒
素を流し、減圧（５ミリバール）及び加熱を行い、次い
で、予めＮ２雰囲気下で蒸留しておいた水を計量しなが
ら速やかに供給することによって加水分解重合を開始さ
せ、サーモスタットで調温して反芯温度に維持した。
反応温度において加圧下で採取した試料を、室温まで急
激に冷却した。含水率の測゛定は、乾燥時（５０℃、１
００ミＩＪバール）の重量損失から、重量測定法によっ
て行った。数平均重合度（Ｐｎ）の測定は、末端基分析
（ｍ−クレゾールに溶解した材料の電位差滴定もしくは
沸騰ベンジルアルコールに溶解した材料の指示滴定）に
よって行った。ラウリルラクタムの含有量の測定はガス
クロマトグラフィーによって行った。
激に冷却した。含水率の測゛定は、乾燥時（５０℃、１
００ミＩＪバール）の重量損失から、重量測定法によっ
て行った。数平均重合度（Ｐｎ）の測定は、末端基分析
（ｍ−クレゾールに溶解した材料の電位差滴定もしくは
沸騰ベンジルアルコールに溶解した材料の指示滴定）に
よって行った。ラウリルラクタムの含有量の測定はガス
クロマトグラフィーによって行った。
空間／時間収量の計算は、水及びラウリルラクタムの分
容がその反応温度において加成性を有すると仮定して行
った。
容がその反応温度において加成性を有すると仮定して行
った。
実験パラメーター及び結果を第１表に示す。
実験Ｄ〜■においては、二つの往復ダイヤフラム計量ポ
ンプを使い、水及び液状ラウリルラクタムを反応温度ま
で加熱してから、静止混合機要素を備えた容量１０．２
１の電熱反応管の上部で混合する特公昭６０−４１６４
１号の手順に従った。反応管に通した後の溶融体を２１
０℃まで冷却し、圧力保持弁（１３０バール）を経て、
２０バールの一定圧力に保持された反応がまへ排出した
。サンプリング装置は、圧力下において、溶融体が反応
管の出口と冷却帯の間から引き出されるようになってい
た。試料を速やかに室温まで冷却し、水及び残留ラウリ
ルラクタムの含有量並びに数平均重合度を測定するため
に、前述の方法で分析した。
ンプを使い、水及び液状ラウリルラクタムを反応温度ま
で加熱してから、静止混合機要素を備えた容量１０．２
１の電熱反応管の上部で混合する特公昭６０−４１６４
１号の手順に従った。反応管に通した後の溶融体を２１
０℃まで冷却し、圧力保持弁（１３０バール）を経て、
２０バールの一定圧力に保持された反応がまへ排出した
。サンプリング装置は、圧力下において、溶融体が反応
管の出口と冷却帯の間から引き出されるようになってい
た。試料を速やかに室温まで冷却し、水及び残留ラウリ
ルラクタムの含有量並びに数平均重合度を測定するため
に、前述の方法で分析した。
滞留時間の計算は、水及びラウリルラクタムの０容がそ
の反応温度において加成性を有すると仮定して、管状反
応器の容量及びそこを通る流れから行った。
の反応温度において加成性を有すると仮定して、管状反
応器の容量及びそこを通る流れから行った。
実験パラメーター及び結果を第■表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ４０〜１６０バールの範囲内の水蒸気圧、２６０〜
３６０℃の範囲内の温度、及び ８．４〜２１．５重量％（５０〜７５モル％）の範囲内
のラクタム／水混合物の含水率 において行うことを特徴とする、高温及び高圧での加水
分解重合によるＣ＿１＿２アミノカルボン酸ラクタムか
らの数平均重合度５〜２０のプレポリマーアミドの製造
方法。 ２ ６０〜１４０バールの範囲内の水蒸気圧、２８０〜
３５５℃の範囲内の温度、及び １２〜１９．５重量％（６０モル％を越え、７２．５モ
ル％まで）、好ましくは１３．２〜１７．６重量％（６
２．５〜７０モル％）の範囲内のラクタム／水混合物の
含水率 において行うことを特徴とする、特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 ３ ５０〜１００バール未満の範囲内の水蒸気圧、２７
５℃以上でかつ下記パラメーター、即ち３２５℃−１０
．０重量％の水、 ３１０℃−２０．０重量％の水、 によって特徴づけられる境界線を有する上 限よりも低い温度、 １０〜２０重量％（５５〜７３モル％）の範囲内のラク
タム／水混合物の含水率 において行うことを特徴とする、特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3621804.9 | 1986-06-28 | ||
| DE19863621804 DE3621804A1 (de) | 1986-06-28 | 1986-06-28 | Verfahren zur herstellung eines praepolymeren amids aus einem c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-aminocarbonsaeurelactam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6322829A true JPS6322829A (ja) | 1988-01-30 |
Family
ID=6303987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62162192A Pending JPS6322829A (ja) | 1986-06-28 | 1987-06-29 | Ｃ↓１↓２アミノカルボン酸ラクタムからのプレポリマ−アミドの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4837297A (ja) |
| EP (1) | EP0250761A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6322829A (ja) |
| CA (1) | CA1275540C (ja) |
| DE (1) | DE3621804A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2530780B2 (ja) * | 1991-08-22 | 1996-09-04 | 宇部興産株式会社 | ラウロラクタムの連続重合方法及びその装置 |
| DE4405161A1 (de) * | 1994-02-18 | 1995-08-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur kontinuierlichen hydrolytischen Polymerisation von Laurinlactam |
| DE4441981A1 (de) * | 1994-11-25 | 1996-05-30 | Bayer Ag | Ternäres Copolyamid |
| DE19525319B4 (de) * | 1995-07-12 | 2006-12-28 | Degussa Ag | Verfahren zur diskontinuierlichen Herstellung von Polylaurinlactam |
| FR2768433B1 (fr) * | 1997-09-18 | 1999-11-12 | Atochem Elf Sa | Copolyamides et compositions de polyamides, procede de fabrication et applications |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4849896A (ja) * | 1971-10-20 | 1973-07-13 | ||
| JPS6041647A (ja) * | 1983-08-17 | 1985-03-05 | Daiseru Hiyurusu Kk | オリゴマ−の製造方法 |
| JPS6041641A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-03-05 | テキサコ・ケミカル・カンパニー | 非環状ポリアルキレンポリアミンの製法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH430206A (de) * | 1964-01-30 | 1967-02-15 | Inventa Ag | Verfahren zur Polymerisation von Laurinlactam |
| US4077946A (en) * | 1976-01-15 | 1978-03-07 | Gennady Abovich Enenshtein | Continuous process of producing polylaurolactam |
| DE2855920C3 (de) * | 1978-12-23 | 1982-01-07 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Beschichtungsmitteln zur Beschichtung von metallischen Gegenständen nach dem Schmelzüberzugsverfahren auf der Basis von Polylaurinlactampulver |
| DE3306906A1 (de) * | 1983-02-26 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum kontinuierlichen herstellen von polylactamen |
-
1986
- 1986-06-28 DE DE19863621804 patent/DE3621804A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-04-28 EP EP87106143A patent/EP0250761A1/de not_active Ceased
- 1987-06-05 US US07/058,871 patent/US4837297A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-26 CA CA000540668A patent/CA1275540C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-29 JP JP62162192A patent/JPS6322829A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4849896A (ja) * | 1971-10-20 | 1973-07-13 | ||
| JPS6041641A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-03-05 | テキサコ・ケミカル・カンパニー | 非環状ポリアルキレンポリアミンの製法 |
| JPS6041647A (ja) * | 1983-08-17 | 1985-03-05 | Daiseru Hiyurusu Kk | オリゴマ−の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3621804A1 (de) | 1988-01-07 |
| US4837297A (en) | 1989-06-06 |
| CA1275540C (en) | 1990-10-23 |
| EP0250761A1 (de) | 1988-01-07 |
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