JPS63235362A - 成形用樹脂組成物 - Google Patents

成形用樹脂組成物

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JPS63235362A
JPS63235362A JP6809787A JP6809787A JPS63235362A JP S63235362 A JPS63235362 A JP S63235362A JP 6809787 A JP6809787 A JP 6809787A JP 6809787 A JP6809787 A JP 6809787A JP S63235362 A JPS63235362 A JP S63235362A
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nylon
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ppe
acid
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JP6809787A
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Isao Nomura
野村 勇夫
Kazuo Yamamiya
山宮 和夫
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル樹
脂およびガラス繊維からなる成形用樹脂組成物に関する
。さらに詳しくは、本発明は物理的性能および成形性に
優れ、さらに耐クーラント性にも優れた成形用樹脂組成
物に関する。
〔従来の技術〕
キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸とか
ら得られるポリアミド樹脂(以下、MXナイロンと略記
することがある)にガラス繊維を配合した成形用樹脂組
成物は、熱的性質、機械的性質に優れかつ耐溶剤性に優
れている反面、80〜140°Cのいわゆる中温領域で
の強度、剛性が低く、また耐クーラント性の点で実用上
問題がある。
かかる欠点を改良した樹脂組成物としてMXすイロン、
ポリフェニレンエーテル樹脂(以下、PPEと略記する
ことがある)に不飽和脂肪族カルボン酸類を反応させて
相溶性を改良したPPE、およびガラス繊維からなる樹
脂組成物が考えられるが、この場合、ある程度の物性の
改良効果は認められるものの成形加工時の成形サイクル
時間が長くなり、実用上問題がある。
又、前記欠点を改良するため、ナイロン66、上記相溶
性を改良したPPE、およびガラス繊維からなる樹脂組
成物を使用する方法も考えられるが、この場合、得られ
た樹脂組成物の吸水率が高く、寸法安定性上の欠点およ
び吸水時、強度が低下する欠点を有している。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、MXナイロンとガラス繊維とからなる樹脂組
成物の有する欠点、およびナイロン66−PPE−ガラ
ス繊維からなる樹脂組成物の有する欠点を改良し、物理
的性質に優れかつ成形性に優れた成形用樹脂組成物を提
供するものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは鋭意検討の結果、MXナイロンとナイロン
66からなる混合ポリアミド樹脂(以下混合PAと略記
することがある)に、相溶性を改良したポリフェニレン
エーテル樹脂(以下、変性PPEと略記することがある
)およびガラス繊維を配合することにより、物理的性能
に優れかつ成形性に優れた成形用樹脂組成物を見出し、
本発明を完成した。
すなわち、本発明は、(a)キシリレンジアミンとα、
ω−直鎖脂肪族二塩基酸とから得られるポリアミド樹脂
に対し、ナイロン66を0.03〜6重量倍配合させた
混合ポリアミド樹脂、(b)一般式 (式中、R1は炭素数1〜3の低級アルキル基、Rz、
 Rzは水素原子または炭素数1〜3の低級アルキル基
である)で表わされる構造単位を主鎖に持つポリフェニ
レンエーテル樹脂に、不飽和脂肪族カルボン酸もしくは
その酸無水物を反応させて得られる変性ポリフェニレン
エーテル樹脂およ°び(C)ガラス繊維 からなる成形用樹脂組成物に関するものである。
本発明で用いられるMXナイロンは、メタキシリレンジ
アミン単独または、メタキシリレンジアミン60%以上
とパラキシリレンジアミン40%以下とのジアミン混合
物と炭素数6ないし12のα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸
、例えば、アジピン酸、セバシン酸、スペリン酸、ウン
デカン酸、ドデカンニ酸との重縮合反応によって合成さ
れるポリアミド樹脂である。
成形性、成形物性等のバランスを考慮すると、上記α、
ω−直鎖脂肪族二塩基酸としては、アジピン酸、セバシ
ン酸が特に好ましい。
本発明で用いられるナイロン66は、本組成物の成形サ
イクルの短縮のために、特に効果があり必須のものであ
る。
本混合PA中におけるナイロン66の配合量は成形性す
なわち成形サイクル時間の短縮面からのみみれば、広い
範囲にわたって効果があるが、成形物の物理的性能をも
合わせて考慮した場合、MXナイロンに対して、0.0
3〜6重量倍、好ましくは0.03〜4重量倍であり、
ナイロン66の配合量がこの範囲より少ない場合は期待
する成形サイクルの短縮には、効果がなく、またこの範
囲より多い場合は、得られる組成物の吸水による強度低
下、寸法変化が大きく実用上不都合を生じる。
本発明で用いられるPPEは、前記一般式で表わされる
構造単位を主鎖に持つものであり、ホモポリマー、コポ
リマーまたはグラフトポリマーのいずれでもよい。
PPEとして、具体的には、ポリ(2,6ジメチルー1
.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ノニル−
1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロ
ビルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチ
ル−6−ニチルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2−メチル−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エ
ーテル等が例示できるが、特にポリ(2,6ジメチルー
1.4−フェニレン)エーテル、2,6ジメチルフエノ
ール/2,3.6−)リメチルフェノール共重合体およ
びこれらにスチレンをグラフト重合したグラフト共重合
体等が杼ましい。
本発明で用いられる変性PPEは、PPEと不飽和脂肪
族カルボン酸もしくはその酸無水物を反応させて得られ
る。
PPHの変性に不飽和脂肪族カルボン酸の酸無水物を使
用する場合は、無触媒下に、不飽和脂肪族カルボン酸の
酸無水物とPPEとを溶融混合状態で反応させて変性P
PEを得ることができる。
この場合、溶融混合する方法としては、ニーグー、バン
バリーミキサ−1押出機等特に制限はないが、操作性等
を考慮すると押出機を用いるのが好ましい。不飽和脂肪
族カルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸等が例示でき、この中
でも特に無水マレイン酸が好ましい。
PPHの変性に必要な前記酸無水物の使用割合はPPE
  100重量部に対して、0.01〜10重量部、好
ましくは0.1〜3重量部、特に好ましくは0.1〜1
重量部である。
前記酸無水物の使用割合が、PPE  100重量部に
対して、0.01重量部以下の場合は、PPEと混合P
Aとの相溶性の改善効果が小さく、強靭性のある組成物
が得難い、また10重量部以上の使用割合の場合は、過
剰の酸無水物が熱分解し、その結果、耐熱性の低下や外
観不良等実用上の不都合を生じる。
PPHの変性に不飽和脂肪族カルボン酸を使用する時は
、必要に応じて、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパ
ーオキシドおよびクメンハイドロパーオキシド等のラジ
カル発生剤を触媒として使用することができる。
PPEの変性に必要な不飽和脂肪族カルボン酸の使用割
合はPPE  100重量部に対して、0.01〜10
重量部である。
混合PAに対する変性PPHの配合割合は広い範囲で選
択することが出来るが、好ましくは、混合PAに対し、
変性PPEを0.1〜5重量倍、特に好ましくは、混合
PAに対し、変性PPEを0.3〜3重量倍配合させた
範囲である。
変性PPEの配合割合が、上記範囲より少ない場合は、
期待する80〜140℃のいわゆる中温領域での強度、
剛性および耐衝撃性の改良効果が十分でなく、また上記
範囲より多い場合は、得られる組成物の耐溶剤性が劣る
うえ、MXナイロン本来の特徴である成形品表面の平滑
性が損なわれる等の実用上の不都合を生じる。
ガラス繊維の配合量は、混合PAおよび変性PPEから
なる樹脂100重量部に対し、10〜150重量部が適
当である。
ガラス繊維の配合量が、前記範囲より少ない時は、機械
的性質、熱変形温度などの十分な改善効果が得られない
またガラス繊維の配合量が、前記範囲より多い時は、組
成物の溶融状態における流動性が低下するか、射出成形
時での作業上の問題を生じ、また樹脂の表面状態も悪く
なる。
本発明の組成物には、炭素繊維などの繊維状強化材料を
配合することができ、また必要に応じて高分子材料に一
般に用いられている各種添加剤、例えば、安定剤、顔染
料、離型剤、滑剤、充填剤などを適宜配合する三とがで
きる。
本発明の成形用樹脂組成物は、通常のベント式押出機ま
たはこれに類似した装置を用いて溶融混練する方法によ
り、製造される。
溶融混練温度は、本樹脂組成物の融点より5〜50°C
高い温度が好ましい。
〔実施例〕
以下に、実施例および比較例を示して本発明を具体的に
説明する。
実施例、比較例中1部」は、重量部を表わす。
実施例1、比較例I PPE (三菱瓦斯化学株式会社製、商品名:ユピエー
スCPX 100) 5 K gに対して、無水マレイ
ン酸50gを加え、スーパーミキサーで3分間泪合した
後、二軸押出機により300°Cで加゛熱溶副下に混練
し、無水マレイン酸変性PPEを得た。
得られた無水マレイン酸変性PPE  35部、とメタ
キシリレンジアミンとアジピン酸とから重縮合によって
得られた数平均分子ff116000のポリメタキシリ
レンアジパミド(以下、ナイロンMXD6と記す)30
部、数平均分子118000のナイロン665部および
長さ3mmのガラス繊維チョツプドストランドを30部
配合した後単軸押出機を用いてシリンダ一温度285°
Cで溶融混練してストランド状に押出した後、水冷し、
ベレット状に切断した後、乾燥して成形用樹脂組成物を
得た。
次に、射出成形機を用い、金型温度130°C、シリン
ダ一温度285°Cの条件下で、上記ペレット状樹脂組
成物から種々のテストピースを成形した。得られたテス
トピースについて吸水率および曲げ強度を測定した。
比較の為ナイロンMXD6を使用しない場合の、  測
定も行なった。結果をまとめて第1表に示す。
尚、曲げ強度の測定は、ASTM  D790に準じて
行なった。
実施例2,3、比較例2 樹脂組成物の組成を変えた以外は、実施例1と同様にし
て、種々のテストピースを成形した。
得られたテストピースについて、20〜140°Cの温
度範囲における曲げ強度と曲げ弾性率、および耐クーラ
ント性を測定した。 比較のため、変性PPEを使用し
ない場合の測定も行なった。
結果をまとめて第2表に示す。
尚、測定は、以下の方法で行なった。
■曲げ強度 :ASTM  D790 ■ 曲げ弾性率?ASTM  D790■ 耐クーラン
ト性: 保持率;クーラント原液(ヤマハ発動機(株)製、ヤマ
ハロングライフクーラントi  pc)に120 ”C
で7日間浸漬した後と、浸漬前の引張強度(測定法は、
ASTM D638に基づく)の保持率 重量増加率;上記保持率を測定した時の重量増加率 実施例4.5、比較例3,4.5 樹脂組成物の組成を変えた以外は、実施例1と同様にし
て、種々のテストピースを成形した。
得られたテストピースについて、成形時の条件および引
張強度、曲げ弾性率の測定を行なった。
比較のため、ナイロンMXD6、ナイロン66を使用し
ない場合の測定も行なった。
結果をまとめて第3表に示す。
尚、測定は、以下の方法によった。
■ 引張強度 :ASTM  D63B■ 曲げ弾性率
:ASTM  D790〔効果〕 実施例及び比較例の結果から、MXナイロンとナイロン
66とからなる混合ポリアミド樹脂に、変性PPEおよ
びガラス繊維を配合した成形用樹脂組成物は、強度、剛
性、耐水性および成形加工性の総ての点で改良された、
優れた性質を有することがわかる。
第   1   表 試験片を20°Cで7日間水中に浸漬した後測定第  
2  表 第  3  表 (切v5弁理士小堀貞文

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (a)キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基
    酸とから得られるポリアミド樹脂に対し、ナイロン66
    を0.03〜6重量倍配合させた混合ポリアミド樹脂、 (b)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は炭素数1〜3の低級アルキル基、R_
    2、R_3は水素原子または炭素数1〜3の低級アルキ
    ル基である)で表わされる構造単位を主鎖に持つポリフ
    ェニレンエーテル樹脂に、不飽和脂肪族カルボン酸もし
    くはその酸無水物を反応させて得られる変性ポリフェニ
    レンエーテル樹脂および (c)ガラス繊維 からなる成形用樹脂組成物
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5159008A (en) * 1990-04-26 1992-10-27 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Reinforced polyphenylene ether resin composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5163860A (ja) * 1974-11-26 1976-06-02 Mitsubishi Gas Chemical Co
JPS5966452A (ja) * 1982-10-08 1984-04-14 Unitika Ltd 樹脂組成物

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