JPS6323859A - 第三級アミン化合物、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌剤として有用である、シクロプロパン環を
含有する第三級アミン化合物、該化合物の製造方法、該
化合物を含有する殺菌剤組成物及びそれらを用いて殺菌
する方法、特に植物中の菌の伝染防止方法に関する。

本発明によれば、一般式（１） 〔式中のＸ及びＹの（両方でなく）一方は、式（ＩＩ） の基であり、Ｘ及びＹの他方は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基５ア
ラルキル基、アラルコキシ基、アリルオキシ基又はハロ
アルキル基又は静 の基（Ｒ９、ＲｌＱ及びＲ１１はアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルキ
ルアルキル基又はアリール基である）であり、２は酸素
原子、硫黄原子又は−ＮＨ−基であり、Ａ及びＢは式（
Ｕ）の基を除いてＸ又はＹと同一の意義を有し、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は夫々水素原子、ハロゲン原子又は
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ５及
びＲＧは夫々水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基であり、そしてＲ７及びＲ８は夫々１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基であるか又はＲ７又はＲ
８は隣接する窒素原子と共に追加のへテロ原子を有して
もよい複素環を形成（７ている〕で表わされる第３級ア
ミン化合物及びその立体異性体及びそれらの酸付加塩が
提供される。

本発明の化合物は一般的には幾何学的異性体の混合物の
状態で得られる。しかしながら、これらの混合物及び他
の光学異性体の混合物は当該技術分野の方法で個々の異
性体に分離することができ、且つこれらの異性体も本発
明の一部を構成するものである。

Ｒ７とＲ８とが隣接する窒素原子とともに塩ｆｆ４環を
表わす場合は、この複素環は例えばピペリジン。

モルホリン、チオモルホリン、ピロリジン又はピペラジ
ン環であり、これらの環のいずれもが１個又はそれ以上
のＣ工〜Ｃ４のアルキル基又は、フェニル法又は０１〜
Ｃ４のヒドロキシアルキル基のような置換基を有するこ
とができる。

Ｒ゛〜Ｒａで表わされる１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基は直鎖又は分枝鎖の基、例えばメチある。Ａ、
Ｂ、Ｘ又はＹで表わされるアルキル及びアルコキシ基は
、１〜６個の炭素原子を有するｌＩ！鎖又は分技鎖基で
あり、Ａ、Ｂ、Ｘ又はＹで表わされるシクロアルキル基
はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又は
シクロへキシル甚である。

Ｒ１−Ｒ４、Ａ、Ｂ、Ｘ又はＹで表わされるハロゲン原
子はフッ素、塩素又は臭素である。

Ａ、Ｂ、Ｘ又はＹで表わされるアルケニル及びアルキニ
ル基は２〜６個の炭素原子を含有し得る。

アリール、アラルキル、アリルオキシ又はアラルコキシ
基である場合のＡ、Ｂ、Ｘ又はＹの例はフェニル、ベン
ジル、フェノキシ及びベンジルオキシ基である。これら
の環は１個又はそれ以上のハロゲン（例えばフッ素、塩
素、又は臭素）又はＣ工〜Ｃ，アルキル〔例えば、メチ
ル、エチル、プロピル（ニー又は１ｓｏ−プロピル）及
びブチル（ニー、シ（例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ及びブトキシ）、ハローＣエルＣ６アルコキシ（
例えばトリフルオロメトキシ）、ハローＣエルＣ６アル
キル（例えばトリフルオロメチル）、ニトロ、フェニル
及びフェノキシ基で置換されてもよい。しかして、フェ
ニル基は未置換でもよいし、上記の如き環置換基で置換
されてもよい。これらの置換位置はフェニル環の２−１
３−又は４−位置であり、４−位置が好ましい。

Ａ、Ｂ、Ｘ又はＹで表わされるハロアルキル基はクロロ
メチル、クロロエチル、クロロプロピル、クロロブチル
及びそれらに対応するフッ素置換体Ｒ１ａ及びＲ１１は
同−又は異なるものでよく、４個のまでの炭素原子を有
するアルキル甚、夫々２〜４個の炭素原子を有するアル
ケニル基又はアルキニル基、３〜６個の炭素原子を有す
るシクロアルキル基、４〜７個の炭素原子を有するシク
ロアルキルアルキル基又はフェニル基を表わす。

本発明の化合物の酸付加塩は、無機酸又は有機層、例え
ば、塩攬、硝は、硫１、４−トルエンスルホン酸又は蓚
酸の塩である。

下記の第１表及び第１表により本発明を説明する。第１
表及び第１表では各表の上方の一般式に対応する特定の
化合物を例示する。

一般式（ＩＩＩ）の化合物 は、一般式（ＩＶ）の化合物 （上記式中のＲ１−Ｒ６、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＺは前記で定
義した通りであり、Ｑは塩素、臭素、メシレート又はト
シレートのような脱離性基である）と−般式（Ｖ）のア
ミン ＨＮ　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）Ｒ’ （式中のＲ７とＲ８は前記で定義した通りである）とを
、エタノールやテトラヒドロフランの様な好都合な溶媒
の存在下、好ましくは溶媒の不存在で２０〜１００℃の
温度で反応させて調製することができる。化合物（ＩＶ
）は一般式（■）： （式中のＲ１〜Ｒ’、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＺは前記で定義し
た通りである）のアルコールを１通常のハロゲン化剤〔
例えば三塩化リン、五塩化リンスはオキシ塩化リン（Ｑ
＝塩素の場合）及び三臭化リン、五臭化リン又はオキシ
臭化リン（Ｑ＝臭素の場合）又はピリジン（又はトリエ
チルアミン）中の塩化メシル（Ｑ＝メシレートの場合）
或いはピリジン（又はトリエチルアミン）中の塩化トシ
ル（Ｑ＝トシレートの場合）で処理することによって？
ＡＥ’することができる。

アルコール（ＶＩ）（Ｒ’　＝Ｒ６＝水素）は一般式（
■）：（式中＋７）Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ、Ｂ、
Ｘ及びｚは前記で定義した通りであり、Ｒはアルキルで
ある）のエステルを還元剤（通常は水素化リチウムアル
ミニウム）により、ジエチルエーテルやテトラヒドロフ
ランの様な好都合な溶剤中で処理することによって調製
することができる。

アルコール（ＶＩ）（Ｒｓ＝Ｒ’　＝アルキル）は上記
のエステル（■）を過剰のアルキルマグネシウムハライ
ド又は過剰のアルキルリチウムにより、ジエチルエーテ
ルやテトラヒドロフランの様な好都合な溶剤中で処理す
ることによってｙＡ製することができる。

シダロプロパンエステル（■）は一般式い正）＝（式中
）Ｒ，Ｒ’、　Ｒ４、Ａ、Ｂ、Ｘ及び２は前記で定義し
た通りである）の不飽和エステルと一般式ｃ＝ｐｐｈ３
　　　　　　　　　　　　　（■）（式中のＲ１とＲ２
は、Ｒ１とＲ２がハロゲン原子ではないことを除き前記
で定義した通りである）のホスフォランとをテトラヒド
ロフランの様な好都合な溶剤中で反応させることによっ
て調製することができる。

別の方法では、−Ｓ式（■）のエステル（Ｒ４＝水素）
は一般式（Ｘ）： （式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＺは前記で
定義した通りである）のオレフィンに、クロロホルムや
ジクロルメタンのような好都合な溶媒中で無水硫酸銅（
ｎ）のような触媒を用いて、エチルジアゾアセテートを
付加することによって調製することができる。

一般式（ＩＩＩ）の化合物（Ｒ’＝Ｒ”＝水素）の化合
物は一般式（Ｘ［） （式中）ｉｌｌ−Ｒ’、Ｒ７及びＲ８、Ａ、Ｂ、Ｘ及び
２は前記で定義した通りである）のアミドをジエチルエ
ーテルやテトラヒドロフランのような好都合な溶剤中で
還元剤（通常はリチウムアルミニウムハイドライド）に
より処理することによっても調表することができる。

一般式（ＸＩ）のアミドは一般式（ＸＩＩ）：（式中の
Ｒ１−Ｒ４、Ａ、Ｂ、Ｘ及び２は前記で定義した通りで
ある）の酸クロライドと一般式（■）：Ｔ？７ のアミンとをジエチルエーテルやテトラヒドロフランの
様な好都合な溶剤中で反応させることによって調製する
ことができる。

一般式（Ｘ［Ｉ）の贋クロライドは一般式（Ｘｌｌｌ）
：（式中のＲ１−Ｒ４、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＺは前記で定義
した通りである）の酸と、チオニルクロライドやオギザ
リルクロライドをヘキサンやジクロルメタンの様な好都
合な溶剤中で反応させることによって調製することがで
きる。

一般式（Ｘ［Ｉ）の厳はエステル（■）を水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムを用いてメタノール／水溶液中
で２０〜６０℃で通常の方法で加水分解する、二とによ
って：Ａ製することができる。

一般式（■）の化合物（Ｒ’　＝　Ｒ”　＝ハロゲン）
は通常は置換アリールアルコール（Ｘｍ： （式中Ｒ３〜Ｒ６、Ａ、Ｂ、Ｘ及び２は前記で定義した
通りである）から、クロロホルムやジクロロメタンの様
な好都合な溶媒中でジハロカルベンを付加することによ
って調製される。

別の方法として一般式（■）のエステルは一般式（ＸＶ
）： （式中Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ，Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｚ及びＱは前記で
定義した通りである）の化合物を、ナトワウ１１アルコ
キシド又はナトリウムハイ１−ロラドの様な塩基により
２０〜１００°Ｃの温度で好都合な溶剤中で処理するこ
とによって調製することができる。−般式（ＸＶ）の化
合物は文献中に記載された方法で調製することができる
。

又、一般式（ＶＩ）のアルコールは一般式（ＸＩＶ）の
化合物に対してＳｉｍｍｏｎｓ−３ｍｉｔｈ反応を行う
ことによって調製することができる。

一般式（Ｘｍ （式中Ｒ１〜Ｒｓ、Ａ、Ｂ、Ｙ及び２は前記で定義した
通りである）の化合物は化合物（１■）の調製について
以前に説明した方法により調製することができる。

化合物（Ｈｌ）及び（ＸＶＩ）の塩は公知の方法により
前者から調製することができる。

一般式（１）の化合物の塩は公知の方法により前者から
調製することができる。

本発明の化合物及びその酸付加塩は８２菌剤として、特
に下記の病害に対して有効である；−小麦のサビ病（Ｐ
ｕｃｃｉｎｉａ　二ョ服上劉、　Ｐｕｃｃｉｎｉａｓｔ
ｒｉｉｆｏｒｍｉｓ及び他のサビ病）、大麦のサビ病（
Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｈｏｒｄｅｉ、　Ｐｕｃｃｉ、ｎｉ
、ｉ　５ｔｒｉｉｆ＊ｒ＋ｎ１ｓ−及び他のサビ病）並
びに他の宿主植物１例えばコーヒー、リンゴ、野菜及び
ｂＥＩＷ用植物のサビ病；大麦及び小麦のウトンコ病（
Ｅｒｙｓｉｐｔ＞ｅ　ｇ−ｒす４　ｎ　ｉ、　ｓ　）並
びに・設類のウトン扮病（！！ゴ１１肋幻上免−Ｊ□１
≦−Ｐヱ）、ウリ類（台１１えばキュウリンのラドンコ
ツ古（□Ｓｐｈ、ｐｅｒｏ杏ｈｅＣａｆｕｌｊｒｉｎｃ
、＋）　、　　リンゴのウトンコ病（むｄ　ＯＳ　Ｃ！
　ｈ−倶Ｆ且１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈλ）及びブドウのウ
トンコ病（販旦皿１−４〕ｎｅｃａｔｏｒ）の如き種々
の宿主植物についての他のウトンコ病：落花生のカッパ
ン病（恒匹躊損）Ｏｒユ】−ａｒａ、ｃｈｉｄｉｃｏｌ
ａ）及びその他、例えばてんさい、バナナ及び大豆のハ
シテン病（Ｃｅｒｃｏｓρ○ｒａ　５ｐ（４）　：リン
ゴのクロホラ病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　昶エユ旦旦）。

また、本発明による化合物の幾つかは試験管内において
歯頚に対して広範囲の活性を示した。これらの化合物は
また果物の収＋Ｉ　Ｐ＆の種々の病害、例えばオレンジ
の緑カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌユリリエε疋旦り匝及Ｕ
　Ｇａｌｉｃｕｍ）及びバナナのタンソ病（灸いヱ仝」
改二月人見ｍｕｓａｒｕｍ）に対して活性を示す。

本発明の化合物は植物内を求項的に移動し得る。

更に、本発明の化合物は十分に連発性であって植物表面
の菌に対して蒸気相で活性を示す。

又、本発明の化合物は工業的（農業的に対して）な殺菌
剤として、例えば、木材、皮革、レザー及び特に塗膜の
カビ害の防止にも有利である。又、本発明の化合物は、
例えば、カンジダ症（ｃａｎｄｉｄｉａｓｉｓ）及び皮
ｊ層糸状１（ｄｅｒ＋ｎａｔ、ｏｐｈｙヒｅ）感染の様
な人の耐感染の処置にも有用である。

本発明の化合物は殺菌用として利用されるが。

そのような殺菌には組成物に調合するのがより好都合で
ある。しかして本発明は、前記一般式（１）の化合物又
はその酸付加塩及び任意成分としての担体又は希釈剤か
らなる設菌剤組成物を提供する。

又１本発明は、植物、植物の種子又はＭＩ物若しくは種
子のある所に前記定義の化合物又はその酸付加塩を施す
ことからなる殺菌方法を提供する。

本発明の化合物及びそれらの酸付加塩は多数の方法で用
いることができる。例えば、こｔしらの化合物は調合し
て又は調合すること無く（貢物の葉に直接用いることが
でき、又低木及び高木、種子或いは植物、低木又は高木
が生長している又は航えられている媒地に用いることが
でき、又、スプレーや散粉もでき、クリームやペースト
状配合物としても用いることができ、更に蒸気としてや
遅効性グラニユール（顆粒）としても用いることができ
る。使用は、植物、低木又は高木のいずれの部分でもよ
く１例えば、葉、茎、枝、根、根の周りの土壌、それら
を植える前の種子、一般的土壌、水田の水或いは水耕栽
培系に用いることができる。

又、本発明の化合物は植物又は木の中に注入することが
でき、又、これらの化合物は電動式スプレー技術を用い
て植物にスプレーすることができる。

本明細書で使用する″植物″というＪ５は、苗木、低木
及び高木を包含している。更に本発明の殺菌方法は、予
防、保護及び限絶処理を包含する。

本発明の化合物は農業的及び園芸的目的に）ノいては組
成物の形態で用いるのが好ましい。いずれの場合に用い
る組成物の形態はその意区する使用目的に依存している
。

本発明の組成物は散粉粉末は頴゛位の形態であることが
でき、これらの粉末又は顆粒は活性成分と固体の希釈剤
又は担体からなり、例えば、これらのフィラーとしては
、カオリン、ベントナイト、ケイソウ土、ドロマイト、
炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、フラー（Ｆ
ｕｌｌｅｒ）の土１石こう、ヘイウッド（ｆｌｅｗｉｔ
ｔ）の土、ケイソウ土及びチャイナクレイ（陶土）等が
挙げられる。これらのグラニユールはそれ以上の処理を
必要とせずに土壌に施すのに適した調整グラニユールで
あってもよい。これらのグラニユールはフィラーのペレ
ットを活性成分で含浸する方法や活性成分と粉末フィラ
ーとの混合物を粒状化することによってｙＡ製すること
ができる。種子被覆用の組成物は、例えば、組成物が種
子に接着するのを助けるための薬剤（例えば鉱油）を含
むことができる。一方、活性成分は有機溶剤（例えば、
Ｎ−メチルピロリドンやジメチルホルムアミド）を用い
て種子被覆用に調合することができる。

本発明の組成物は分散性の粉末、グラニユール又は粒子
の形態でもよく、この場合にはこれらの粉等は、フィラ
ー及び懸濁剤を含んでいてもよい粉末或いは粒子を液体
中に容易に分散させる湿潤剤を含む。

水性分散体又はエマルジョンは、湿潤剤、分散剤又は乳
化剤を含んでいてもよい有機液体中に活性成分を溶解し
、次いでこの混合物を、湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含
有していてもよい水中に加えることによって調製するこ
とができる。適当な有機溶剤はエチレンジクロライド、
イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジア
セトンアルコール、トルエン、ケロセン、メチルナフタ
リン、キシレン、トリクロロエチレン、フルフリルアル
コール、テトラヒドロフルフリルアルコール及びグリコ
ールエーテル（例えば、２−エトキシエタノール及び２
−ブトキシアルコール）である。

スプレーとして使用するべき組成物も又アエロゾルの形
態であって、調合物を噴霧剤、例えば。

フルオロトリクロロエタン又はジクロロジフルオロメタ
ンの存在下に圧力下に容器内に保持したものであっても
よい。

又、本発明の化合物は乾燥状態で大工技術混合物と混合
して密閉空間中で本発明の化合物を含有する煙を発生さ
せるのに適した組成物とすることができる。

一方、本発明の化合物はマイクロカプセル化した形態で
も使用することができる。又、本発明の化合物は生物分
解性重合体中に調合して活性成分　。

をゆっくりとコントロールして放出する組成物とするこ
とができる。

適当な添加剤、例えば、本発明の薬剤で処理した表面上
の分布、接着力及び雨に対する耐久性を改良する添加剤
を包含させることによって、種々の用途により良く適し
た種々の組成物とすることができる。

本発明の化合物は肥料（例えば、窒素−、カリ−又はリ
ン−含有肥料）との混合物としても使用することができ
る。肥料を含有したグラニユールのみからなる組成物は
、例えば、本発明の化合物で被覆したものが好ましい。

このようなグラニユールは２５重量％までの化合物を含
有するのが好ましい。従って、本発明は一般式（りの化
合物又はそれらの塩を含有する肥料組成物も提供する。

本発明の組成物は又浸漬又はスプレーとして使用する液
状調合物の形態であってもよく、この場合は一般的には
、一種又はそれ以上の界面活性剤。

例えば湿潤剤１分散剤、乳化剤又は懸濁剤の存在下に活
性成分を含有する水性分散体又はエマルジョンであり、
又、電動スプレー技術で使用するのに適した種類のスプ
レー調合物である。上記の界面活性剤はカチオン性でも
アニオン性でもノニオン性の薬剤でもよい。適当なカチ
オン剤は第４級アンモニウム化合物、例えば、セチルト
リメチルアンモニウムブロマイドである。

適当なアニオン剤は石ケン、硫酸の脂肪族モノエステル
の塩（例えば、ナトリウムラウリルサルフェート）及び
スルホン化芳香族化合物の塩（例えば、ナトリウムドデ
シルベンゼンスルホネート。

ナトリウム、カルシウム又はアンモニウムリグノスルホ
ネート、ブチルナフタレンスルホネート及びナトリウム
ジイソプロピル−及びトリイソプロピル・−ナフタレン
スルホネートとの混合物）である。

適当なノニオン剤はエチレンオキサイドと、オレイル又
はセチルアルコールのような脂肪族アルコール、又はオ
フチール−又はノニルフェノール及びオクチルクレゾー
ルの様なアルキルフェノールとの縮合生成物である。他
のノニオン剤は長鎖脂肪酸及び無水へキシトールから誘
導される部分エステル、該部分エステルとエチレンオキ
サイドとの縮合生成物及びレシチンである。適当な芯濁
化剤は親水性コロイド（例えば、ポリビニルピロリドン
及びナトリウムカルボキシメチルセルロース）及び植物
ガム（例えば、アカシアガム及びトラガントガム）であ
る。

水性分散体又はエマルジョンとして使用する組成物は、
一般的には高割合の活性成分を含有するａ厚物の形態で
供給され、且つ該濃厚物を使用前に水で希釈して使用す
る。多くの場合これらの濃厚物は長期間の貯蔵に耐え得
るべきであり、且つ長期貯蔵後に水で希釈できて、慣用
の電動スプレー装置でそれらを使用できるように十分な
時間均質のままである水性調合物を形成できるべきであ
る。上記濃厚物は９５重量％まで、好ましくは１０〜８
５重景％の活性成分を含有している。これらの濃厚物は
、有機酸が存在すると、ａ厚物に使用される場合が多い
極性溶剤中の活性成分の安定性を高めるので、有機ａ（
例えば、キシレンスルホン酸やドデシルベンゼンスルホ
ン酸のようなアルカリル又はアリールスルホン酸）を含
有するのが好ましい。又、このａ原物は、水中において
十分に安定なエマルジョンが得られる様に高割合の界面
活性剤を含有するのが好ましい。希釈して水性調合物を
形成後、このような調合物は意図する目的に従って種々
の量の活性成分を含有することができるが、　ｏ、ｏｏ
ｏｓ％又は０６０１％〜１０重量％の活性成分を含有す
る水性調合物も使用することができる。

又１本発明の組成物は、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば、同様の或いは補助的な殺菌活性を有する化
合物又は植物生長調節活性、除草活性又は殺虫活性を有
する化合物も含有し得る。

他の殺菌性化合物としては、例えばセプトリア（Ｓｅｐ
ｔｏｒｉａ）、ギベリア（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）及び
ヘルミンソスボリア（肚」」ぶ主猥工垣）ｓｐｐ、の様
な穀物（例えば小麦）の穂の病気、種子及び土壌性の病
気及びブドウのベト病と粉状ラドン粉病及びリンゴ等の
粉状ラドン粉病と腐敗病を防除できる化合物である。こ
れらの殺菌剤の混合物は一般式（１）の化合物単独より
も広い範囲の活性を有し、更に他の殺菌剤は一般式（１
）の化合物の殺菌活性に対して相乗効果を有する。他の
殺菌性化合物の例としては、カルペンダジン、ベソミル
、チオファネートメチル、チアベンダゾール、ヒュベリ
ダゾール、エトリダゾール、シクロフルアニド、シモキ
サニル、オキサシキシル、オフレース、メタラキシル、
フラキシル、ベナラキシル、フォゼチルアルミニウム、
フルチリモル、イプロジオン、プロシミジオン、ビンク
ロゾリン、ペンコナゾール、マイクロブタニル、ＲＯ１
５１２９７，５３３０ｇ、ピラゾホス、エジリモル、シ
タリムホス、トリデモルフ、トリホリン、ヌアリモル、
トリアジブチル、クアザチン、１．１’−イミノジ（オ
クタメチレン）−ジグアニジンのトリアセテート塩、プ
ロピコナゾール、プロクロルアゾ、フルトリアホル、ヘ
キサコナゾールすなわち化学名１−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）ヘキサン−２−オール、ＤＰＸＨ６５７３（１（（
ビス−４−フルチリモル、１−（２−シアノ−２−メト
キシイミノ−アセチル）−３−エチル尿素、フェナパニ
ル、ｈルクロホスーメチル、　ビロキシファー、ポリラ
ム、メネゾ、マンコゼブ、カフタホル、クロロタノニル
、アニラジン、チラム、カプタン。

ホルペット、ジネブ、プロピネブ、硫黄、ジノギャップ
・、ビナパクリル、ニトロタル−イソプロピル、ドジン
、ジチアノン、フェンチンバイドロキサイド、フェンチ
ンアセテート、テクナゼン、クイントゼン、ジクロラン
、オキシ塩化銅、′Ｑａｉ及びボルドー混合物及び有機
水銀化合物が挙げられる。

−ａ式（１）の化合物は、種子付着、土壌付着或いは葉
の菌による病に対して植物を保護するために、土壌、ビ
ート或いは他の培地と混合することができる。

本発明の組成物に包含させることができる適当な殺虫剤
としては、ピリミカルブ、ジメトエート、ジメドン−３
−メチル、ホルモチオン、カルバリル、インプロピルカ
ルブ、　ＸＭＣ，ＢＰＭＣ、カルボフラン、カルボスル
フアン、ジアジノン、フェンチオン、フェニトロチオン
、ヘントエート、クロルオロフェニル）メチルシリル）
メチル）ＩＨ−１，２，４−トリアゾール、トリアジメ
ツエン、トリジクラール、ジクロブトラゾール、フェン
プロピジンフ、ピリフェノックス、（２＋ｔＳ、　３竪
）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル
−１−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
ブタン−２−オール、（胆）−１−（４−クロロフェニ
ル）４，４−ジメチル−３（ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）−ペンタン−３−オール、　
４−クロロ−計（シア）（エトキシ）メチル）ペンツア
ミド、フェンプロピジン、クロロシリネート、ジニコナ
ゾール、イマザリル、フェンフラム、カルボキシン、オ
キシカルボキシン、メタフロキサム、トデモルホ、ＢＡ
Ｓ　４５４、プラスチジジンＳ、カスガマイシン、ニジ
フェンホス、キタジンＰ、シクロへキシミド、フタライ
ト、プロベナゾール、インブロチオラン、トリジクラゾ
ール、ピロキイロン、クロルペンツチアシン、ネオアリ
ジン、ポリオキシンＤ、バリダマイシンＡ、メプロニル
、フルトラニル、ベンジクロン、ジクロメジン、フェナ
ジンオキサイド、ニッケルジメチルジチオカルバメート
、テクロフザラム、ビテルタニル、ブピリメート、エタ
コナゾール、ストレプトマイシン、シボフラム、ピロキ
サゾール、キノメチオネート、ジメピリオス、イソキサ
チオン、プロパホス、モノクロトオス、ブプロフェジン
、ニトロプロキシフェン及びシクロプロスリンが挙げら
れる。

本発明の組成物で使用する植物生長調節剤は。

雑草又は種子類の生成をコントロールするか或いは望ま
しくない植物（例えば草）の生長を選択的にコントロー
ルする化合物である。

本発明の組成物と共に使用する好ましい植物生長調節化
合物の例は、ギブベンリンス（例えば、ＧＡ、、ＧＡ、
又はＧＡ７）、オーキシン（例えば、インドール酢酸、
インドールブチリック酸、ナフチル酢酸又はナフチル酢
酸）、シトキニン（例えば、キネチン、ジフェニル尿素
、ペンツイミダゾール、ベンジルアデニン又はベンジル
アミノプリン）、フェノキシ酢酸（例えば、２．４−Ｄ
や１肛ＰＡ）、置換安息香准（例えば、トリヨード安息
香酸）、モルフアクチン（例えば、クロロフルオロニコ
ル）、マレモノ准ヒドラジド、グリホセート、クリホシ
ン、長鎖脂肪アルコール及び酸、ジケグラノク、バクロ
ブドラゾール、フループリミドール、フルオリダミト、
メフルイダイド、置換第４級アンモニウム及びホスホニ
ウム化合物（例えばクロロメクエノトクロルホニウムは
メピクオトクロライド）、エテホン、カルベタミド、メ
チル−３，６−シクロロアニセート、ダミノジド、アス
ラム、アブスジシック酸、イソピリミル、１−（４−ク
ロロフェニル）−４，６−シメチルー２−オキソ−１，
２−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸、ヒドロキシベ
ンゾニトリル（例えば、ブロモキシニル）、ジフェンゾ
クオット、　ベンゾイルプロブ−エチル−３，６−ジク
ロロピコリン酸、フェンペンテゾル、イナベンフィド、
トリアベンテノール及びテクナゼンが挙げられる。

次に実施例により本発明を説明する。温度は°Ｃである
。

実施例１ この実施例では４−　［２−（５−ｎ−ブチルチオフェ
ン−２−イル）−ｔｒａｎｓ−シクロプロピルメチル］
−２，６−ジメチルモルホリン（第１表の化合物Ｎα８
）の設題を説明する。

オキシ塩化リン（１２，０２ｇ、０．０７８モル）をＮ
−メチルホルムアニライド（１０，６２ｇ、　０．０７
９モル）に滴下して加えたところ、黄色の固体が生成し
た。これを１７２時間でＯ′Ｃに冷却し１次いで２−ニ
ーブチルチオフェン（ｌｏｇ、　０．０７１モル）ヲ滴
下して加え、そして該混合物を室温で３時間撹拌した。

混合物を氷／水中に注入し、炭酸ソーダで中和し、ジエ
チルエーテル中に抽出した。ニーテルハＩ出液を水洗し
、無水硫酸ソーダ上で乾燥し、溶媒を除去して褐色の油
状物を得た。カラムクロマトグラフィー（シリカを石油
エーテル／エチルアセテート９：１で溶出）により５−
ニーブチル−２−チオフェンカルボキシアルデヒドを得
た（１１．８ｇ、９９％）。

ナトリウムハイドライド（６，６３ｇ、５０％油水懸濁
液、Ｏ，，１３８モル）を石油エーテルで洗浄し、乾燥
ＤＭＳＯ（１００ｍｇ）中に懸濁させ、６０〜７０℃で
撹拌しながら２時間加熱した。次に反応混合物を１５℃
に冷却し、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド
（４８，７２ｇ、０．１３６モル）を急速に撹拌しなか
ら１ｌ２時間で徐々に加えた。更に５−ニーブチル−２
−チオフェンカルボアルデヒド（２３ｇ、０．１３７モ
ル）を１時間を要して滴下した後１反応部合物を室温で
更に１時間撹拌した。得られた反応混合物を室温で１２
時間撹拌し、水（３００ａ＋Ｑ）中に注入してエーテル
（４×１５０ｍＱ）で抽出した。エーテル抽出液を水洗
（４×１００ｄ）　シ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。溶媒を除去して得た黄色の油状物をカラムクロマト
グラフィー（シリカを石油エーテル／エチルアセテート
９：１で溶出）で精製して（５−ニーブチルチオフェン
−２−イル）−エチレン（１８，５ｇ、８２％）を得た
。

乾燥ジクロロメタ’、ｔ　（１５０ｍ１２）中のエチル
シアシアセテーｈ　（１３，０ｇ、０．１１モル）を乾
燥ジクロロメタン（５０ｎ＋Ｒ）中の（５−ニーブチル
チオフェン−２−イル）−二−Ｆ−Ｌ／　：／　（１８
，３ｇ、０．１ｌ−Ｔ−ル）　ト無水硫酸１（ＩＩ）（
０，３ｇ）との溶液中に５時間を要してシュリジジポン
プにより９０℃で滴下して加えた。このジクロルメタン
を添加中に蒸留した。添加完了後残っているジクロルメ
タンを直空除去し、得られた褐色油状物をカラムクロマ
トグラフィー（シリカを石油エーテル／エチルアセテー
ト１：１で溶出）で精製して、２−（５−ｎ−ブチルチ
オフェン−２−イル）−シクロプロペンカルボキシレー
ト（１８ｇ、７１％）を得た。

エチル２−（５−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル）−
シクロプロパンカルボキシレート（１２，６ｇ、０．０
５モル）をメタノール（７（ｌｖ２）中に溶解し、水（
７０ｍｇ）中の水酸化カリウム（６，５ｇ、　０．１２
モル）の溶液を室温で滴下して加えた。溶液を３時間還
流し、室温に冷却し、２Ｍ　）ＩＣＩで注意深く中和し
た。飽和食塩を加え、水溶液をエチルアセテート（４Ｘ
　７５＋ｎＲ）で抽出し。

無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を除去して２−
（５〜ニーブチルチオフェン−２−イル）−シクロプロ
パンカルボン酸（１０，０ｇ、　８９％）を得た。

ヘキサン（７０＋＋＋Ｑ）中の２−　（５−ｎ−ブチル
チオフェン−２−イル）−シクロプロパン−カルボン酸
（９，０ｇ、　０．０４モル）とオキザリルクロライド
（６，３５ｇ、　０．０５モル）との混合物を室温で２
時間撹拌し、次いで６０℃で３時間暖めた。ヘキサンと
過剰のオキザリルクロライドを真空除去して２−　（５
−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル）−シクロプロパン
カルボニルクロライドを淡黄色液体として得た（９．７
ｇ、　１００％）。この液体を次の段階でそれ以上精製
することなく使用した。

２．６−ジメチルモルホリン（５，０ｇ、０．０４３モ
ル）をナトリウムで乾燥したエーテル（４０ｍｇ）中の
２−（５−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル）−シクロ
プロパンカルボニルクロライド（４，８５ｇ、０．０２
モル）の溶液中に１０°Ｃで滴下した。滴下完了後溶液
を２０℃で３時間撹拌した。反応混合物を水中に注入し
、ジエチルエーテル（２Ｘ　１００ｍｇ）で抽出した。

エーテル抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、溶剤を除去して２−　（５−ｎ−ブチルチオフェン
−２−イル）−シクロプロパンカルボニル−２，６−ジ
メチルモルホリン（５，８ｇ、９０％）を黄色油状物と
して得た。ナトリウムで乾燥したエーテル（３０＋ｗ１
２）中の２−　（５−ｎ−ブチルチオフェン−２−イル
）−シクロプロパンカルボニル−２，６−ジメチルモル
ホリン（５，８ｇ、０．０１８モル）の溶液をナトリウ
ムで乾燥したエーテル（２０ｍＭ）中のリチウムアルミ
ニウムハイドライド（０，８ｇ、０．０２モル）のｌ濁
液中に滴下し１反応部合物を室温３時間撹拌した。この
反応混合物を注意深く水中に注入し、ジエチルエーテル
で抽出した。エーテル抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、溶媒を除去して無色の油状物を得た。

この油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカをエチ
ルアセテート／石油エーテル２：３で抽出）で精製して
標記の化合物（１，３ｇ、２４％）を得た。

叉許剪又 この実施例では４−（２−（５−ｔ−ブチルチオフェン
−２−イル）−ｔｒａｎｓ−シクロプロピルメチル）−
２、６−ｃｉｓ−ジメチルモルホリン（第１表の化合物
Ｎα４）の調製を説明する。

オキシ塩化リン（２４，０４ｇ、　０．１５７モル）を
Ｎ−メチルホルムアニライド（２１，２４ｇ、　０．１
５７モル）に滴下して加えたところ、黄色の固体が生成
した。これを１／２時間で０℃に冷却し、次いで２−１
−ブチルチオフェン（２０ｇ、　０．１４３モル）を滴
下して加え、そして該混合物を室温で３時間撹拌した。

混合物を氷／水中に注入し、炭酸ソーダで中和し、ジエ
チルエーテル中に抽出した。エーテル抽出液を水洗し、
無水硫酸ソーダ上で乾燥し、溶媒を除去して褐色の油状
物を得た。カラムクロマトグラフィー（シリカを石油エ
ーテル／エチルアセテート９：１で溶出）により、５−
ｔ−ブチル−２−チオフェンカルボキシアルデヒドを得
た（２１．０１ｇ、８７％）。

ナトリウムハイドフィト（６，０５ｇ、５０％浦水懸渇
液、０．１２５モル）を石油エーテルで洗浄し、乾燥Ｄ
ＭＳＯ（９０ｄ）中に懸濁させ、６０〜７０℃で撹拌し
ながら２時間加熱した。次に反応混合液を１５℃に冷却
し、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド（４４
，５ｇ、０．１２５モル）を急速に撹拌しながら１７２
時間で徐々に加えた。更に５−１−ブチル−２−チオフ
ェンカルボアルデヒド（２１，０１ｇ、　０．１２５モ
ル）を１時間を要して滴下した後室温で更に１時間撹拌
した。

得られた反応混合物を室温で１２時間撹拌し、水（３０
０ｍＱ）中に注入してエーテル（４Ｘ　１５０ｍＱ）で
抽出した。エーテル抽出液を水洗（４Ｘ　Ｌｏｏｍρ）
し、無水ｇ！酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を除去し
て得た黄色の油状物をカラムクロマトグラフィー（シリ
カをヘキサンで溶出）で精製して（５−■−ブチルチオ
フェンー２−イル）−エチレン（５，２５ｇ、２５％）
を得た。

乾燥ジクロロメタン（８０ｍＱ）中のエチルジアゾアセ
テート（４，６９ｇ、　０．０４１モル）を、乾燥ジク
ロロメタン（２０ｄ）中の（５−１−ブチルチオフェン
−２−イル）−エチレン（５，Ｉｇ、　０．０３１モル
）と、無水硫酸銅（■）（０，３ｇ）との溶液中に５時
間を要してシュリジジポンプにより９０℃で滴下して加
えた。このジクロルメタンを添加中に蒸留した。添加完
了後残っているジクロルメタンを真空除去し、得られた
褐色油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカを石１
１１１エーテル／エチルアセテ−）−１９：１で溶出）
で精製して、２−（５−ｔ−ブチルチオフェン−２−イ
ル）−シクロプロパンカルボキシレート（４，７２ｇ、
６０％）を得た。

エチル２−（５−ｔ−ブチルチオフェン−２−イル）−
シクロプロパンカルボキシレート（４，４９ｇ、０．０
１８モル）をメタノール中（４５ｍＱ）中に溶解し、水
（４５ｍＤ、）中の水酸化カリウム（１，９９ｇ、　０
．０３６モル）の溶液を室温で滴下して加えた。溶液を
３時間還流し、室温に冷却し、２Ｍ　ＩＩｃＩで注意深
く中和した。飽和食塩を加え、水溶液をエチルアセテー
ト（４Ｘ　５０＋＋＋Ｑ）で抽出し、無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した。溶媒を除去して２−（５−ｔ−ブチル
チオフェン−２−イル）−シクロプロパンカルボン酸（
３，７９ｇ、　９４％）を得た。

ヘキサン（３５ｍＱ）中の２−（５−ｔ−ブチルチオフ
ェン−２−イル）−シクロプロパン−カルボン酸（３，
３８ｇ、０．０１５モル）とオキザリルクロライド（２
，６５ｇ、０．０２１モル）との混合物を室温で２時間
撹拌し、次いで６０℃で３時間暖めた。ヘキサンと過剰
のオキザリルクロライドを真空除去して２−（５−ｔ−
ブチルチオフェン−２−イル）−シクロプロパンカルボ
ニルクロライドを淡黄色液体として得た（３．５９ｇ、
９９％）。この液体を次の段階でそれ以上精製すること
なく使用した。

劇、ｓ−２，６−ジメチルモルホリン（６，６ｇ、０．
０５７モル）をす１ヘリウムで乾燥したエーテル（２０
ｍｆｌ）中の２−（５−１−ブチルチオフェン−２−イ
ル）−シクロプロパンカルボニルクロライド（４，８５
ｇ、０．０２モル）の溶液中に１０℃で滴下した。滴下
完了後溶液を２０°Ｃで３時間撹拌した。反応混合物を
水中に注入し、ジニチルエーテル（２Ｘ　７５ｍｆｌ）
で抽出した。エーテル抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、溶剤を除去して２−　（５−ｔ−ブチ
ルチオフェン−２−イル）−シクロプロパンカルボニル
−２，６−ｃｉｓ−ジメチルモルホリンを黄色油状物と
して得た。この油状物をカラム、クロマトグラフィー（
シリカをエチルアセテート／石油エーテル１：１で溶出
）で分難して、２−（５−ｔ−ブチルチオフェン−２−
イル）−ｔｒａｎｓ−シクロプロパンカルボニル）−２
，６−ｃｉｓ−ジメチルモルホリン（１，７０ｇ、５３
％）と２−（５−ｔ−プチルチオフ呈ンー２−イル）−
当−シクロプロパンカルボニル）−２，６−ｃｉｓ−ジ
メチルモルホリン（０，９４ｇ、２９％）ヲ得た。

ナトリウムで乾燥したエーテル（ｌＯｍ（り中の２−（
５−１−ブチルチオフェン−２−イル）−ｔｒａｎｓ−
シクロプロパンカルボニル−２，６−ｃｉｓ−ジメチル
モルホリン（１，５４ｇ、　０．００４８モル）の溶液
をナトリウムで乾燥したエーテル（１０ｍＲ）中のリチ
ウムアルミニウムハイドライド（０，２３ｇ、０．００
６モル）の懸濁液中に滴下し、この反応混合物を室温で
３時間撹拌した。この反応混合物を注意深く水中に注入
し、ジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出液を水
洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除去して
標記の化合物（１，３９ｇ、９４％）を無色の油状物と
して得た。

炙辺 この実施例では４−（２−（５−ｔ−ブチルフラン−２
−イル）−せμ臣−シクロプロピルメチル）−２，６−
ｃｉｓ−ジメチルモルホリン（第１表の化合物＆１）の
調製を説明する。

オキシ塩化リン（２６，７５ｇ、０．１７４モル）をジ
メチルホルムアミド（１２，９２ｇ、０．１７７モル）
に滴下して加えた。これを１７２時間で１０℃に冷却し
、次いで２−１−ブチルフラン（１８，４５ｇ、　０．
１４９モル）を滴下して加え、そして該混合物を室温で
３時間撹拌した。

混合物を氷／水中に注入し、炭酸ソーダで中和し、ジエ
チルエーテル中に抽出した。エーテル抽出液を水洗し、
無水硫酸ソーダ上で乾燥し、溶媒を除去して褐色の油状
物を得た。カラムクロマトグラフィー（シリカを石油エ
ーテル／エチルアセテート９：１で溶出）により５−見
−ブチル−２−フラン−カルボキシアルデヒドを得た（
２２．４６ｇ、９９％）。

ナ１−リウムハイドライド（７，０９ｇ、５０％浦水’
Ｍ’ｔＡ液、０．１４８モル）を石油エーテルで洗浄し
、乾燥ＤＭＳＯ（１００ｍＱ）中に懸濁させ、６０〜７
０℃で撹拌しながら２時間加熱した。次に反応混合物を
１５°Ｃに冷却し、メチルトリフェニルホスホニウムブ
ロマイド（５２，７４ｇ、　ｏ、１：＋６モル）を急速
に撹拌しながら１７２時間で徐々に加えた。更に５−ｔ
−ブチル−２−フランカルボアルデヒド（２２，４６ｇ
、０．１４８モル）を１時間を要して滴下した後室温で
更に１時間撹拌した。

得られた反応混合物を室温で１２時間撹拌し、水（３０
０ｍ１２）中に注入してエーテル（４Ｘ　１５０ｍ１２
）で抽出した。エーテル抽出液を水洗（４Ｘ　１００＋
ｎｌ２）　シ、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒
を除去して得た黄色の油状物をカラムクロマトグラフィ
ー（シリカを石油エーテルで溶出）で精製して（５−ｌ
−ブチルフラン−２−イル）−エチレン（１１，０３ｇ
、５０％）を得た。乾燥ジクロロメタン（７０ｍＱ）中
のエチルジアゾアセテ−ｈ（４，４５ｇ、０．０３９モ
ル）を、乾燥ジクロロメタン（３０ｎ＋Ｑ）中の（５−
に−ブチルフラン−２−イル）−エチＬ／　ン（５，８
５ｇ、０．０３９モ／Ｌ／）　ト無水硫酸銅（ＩＩ）（
０，３ｇ）との溶液中に５時間を要してシュリジジポン
プにより９０℃で滴下して加えた。このジクロルメタン
を添加中に蒸留した。添加完了後残っているジクロルメ
タンを直空除去し、得られた褐色油状物をカラムクロマ
トグラフィー（シリカを石油エーテル／エチルアセテー
ト９：１で溶出）で精製して、２−（５−ｔ−ブチルフ
ラン−２−イル）−シクロプロパンカルボキシレート（
２，１ｇ、２３％）を得た。

エチル２−（５−ｔ−ブチルフラン−２−イル）−シク
ロプロパンカルボキシレート（５，０ｇ、０．０２１モ
ル）をメタノール中（５０ｍｆｆ）中に溶解し、水（５
０ｍＱ）中の水酸化カリウム（２，４ｇ、　０．０４３
モル）の溶液を室温で滴下して加えた。溶液を３時間還
流し、室温に冷却し、２８ＨＣＱで注意深く中和した。

飽和食塩を加え。

水溶液をエチルアセテート（４Ｘ　５０ｍＱ）で抽出し
、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を除去して２
−（５−ｔ−ブチルフラン−２−イル）−シクロプロパ
ンカルボン酸（４，４ｇ、１００％）を得た。

ヘキサン（４０＋ｎＲ）中の２−（５−ｔ−ブチルフラ
ン−２−イル）−シクロプロパン−カルボン酸（３，６
ｇ、　０．０１７モル）とオキザリルクロライド（４，
４ｇ、０．０３５モル）との混合物を室温で２時間撹拌
し、次いで６０℃で３時間緩めた。ノ＼キサンと過剰の
オキザリルクロライドを真空除去して２−（５−ｔ−ブ
チルフラン−２−イル）−シクロプロパンカルボニルク
ロライドを淡黄色液体として得た（３．９ｇ、１００％
）。この液体を次の段階でそれ以上精製することなく使
用した。

仰、ｓ−２，６−ジメチルモルホリン（８，９ｇ、０．
０７７モル）をす１−リウムで乾燥したエーテル（４０
ｍＱ）中の２−（５−見−ブチルフラン−２−イル）−
シクロプロパンカルボニルクロライド（３，５ｇ、０．
０１５４モル）の溶液中に１０°Ｃで滴下した。滴下完
了後溶液を２０℃で３時間撹拌した。反応混合物を水中
に注入し、ジェチルエ−チル（２Ｘ　１００ｍｊ２）で
抽出した。エーテル抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、溶剤を除去して２−　（５−ｔ−ブチル
フラン−２−イル）−シクロプロパンカルボニル−２，
６−ｃｉｓ−ジメチルモルホリンを黄色油状物として得
た。この油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカを
石油エーテル／エチルアセテート（１：　１）で溶出）
で分離して、２−（５−ｔ−ブチルフラン−２−イル）
　−ｔｒａｎｓ−シクロプロパンカルボニル）−２，６
−張ｊ−ジメチルモルホリン（１，４３ｇ、３０％）を
得た。ナトリウムで乾燥したエーテル（２０ｍＱ）中の
２−（５−ｔ−ブチルフラン−２−イル）−ｔｒａｎｓ
−シクロプロパンカルボニル−２，６−ｃｉｓ−ジメチ
ルモルホリン（２，１９ｇ、　０．０７２モル）の溶液
をナトリウムで乾燥したエーテル（２０ａ＋ｕ）中のリ
チウムアルミニウムハイドライド（０，４ｇ、０．０１
１モル）の懸濁液中に滴下し、この反応混合物を室温で
３時間撹拌した。

この反応混合物を注意深く水中に注入し、ジエチルエー
テルで抽出した。エーテル抽出液を水洗し。

無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除去して標記の
化合物（１，７ｇ、８１％）を無色の油状物とじて得た
。

ヌ」Ｌ匹Ａ− 下記成分を混合し、すべての成分が溶解するまで混合物
を撹拌して乳化可能な濃厚物を作成した。

エチレンジクロライド　　　　　　　　　４０％“Ｌｕ
ｂｒｏｌ”Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　１０％″
Ａｒｏｍａｓｏｌ”　８　　　　　　　　　　　　　３
５％去】ｕ（ジ 液体１例えば、水に容易に分散可能な粒状の組成物を、
加えた水の存在下に下記の最初の３成分を一緒に粉砕し
、次いで酢酸ナトリウムを添加した。得られた混合物を
乾燥し、英国標準メッシュフルイ、サイズ４４−１００
を通して所望の粒径の粒子を得た。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　５０　　％”
Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ”Ｔ　　　　　　　　　　　　　２
５　　％“Ｌｕｂｒｏｌ”ＡＰＮ５　　　　　　　　　
　　　　１．５％酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　２３．５％ス］ｎ引虜 下記成分をすべて一緒に粉砕して液体中に容易に分散す
る粉末調合物を！Ｉ！ｉ製した。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　４５　　％“
Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ”Ｔ　　　　　　　　　　　　　５
　％”Ｌｉ５ｓａｐｏｌ”　ＮＸ　　　　　　　　　　
　　　　０．５％”Ｃｅ１ｌｏｆａｓ”８６００　　　
　　　　　　　　　２　　％酢酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　４７．５％矢】１」Ｌ 活性成分を溶剤中に溶解し、得られた液体をチャイナク
レイのグラニユール上にスプレーした。

次に溶剤を蒸発させて顆粒組成物を得た。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　５％チャイナ
クレイ顆粒　　　　　　　　　　９５％去對１」炙 種子被覆用に適した組成物を下記の三成分を混合して調
製した。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　５０％鉱油　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２％チャイナクレ
イ　　　　　　　　　　　　４８％去】ｕｌｌ 下記活性成分をタルクと混合して散粉用粉末をｔＡＨし
た。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　５％タルク　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９５％去】０」毀 下記の成分をボールミル処理し、次いで粉砕した混合物
を水中に懸濁させてコル（ｃａｌ）調合物を調製した。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　４０％”Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｏｌ”　７　　　　　　　　　　　　１０％
　゛”Ｌｕｂｒｏｌ”ＡＰＮ５　　　　　　　　　　　
　　１％水 ヌａ虻タロ↓ 下記の成分を一緒に混合し、次いですべての成分が十分
に混合するまで混合物を粉砕して分散性粉末調合物を調
製した。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　２５％“Ａｅ
ｒｏｓｏｌ”ＯＴ／８　　　　　　　　　　　　　２％
”ＤｉｓｐｅｒｓｏＬ”Ａ、　Ｃ，５％チャイナクレイ
　　　　　　　　　　　　　２８％シリカ　　　　　　
　　　　　　　　　４０％ス】１１μ この実施例では分散性の粉末調合物の調製を説明する。

下記成分を混合し１次いで該混合物を粉砕ミル中で粉砕
した。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　２５％”Ｐｅ
ｒｍｉｎａｌ”ＢＸ　　　　　　　　　　　　　　１％
“Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ”　７　　　　　　　　　　　　
　５％ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　１０％
シリカ　　　　　　　　　　　　　　　２５％チャイナ
クレイ　　　　　　　　　　　　　３４％ヌ】ｕ１賎 下記成分を混合及び粉砕して分散性粉末に調合した。

実施例２の化合物　　　　　　　　　　　２５％“Ａｅ
ｒｏｓｏｌ”　ＯＴ／８　　　　　　　　　　　　２％
１１Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ”Ａ　　　　　　　　　　　　
　５％チャイナクレイ　　　　　　　　　　　　　６８
％以上の実施例４〜１３における成分の比率は重量基準
である。

第１表及び第■表中に記載した番号１〜３及び５〜５１
の化合物も実施例４〜１３に記載の如くして同様に調合
することができる。

次に各種の商標で表わした組成物又は材料を以下に説明
する。

ＬＵＢＲＯＬ　：ノニルフェノール（１モル）とエチレ
ンオキサイド（１３モル）との縮合物 ＡＲＯＭＡＳＯＬ　：アルキルベンゼンの溶媒混合物Ｄ
ＩＳＰＥＲ３ＯＬＴ　＆　ＡＣ：硫酸ソーダとホルムア
ルデヒド−ナフタレンスルホン酸ソーダ縮合物との混合
物。

ＬＵＢＲＯＬＡＰＮ５　：ノニルフェノール（１モル）
とナフタレンオキサイド（５，５モル）との縮合物。

ＣＥＬＬＯＦＡＳＢ６００　：ソジウム力ルボキシメチ
ルセルロースシックナー。

ＬＩＳＳＡＰＯＬＮＸ　：　／　二）Ｌ／’：）　工／
　−／Ｌ／（Ｌ　モ／Ｌｚ）ト１チレンオキサイド（８
モル）との縮合物。

ＡＥＲＯ５ＯＬＯＴ／Ｂ　ニジオクチルソジウムスルホ
サクシネート。

１履黒用 本発明の化合物を植物の葉の種々のカビ病に対してテス
トした。用いた方法は次の通りである。

植物は直径４ｃｍのミニポット中のジョン・インネス・
ポツティング・フンポスト（Ｊｏｈｎ　ＩｎｎｅｓＰｏ
ｔｔｉｎｇ　Ｃｏｍｐｏｓｔ）中で生長させた。テスト
した化合物は、Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ　Ｔ水溶液とビーズ
ミリングするか或いはアセトン又はアセトン／エタノー
ル中の溶液中で調合し、使用する直前に必要な濃度に希
釈した。葉の病気に対しては調合物（活性成分１０１０
０ｐｐを葉にスプレーし、且つ土壌中の植物の根に施し
た。スプレーは最大保持状態に施し、根への施薬は最終
濃度が約４０ｐｐｍ活性成分／乾燥土壌になる最終濃度
とした。スプレーを植物体に施す場合はＴｗｅｅｎ　２
０を最終濃度が０．０５％になる様に加えた。

テストの大部分は、植物に病気を接種する１日又は２日
前に化合物を根及び葉（スプレーによる）に施した。但
しに■■ｈｅ」：ｌ恒ハに対するテストでは、施薬２４
時間前に植物を接種した。葉の病源はスプレーによって
テスト植物の葉の上に胞子懸濁液として接種した。接種
後の植物を適当な環境に移して伝染を進行させ、次いて
病気が容易に認められるまで培養した。接種と発病が認
められるまでの時間は、病気と環境によって４〜１４日
であった。

病気の変化は次の等級で記録した。

４＝発病せず ３＝僅か（未処理植物の病害の５％） ２＝未処理植物の病害の６〜２５％ １＝未処理植物の病害の２６〜５９％ ０＝未処理植物の病害の６０〜ｌＯＯ％結果を第ｍ表に
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＸ及びＹの一方は、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、Ｘ及びＹの他方は、水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シ
   クロアルキルアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有しても
   よいアラルキル基、置換基を有してもよいアラルコキシ
   基、置換基を有してもよいアリルオキシ基又はハロアル
   キル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１はアルキル基
   、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シ
   クロアルキルアルキル基又はアリール基である）であり
   、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−基であり、Ａ及
   びＢはＸ又はＹと同一の意義を有するが式（II）の基は
   含まないものとする；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
   ４は夫々水素原子、ハロゲン原子、又は１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は夫
   々水素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
   でありそしてＲ＾７及びＲ＾８は夫々１〜４個の炭素原
   子を有するアルキル基であるか又はＲ＾７及びＲ＾８は
   隣接する窒素原子と共に追加のヘテロ原子を有してもよ
   い複素環を形成している〕で表わされる第３級アミン化
   合物、及びその立体異性体及びその酸付加塩。 ２、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＸ及びＹの一方は、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、Ｘ及びＹの他方は水素原子、ハロゲン原子
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６シクロア
   ルキル基、Ｃ＿４〜Ｃ＿７シクロアルキルアルキル基、
   Ｃ＿２〜Ｃ＿６アルケニル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿６アルキニ
   ル基、フェニル基、ベンジル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコ
   キシ基、フェニルオキシ基、ベンジルオキシ基、ハロ−
   Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基；又はハロゲン原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿６アルキル基、ハロ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ基、ハロ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６
   アルコキシ基、ニトロ基、フェニル基又はフェノキシ基
   の１個又はそれ以上で置換されていてもよいフェニル基
   、ベンジル基、フェノキシ基、又はベンジロキシ基であ
   り、Ｚは酸素原子又は硫黄原子であり、Ａ及びＢはＸ又
   はＹと同一の意義を有するが但し、式（II）の基を含ま
   ないものとする；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は
   夫々水素原子、ハロゲン原子、又は１〜４個の炭素原子
   を有するアルキル基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は夫々水
   素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であ
   り、そしてＲ＾７及びＲ＾９は夫々１〜４個の炭素原子
   を有するアルキル基であるか又はＲ＾７及びＲ＾８は隣
   接する窒素原子と共に、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、
   フェニル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４のヒドロキシアルキル基
   の１個又はそれ以上で置換されてもよいピペリジン、モ
   ルホリン、チオモルホリン、ピロリドン又はピペラジン
   環を形成している〕で表わされる化合物である、特許請
   求の範囲第１項記載の第３級アミン化合物及びそれらの
   立体異性体及びそれらの酸付加塩。 ３、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＹは式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、Ｘは水素原子であり、Ｚは酸素原子又は硫
   黄原子であり、Ａは水素原子であり、Ｂはハロゲン原子
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基又はトリメチルシリル基で
   あり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ
   ＾６は夫々水素原子であり、そしてＲ＾７及びＲ＾８は
   隣接する窒素原子とともにピペリジン又は２，６−ジメ
   チルモルホリン環を形成している〕で表わされる化合物
   である、特許請求の範囲第１項記載の第３級アミン化合
   物及びそれらの立体異性体及びそれらの酸付加塩。 ４、 ４−〔２−（５−￥ｎ￥−ブチルチオフェン−２−イル
   ）−￥ｔｒａｎｓ￥−シクロプロピルメチル〕−２，６
   −ｃｉｓ−ジメチルモルホリン、 ４−〔２−（５−￥ｔ￥−ブチルチオフェン−２−イル
   ）−￥ｔｒａｎｓ￥−シクロプロピルメチル〕−２，６
   −￥ｃｉｓ￥−ジメチルモルホリン、 ３−〔２−（５−￥ｔ￥−ブチルフラン−２−イル）−
   ￥ｔｒａｎｓ￥−シクロプロピルメチル〕−２，６−￥
   ｃｉｓ￥−ジメチルモルホリン、である、特許請求の範
   囲第１項記載の第３級アミン化合物。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物である、特許請求の範囲第１項記載の第３級ア
   ミン化合物。 ６、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾６、Ａ、Ｂ、Ｘ及びＹは後記の意
   義を有し、Ｑは脱離性基である）の化合物を、一般式Ｈ
   ＮＲ＾７Ｒ＾８（Ｒ＾７及びＲ＾８は後記の意義を有す
   る）のアミンによって処理することを特徴とする、一般
   式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＹは式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキル
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換基を有
   してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキ
   ル基、置換基を有してもよいアラルコキシ基、置換基を
   有してもよいアリルオキシ基又はハロアルキル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（Ｒ＾９及びＲ＾１＾０及びＲ＾１＾１はアルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
   シクロアルキルアルキル基又はアリール基である）であ
   り、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−基であり、Ａ
   及びＢはＸ又はＹと同一の意義を有するが式（II）の基
   は含まないものとする；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ
   ＾４は夫々水素原子、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は夫
   々水素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
   であり、そしてＲ＾７及びＲ＾８は夫々１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基であるか、又はＲ＾７及びＲ＾
   ９は隣接する窒素原子と共に追加のヘテロ原子を有して
   もよい複素環を形成している〕で表わされる第３級アミ
   ン化合物、及びその立体異性体及びその酸付加塩の製造
   方法。 ７、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ａ、Ｂ、Ｘ
   及びＺは後記の意義を有する）のアミドを還元剤で処理
   することを特徴とする、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＹは、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキル
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換基を有
   してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキ
   ル基、置換基を有してもよいアラルコキシ基、置換基を
   有してもよいアリルオキシ基又はハロアルキル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１はアルキル基
   、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シ
   クロアルキルアルキル基又はアリール基である）であり
   、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−基であり、Ａ及
   びＢはＸ又はＹと同一の意義を有するが式（II）の基は
   含まないものとする；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
   ４は夫々水素原子、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素原
   子を有するアルキル基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は両者
   共水素原子であり、そしてＲ＾７及びＲ＾８は夫々１〜
   ４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、又はＲ＾
   ７及びＲ＾８は隣接する窒素原子と共に追加のヘテロ原
   子を有してもよい複素環を形成している〕で表わされる
   第３級アミン化合物、及びその立体異性体及びその酸付
   加塩の製造方法。 ８、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾６、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは後記の意
   義を有し、Ｑは脱離性基である）の化合物を、一般式Ｈ
   ＮＲ＾７Ｒ＾８（式中Ｒ＾７及びＲ＾８は後記の意義を
   有する）のアミンによって処理することを特徴とする、
   一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＸは、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキル
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換基を有
   してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキ
   ル基、置換基を有してもよいアラルコキシ基、置換基を
   有してもよいアリルオキシ基又はハロアルキル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１はアルキル基
   、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シ
   クロアルキルアルキル基又はアリール基である）であり
   、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−基であり、Ａ及
   びＢはＸ又はＹと同一の意義を有するが式（II）の基は
   含まないものとする；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
   ４は夫々水素原子、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素原
   子を有するアルキル基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は夫々
   水素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で
   あり、そしてＲ＾７及びＲ＾８は夫々１〜４個の炭素原
   子を有するアルキル基であるか、又はＲ＾７及びＲ＾８
   は隣接する窒素原子と共に追加のヘテロ原子を有しても
   よい複素環を形成している〕で表わされる第３級アミン
   化合物、及びその立体異性体及びその酸付加塩の製造方
   法。 ９、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾４、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ａ、Ｂ、Ｙ
   及びＺは後記の意義を有する）のアミドを還元剤で処理
   することを特徴とする、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＸは式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルキル
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換基を有
   してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキ
   ル基、置換基を有してもよいアラルコキシ基、置換基を
   有してもよいアリルオキシ基又はハロアルキル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１はアルキル基
   、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シ
   クロアルキルアルキル基又はアリール基である）であり
   、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−基であり、Ａ及
   びＢはＸ又はＹと同一の意義を有するが式（II）の基は
   含まないものとする；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
   ４は夫々水素原子、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素原
   子を有するアルキル基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は両者
   共水素原子であり、そしてＲ＾７及びＲ＾８は夫々１〜
   ４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、又はＲ＾
   ７及びＲ＾８は隣接する窒素原子と共に追加のヘテロ原
   子を有してもよい複素環を形成している〕で表わされる
   第３級アミン化合物、及びその立体異性体及びその酸付
   加塩の製造方法。 １０、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＸ及びＹの一方は、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の基であり、Ｘ及びＹの他方は、水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シ
   クロアルキルアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
   、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有しても
   よいアラルキル基、置換基を有してもよいアラルコキシ
   基、置換基を有してもよいアリルオキシ基又はハロアル
   キル基又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基（Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１はアルキル基
   、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シ
   クロアルキルアルキル基又はアリール基である）であり
   、Ｚは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＨ−基であり、Ａ及
   びＢはＸ又はＹと同一の意義を有するが式（II）の基は
   含まないものとする；Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
   ４は夫々水素原子、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素原
   子を有するアルキル基であり、Ｒ＾５及びＲ＾６は夫々
   水素原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で
   ありそしてＲ＾７及びＲ＾８は夫々１〜４個の炭素原子
   を有するアルキル基であるか又はＲ＾７及びＲ＾８は隣
   接する窒素原子と共に追加のヘテロ原子を有してもよい
   複素環を形成している〕で表わされる第３級アミン化合
   物、及びその立体異性体及びその酸付加塩を有効成分と
   する、殺菌剤組成物。