JPS6323842A - シクロプロパン環含有第３級アミン化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺カビ剤即ち殺菌剤として有用なシクロゾロ・
ぐン環含有第３級アミン化合物、該化合物の製造法、該
化合物を含有する殺菌組成物及びこれら全アゼいて菌特
に植物の菌による感染を駆除する方法に関する。

本発明によると・次式（Ｉ）： ｃ式中Ｒ，Ｒ，Ｒ及びＲは各々水素原子、・−ロゲン原
子又は１〜４個の炭素原子をよ有するアルキル基を表わ
し・Ｒ及びＲは各々水素原子又は１〜４個の炭素原子を
含有するアルキル基を表わし・Ｒ及びＲは各々１〜４個
の炭素原子を含有するアルキル基を表わすか又はＲ及び
Ｒ８は隣接する窒素原子と一緒になって、場合によって
は追加の異原子を含有していても良い複素環式環を形成
し、Ｘ及びＹは各々水素原子、・・ロデン原子又はアル
キル基、シクロアルキル基、シクロアル中ルアル中ル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルコキシ
基又はノーロアルキル基多・るいは基 ＩＱ アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアル
キルアルキル又はアルキル基でｔｙ−ｆ）８６）を表わ
す〕の化合物及びこｎの立体異性体が提供される。

好ましいシリル基はトリメチルシリル基部チＲ９・Ｒ１
０及びａｌｌ　が全てメチル基であるトリメチルシリル
基である。

本発明の化合物は殺菌活性を有する。

本発明の化合物は幾何学的形状の異性体混合物の形で一
般に得られる。しかしながら・光学的異性体のこｎらの
０合物及び他の混合物は技術的に公知の方法により個々
の異性体に分離できしかもか＼る異性体は本発明の一部
を成す・ 本発明はまた前記式（１）の化合物の酸附加塩をも包含
する。

Ｒ７及びＲ８が隣接Ｎ−原子と一緒になって複素環式環
を表わす場合には、この環は例えばピペリジン、モルホ
リン、チオモルホリン、ピロリジン又はピｄラジン環で
あることができ、これらの環の何れも１つ又はそｎ以上
のＣアルキル基１〜４ 又はフェニル基又はしドロ中シＣ１〜４　アルキル基の
如き置換基を担持し得る。

Ｒ−Ｒにより表わさｆｔｆｃｌ〜４個の炭素原子を含有
するアルキル基は直鎖又は分枝鎖アルキル基であること
ができ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イン−
プロピル、ｎ−ブチル、５ｅｅ−ブチル、イン−ブチル
又はｔｅｒｔ−ブチル基であり得る。Ｘ及びＹにより表
わし之アル中ル及びアルコキシ基のみならずアルキル基
で）・る時のＲ９〜Ｒは１〜６個の炭素原子を有する直
鎖又は分枝鎖アルキル基及びアルコキシ基であり得る。

Ｘ又はＹ及びＲ−Ｒについて表わしたシフ。アルキル基
は０３〜Ｃ６シクロアルキル基例えばシクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル基で
あり得る。

Ｒ−Ｒ及びＸ及びＹが表わし得るハロゲンはフッ素、塩
素又は臭素であり得る。

Ｘ及びＹ及びまたＲ〜Ｒで表わしたアルケニル及びアル
キニル基は２〜６個の炭素原子を含有し得るＯ Ｘ及びＹがアリール、アラルキル、アリールオ中シ又は
アルコキシ基である時のＸ及びＹの例ｖ１フェニル、ベ
ノジル、フェノキシ及びペンジルオギシ基である。これ
らの環はハロゲン（例えばフッ素、塩素又は臭素）・Ｃ
アルキル例えば１、（Ｓ メチル、エチル、プロピル（ｎ−又はイン−プロピル）
及びブチル（ｎ−，５ｅｅ−、イン−又はｔ−プチル）
、Ｃアルコキシ（例えばエトキシ、１〜６ エトキシ、ゾロＩキシ及ヒプトキシ）、へ〇−Ｃアルコ
キシ（例、ｔばトリフルオルメチル基）。

１〜６ へロー〇　　アル中ル１Ｌｔｒｆトリフルオルメチ１〜
６ ル）％ニトロ、フェニル及びフェノキシ基で置換されて
いても良い。かくしてフェニル環は置換基を有しないか
又は前述の如き環置換基を有し得る。

Ｘ及びＹで表わしたへロアルキル基は例えばクロルメチ
ル、フルオルメチル、クロルエチル、フルオんエチル、
トリクロルメチル又はトリフルオルメチル基であり得る
。

本発明の化合物の酸ｉｌ！ｒ＋加塩は、無機酸又は有機
酸例えば塩酸、硝酸、＠酸、酢酸、４−トルエンスルホ
ン酸又はシュウ酸との塩であり得る。

本発明の化合物の例を表１に示す。

本発明の次式（１）の化合物は次式（［Ｉ）　：（式中
Ｒ〜ｌ　　、Ｘ及びＹは前述の如くであり、２は脱離性
基例えば塩素、臭素、メシレート又はトシレートで多、
る）の化合物を次式（ｉｌｌ）　：（式中Ｒ及びＲは前
述の如くである）のアミンで、エタノール又はテトラヒ
ドロフランの如キ都合の良い溶剤の存在下にあるいは好
ましくは溶剤の不在下に２０〜ｌｏｏ’ｃの５度で処理
することにより製造さｎる。前記式（■）の化合物は次
式（■）： Ｒ’　　　　　Ｒ２ （式中Ｒ〜Ｒ、Ｘ及びＹは前述の如くである）のアルコ
ール全通常の・・ロダ７化剤（例えば２＝塩素の時は三
塩化燐・五塩化燐又はオキシ塩化燐及び２＝臭素の時は
三臭化４Ｑ、五臭化燐又はオキシ臭化燐）あるいは２＝
メシレートの時はピリジン（又はトリエチルアミン）中
の塩化メシル又はＺ＝トシレートの時はピリジン（又は
トリエチルアミン）中の塩化トシルで処理することによ
り調製できる。

前記式（■）（但しｒｔ＝ａ＝水素）のアルコールは次
式（Ｖ）： Ｒ’　　　　　　　Ｒ Ｙ （式中Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ’、　Ｒ’、　Ｘ及びＹは前述
の如くであり、Ｒはアルキル基である）のエステルをジ
エチルエーテル又はテトラヒドロフランの如き都合の良
い溶剤中で還元剤（通常水素比リチウムアルミニウム）
で処理することにより調製できる。

前２式（■）　（但しＲ＝Ｒ＝アルキル）のアル：’−
Ａは前記のエステル（Ｖ）　ｔジエチルエーテル又はテ
トラヒドロフランの如き都合の良いｉ剤中で過剰のアル
キルマグネシウム　ハライド又は過剰のアルキルリチウ
ムで処理することにより調製できる・ 前記式（Ｖ）のシフロブｏ　ノ４ンエステルは次式（■
）： （式中１１．Ｒ，Ｒ，Ｘ及びＹは前述の如くである）の
不飽和エステルを次式（■）： （式中Ｒ及びＲは前述の如くでｊ・るが但しＲ及びＲが
・・ログン原子では慶、り得ない）のホスホランとテト
ラヒドロフランの如き都合の良い溶剤中で反応させるこ
とにより調製し得る。

別法として、前記式（Ｖ）（但しＲ＝水素である）のエ
ステルは、無水硫酸銅の如き適当な触媒ｔ−用いてクロ
ルホルム又はジクロルメタンの如き都合の良い溶剤中で
次式（■）： （式中Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｘ及びＹは前述の如くである）のオ
レフィンにエチル　ジアゾアセテートを添加することに
より調製できる。

前記式（Ｉ）（但しＲ＝Ｒ＝水素である）の化合物は次
式（■）： （式中Ｒ−Ｒ，Ｒ及びＲ、Ｘ及びＹは前述の如くである
）のアミドをジエチルエーテル又はテトラヒドロフラン
の如き都合の良い溶剤中で還元剤（通常水素化リチウム
　アルミニウム）で処理することに１０製造できる。

前記式（Ｊｘ）のアミドは、ジエチルエーテル又ハチト
ラヒドロ７ランの如き都合の良い溶剤中で次式（Ｘ）： （式中Ｒ−Ｒ，Ｘ及びＹは前述の如くである）の酸クロ
ライドをジエチルエーテル又はテトラヒドロフランの如
き都合の良い溶剤中で次式（■）：のアミンと反応させ
ることにより調製できる。

前記式（Ｘ）の酸クロライドはへキサン又はジクロルメ
タンの如き都合の良い溶剤中で塩化チオニル又は塩化オ
キサリルの如き通常の塩素化剤と次式（ＸＤ　： ＲＲ （式中Ｒ１〜ｒｔ’、ｘ及びＹは前述の如くである）の
酸を反応させることにより調製できる。

前記式（ＸＩ）の酸は２０〜６０°Ｃでメタノール／水
のｎ液中で水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの何れ
かを用いて通常の要領で前記式（Ｖ）のエステルを加水
分解することにより調製できる。

クロルホルム又はジクロルメタンの如き都合の良い溶剤
中でジノ・ロカルペンを添加することにより前記式（Ｉ
ｖ）　（但しＲ：Ｒ＝ノーロｒンである）の化合物は次
式（ＸＩＩ）　： （式中Ｒ−Ｒ，Ｘ及びＹは前述の如くである）のに換ア
リルアルコールがら調製されるのが普通である。

前ｎＥＥ式（ｔｖ）のアルコールはシモンズースミス（
Ｓｉｍｍｏｎｓ　−Ｓｍ１ｔｈ　）反応の条件を用いて
前記式（Ｘ■）ノアリルアルコールから調製できる。

前記式（ｒ）の化合物の塩は既知の方法により式（１）
の化合物から製造できる。

前記の式（ｒ）の化合物及びこれを含有する組成物は広
範囲の菌による病害に対して毬々に活性であり特に例え
ば次の病原体の抑制に有効に使用し得る。

他のサビ病）ならびに他の宿主植物、たとえばコーヒー
、西洋なし、リンゴ、野菜及び観賞用植物のサビ病；大
麦及び小麦のウドノコ病（Ｅｒｙａ　ｉ　ｐｈｅｇｒａ
＋ｎ１ｎｔｓ　）ならびに他の種々の宿主植物のウドノ
コ病、念とえばホップのウドノコ病 （５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｒｌａｃｕｌ＆ｒｉｓ　
）、ウリ類（たとえｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）、リンゴの
ウドノコ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｐｅｒｓｏｒ＋ａ
ｔａ　）及びその他、危とえばてんさい、バナナ、大豆
及び稲のへンテン病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｓｐｐ・）
；　リンゴのクロホン病（５ｃａｂ　）（Ｖｅｎｔｕｒ
ｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）。

本発明の式（１）の化合物のあるものは試験管内で広範
囲の菌に活性を示した。本発明に従う式（１）び）化合
物はまた果実の収穫後の種々の病気〔友と及び青カビ病
ｉｔａｌｉｃｕｍ　及びト１１コデルマ属菌病本発明に
従う式（１）の１ヒ合物は植物ｍ熾中金求頂的に移動し
得る。さらに、本発明の化合物は植物上の菌に対して気
相で活性であるに十分な揮発性を示し得る。

本発明に従う式（１）の化合物は工業用（農業用とは別
に）殺菌剤として・たとえば木材・動物の皮膚（ｈｉｄ
ｅａ　）　、皮革及び特に塗料Ｎに対する菌の侵害の防
止にも有用であり得る。

それ故、本発明は殺菌剤とし７ての式（１）の化合物の
主なる使用に加えて該化合物（及びこれらを含有する組
成物）の前述の使用を包含する。

本発明の化合物は殺菌目的にはそのま＼用い得るが、こ
のような用途には組成′吻に処方するのがより都合良い
。即ち本発明は前述した如き一般式（１）の化合物又は
これの塩と薄窓に担体又は希釈剤と２含んでなる殺菌＃
ｆｌ我物も提供するものである。

本発明はまた前述した如きｆヒ合物又はこｆ″Ｌを含有
する組成物？植物・植物の種子又は植物又は錘子の場所
に施用することからなる、菌を駆除する方法？提供する
ものである。

本発明の化合物は多数の仕方で施用でき、例えば植物の
葉、種子又は植物が生長中か又はこ九を植えようとする
他の媒質に製剤の形で又は非製剤の形で直美施用しても
良い。本発明の化合物を噴霧するか・散布するか又はク
リーム状製剤又は硬−スト状製剤として施用でき、ある
いは該化合物を蒸気として施用でき・又は緩慢放出型の
細粒として施用できる。・葉、茎、枝又は根を含めて植
物の任意の部分に施用でき、）・るいは根を包囲する土
壌に施用でき、あるいは種子をまく前の該種子に施用で
き；あるいは土壌一般に、水田の水に又は水栽培系に施
用できる。

本発明の化合物は植物に注入することもでき且つまたｔ
動噴霧技術又は他の低容量法を用いて植物に噴霧するこ
ともできる・ 本明細書で用いた用語「植物」は幼苗、カン木及び樹木
を包含する。更には・本発明の殺菌法は防止処理、予防
保尭処理、予防処理及び撲滅根絶処理全包含する。

本発明の化合物は組成物の形で殺菌目的及び園芸目的に
用いるのが好ましい。何れかの場合に用いる組成物の型
式は、出会う特定の目的に応じて決まるものである。

本発明の組成物は、有効成分（本発明の化合物）と固体
希釈剤又は担体、例えば、カオリン、ぺ／トナイト、ケ
インウ土°、　　ドロマ 録−に）及び陶土の如き充填剤とを包含する粉剤又は細
粒の形であることができる。このような細粒は次後に処
理することなく土壌に施用するのに適当な予備形成細粒
であり得る。これらの細粒は充填剤のペレットに有効成
分を含浸させることによりあるいは有効成分と粉末充填
剤との混合物をベレット化することにより形成し得る。

ｖ１子ドレッシング用の組成物は例えば・種子に該組成
物が付着するのを助ける薬剤（例えば鉱物油）を含むこ
とがてきる；別法として有機溶剤（例えばＮ−メチルピ
ロリドン、プロピレン　グリコール又ハシメチルホルム
アミド）ｔ−用いて種子ドレツシング目的に有効成分を
処方することができる。不発　明の組成物はま友、粉末
又は粒子が液体に分散するのを促進させる湿潤剤又は分
散剤を含む水和剤又は水に分散性の細粒の形であること
ができる。

かような粉末又は細粒はまた充填剤及び懸濁剤を含むこ
とができる。

湿潤剤又は乳化剤を場合によっては含む有機溶剤中に有
効成分を溶かし・次いでかく得られ次混合物を・同様に
湿潤剤又は乳化剤を含み得る水に加えることにより乳液
又はエマルジョンを調製することができる。適当な有機
溶剤は芳香族溶剤例エバアルキルベンゼン及びアル千ル
ナフタレン。

ケトン例えばインホロン、シフａへ午すノン及ヒメチル
シクロへ中サノン、塩素化炭化水素例えばクロルベンゼ
ン及びトリクロルエタン及ヒアルコールｆｌＪ　、ｔ　
ｄ’フルフリル　アルコール、ブタノール及ヒゲリコー
ルエーテルである。

十分に不溶性の固体分の懸濁液は１分散剤と共にｙｊｆ
−ルミル又はピーズミルで粉砕し且つ懸濁剤を含有させ
て固体粒子が沈降するのを停止させることにより製造で
きる。

噴裕液として用いるべき本発明の組成物は、噴射剤、例
えばフルオルトリクロルメタン又はジクロルジフルオル
メタンの存在下で圧力下に調製物を容器にいｎｆＩ−エ
ーロゾルの形であることもできるＯ 本発明の化合物は乾燥状悪で大工混合物と混合して密閉
し次空間に有効成分化合物を含有する煙を発生させるの
に適当な＃１成物を形成することができる。

別法としては、本発明の化合物はマイクロカプセルに包
蔵した形で用いろことができる。該化合物はまた生分解
しうる重合体組成物中に処方して緩慢に制御して放出さ
れる活性物ＪＪ１を得ることができる。

適当な添加剤、例えば分散・粘着力及び処理表面の耐両
性を改良する乏めの添加剤を含有させることにより、相
異なる組成物を種々の用途により良く適合させることが
できる。

本発明の化合物を求肥料（′？；Ｉｊえば含？肥料、カ
リウム含有肥料又は含燐肥料）との混合物として用いる
ことができる。本発明の化合物を配合し次、例えば該化
合物で被覆シ次肥料細粒のみよりなる組成物が好ましい
。このような細粒は２５重ｈｃ％までの有効成分化合物
を含有するのが適当である。

それ数本発明はまた、肥料と前記一般式（１）の化合物
又はこれの塩とを含有している肥料組成物を提供するも
のである。

水和剤、乳威及び懸濁液は通常表面活性剤例えば湿潤剤
、分散剤、乳化剤又は懸濁剤を含有するものである。こ
れらの薬剤は陽イオン比、陰イオン性又は非イオン性の
薬剤であり得る。

適当な場イオン性薬剤は第四級アンモニウム化合物、例
えば臭化セチルトリメチルアンモニウムである。適当な
陰イオン性薬剤は・石ケン・硫酸のｆｆｉ＆　肪Ｍモノ
エステルの塩（例えばラウリルｍｄｌナト１７ウム）及
びスルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム
、　　カルシウム又ハアンモニウム、　　スルホン酸ブ
チルナフタレン、及びジインプロピル−及びトリインプ
ロピル−ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩の混合物
）テある。

適当な非イオン性薬剤は・オレイルアルコール又はセチ
ルアルコールのクロき脂肪アルコールと工ｆ　Ｌ／　７
　、ｔ−？シトとの縮合生成物あ、るいはオクチルフェ
ノール又はノニルフェノール及びオクチルクレゾールの
如キアルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮合生
成物である。他の非イオン性薬剤ｌ工・長鎖脂肪酸及び
ヘキシトール無水物から誘導すれた部分エステル、エチ
レンオキシドと前記部分エステルとの縮合生成物、及び
レシチンでｋ・る。過当な懸濁剤は、薄氷コロイド（例
えばポリビニルピロリドン及ヒナトリウム・カルどギシ
メチルセルロース）、及び膨潤性クレー例、？＝　ハヘ
７トナイト又はアタノ奢ルジャイトである。

水性分散液又は乳αとして用いる組成物は、有効成分と
高い割合で含む〕４液の形で一般に供給される。前記濃
厚液は使用前に水で希釈される。

これらの濃厚液は長期間の間貯蔵に耐え得るのが好まし
く、しかもかような貯鞭後に水で希釈して通常の噴霧装
置によりこれらを施用することができるような十分な時
間均質である。水性液剤を形成することができるのが好
ましい。濃厚液は９５重量％までの有効成分を含み得る
のが都合良く、適当には１０〜８５重量％、例えば２５
〜６０重量％の有効成分を含み得る。希釈して水性溶剤
を作つ友後には、かような液剤は意図した目的に応じて
種々の量の有効成分を含み得るが、０．０００５重量％
又は０．０１重量壬の有効成分全台む水性液剤を用い得
る。

本発明の組成物はまた、生物学的活性をもつ他の化合物
例えば同様な又は補完的な殺菌活性又は植物生長活性を
有する化合物あるいは植物生長調節活性、除草活性又は
殺虫活性を有する化合物をも含有することができる。

本発明の組成物にイＴ在し得る殺菌化合物は・例の穂の
病害・ブドウの植子及び土壌起因性の病害及びベト病及
びウドノコ病及びリンゴのウドノコ病及び黒星病等を駆
除し得る化合物であることができる。別の殺菌剤を含有
させることにより殺菌組成物は前記一般式（１）の化合
物単独よりも広範囲の活性を有することができる。更に
は前記他の殺菌剤は一般式（１）の化合物の殺菌活性に
相乗効果を有し得る。前記他の段重化合物の例はカルペ
ンダジム、　ベノミル、　　チオファネート−メチル、
　チアベンダゾール、　フベリダゾール。

ニトリジアゾール、　ジクロフルアニド、　シモキサニ
ル、　オキサシキシル、　オフレース、メタラキシル、
　　クララ中シル、　ベナラキシル、フオセチルーアル
ミニウム、　　フエナリモール、イデロジ、ｒン、　　
プロシミドン、　　ビンクロゾリン、　ペンコナゾール
、　　ミクロブタニル、　　　Ｒ０１５１２９７１：’
ラゾフオス、　エチリモール、　　シタリムフォス、　
　トリデモルフ、　　トリフォリン、ヌアリモール、　
　トリアズブチル、　グアブチン、１．１′−イミノジ
（オクタメチレン）ジグアニジンのトリアセテート塩プ
ロピコナゾール、　デａクロラズ、　フルトリアフォル
、　ヘキサコナゾ−ル即ち化学名１−（＋、２．Ａ−ド
リアシーｂ−１−イル）−２−（２，ａ−ジクロルフェ
ニル）ヘキサン−１−オール、　　ＤＰＸＨ６５７３、
（＋　−Ｃ（ビス−４−フルオルフェニル）メチルシリ
ルコメチル）−＋Ｈ−＋、２．４−トリアゾール、ドリ
アジノンォン、　　トリジクラール、　　ツクログトラ
ゾール、　　フェンプロピモルフ、　フェンプロピジン
、　　ピリフェノックス、（２Ｒ８゜３Ｒ８）　−２−
（Ａ−クロルフェニｘ）−３−シクロデａビル−１−（
ＩＨ−１，２，ａ−ト１１アゾールー１−イル）ブタン
−２−オール、　　（Ｒ３）−＋−（ａ−クロルフェニ
ル）−４，ａ−ジメチル−３−（ＩＨ−１，２，４−）
リアゾール−１−イルメチル）ｄンタンー３−オール、
　４−クロロ−Ｎ−〔シアノ（エト牟シ）メチル〕ベン
ズアミド、　　クロロシリネート、　　イマデリル、フ
ェンフラム、　　カルメ牛シン、　オ牛シヵル〆キシン
、　メトフＯ−１’サム、　　ドアモルフ、ＢＡＳ　４
５４　、　　ｆラスチサイジンＳ、　カスプマイシン、
　ニジフェンフォス、　中フランＰ、　　シクロへキシ
ミド、　フタライド、　プロベンゾゾール、　　インゾ
ロチオラン、　　トリジクラゾール、ピロギロン、　ク
ロルベンズチアシン、　ネオアンジン・　ポリオキシン
Ｄ、　パリグマイシンＡ、メデロニル、　　フルトラニ
ル、　インシフロン、ジクロメジン、　フェナジンオギ
シド、　ニッケル　ジメチルジチオカルバメート、　テ
クロフタラム、　　ビテルタノール、　プビリメート、
　エタコナゾール、　ストレプトマイシン、　　シプロ
フラム、　　ビオ０キシアゾール、　キノメチオネート
、　　ジメチリモール、　　１−（２−シアノ−２−メ
トｅジイミノーアセチル）−３−エチル尿素、　　　フ
ルトラニル、　　トリクロフォス−メチル、ビロキシフ
ル、　ポリラム、　マネブ、　マンコゼプ、　カブタフ
オル、　クロロタロニル、　了ニラジン、　チラム、　
カプタン、　　フォルペット、　　ジネブ、　　デロピ
ネグ、　　イオウ、　　ジノカツノ、　　ピナノ々クト
リル、　ニトロタル−インプロピル、　　ドジン、　ジ
チアノン、　フエンチンヒドロギシド、　クエンチ／ア
セテート、　テクナゼン、　　キイントゼン、　　ジク
ロラン、　オ中シ塩化銅・　硫酸鋼およびボルドー混液
のごとき含銅比合物及びオルゴノ水銀化合物である。

一般式（１）の化合物は土壌、堆肥又はｄ子もしくは葉
に発生する菌による病害から植物を保護する乏めの他の
根用媒体と混合し得る。

本発明の組成物中に配合し得る適当な殺虫剤はビ１７ミ
カルグ、　　ジメトエート、　　ダメトン−８−メチル
、　　フォルモチオン、　　カルバリル、イノゾロカル
ブ、ＸＭＣ，ＲＰＭＣ，カルざフラン、　カルポスんフ
ァン、　ダイアジノン。

フェンチオン、　　フェニトロチオン、　　フエントエ
ート、　クロルピリフォス、　インキサチオン、！ロバ
フォス、　モノクロトファス、　ブプロフェジン、　エ
スロデロキシフェン及びシクロｆ。

スリンを包含する。

他の植物生長調整剤化合物は雑草の生長ま友は種子頭（
５ｅｅｄｈｅａｄ　）の形成を抑制しあるいは望筐しく
ない植物（たとえば雑草（ｇｒａｓｓｅｓ）　）の生長
を選択的に抑制する化合物で慶、る。

本発明の化合物と共に用いるに適当な植物生長調整剤化
合物の例は・ギベレリン（たとえばＧＡ、・ＧＡ又はＧ
Ａ　　）、　オーキシン（たとえばインド−ル酢酸、　
　インド°−ル酪酸、　ナフトキシ酢酸又はナフチん酢
酸）、　サイトキニン（、’ｃ、！：、（ばキネチン、
　ジフェニル尿素、　ベンズイミダゾール、　ベンジル
アデニン又ハペンジルγミノプリン）、　フェノキシ酢
ｍ（ｆｃとえば２．４−Ｄ又はＭＣＰＡ　）　、　　置
換安息香ｍ（たとえばトリヨード安息香酸）、　モルフ
アクチン（たとえばクロルフルオルエコール）、　　マ
レイン酸ヒドラジド、　グリホセート、　グリホシン、
長鎖脂肪アルコール及び長鎖脂肪酸、　ジケブランク、
ツクログトラゾール、　　フルルビリミドール、フルオ
クジミド、　メフルイ／イｒ１置換第４級アンモニクム
及びホスホニクム化合物（たとえばクロルメクオート、
　りαルホニウム又はメビクアトクロリド）、　エテフ
オン、　　カルベタミド、　　メチル　３．６−ジクａ
ロアニセート。

ダミノジド、　アスラム、　アプシシン酸、　インビリ
モール、　　Ｉ−（４−クロルフェニル）−４，６−シ
メチルー２−オキンー；、２−ジヒドロヒＩｉ　シン−
３−カルぎン酸、　　ヒドロキシベンゾニトリル（たと
エバブロモキシニル）、　　ジフェンゾロォート、　ベ
ンゾイルゾロデーエチル３．６−ジクロルピコリン酸、
　　　フェンペンテソール、　イナベエンフイド、　　
トリアインテノール及びテクナゼンである。

つさ゛に本発明を実施列によってさらに説明する。

実施例１ 本実施例は４−Ｃ２−Ｃナフト−２−イル）−トランス
−シクロプロｔｔｐメｆル］−２，６−シスージメチル
モルホリン（ｆｉｌの化合物χ１）の製造を例証するも
のである。

ナトＩＪウムで乾燥し乏ジエチルエーテル（２００ｙ）
ＶＣＣ入定トリエチルホスホノアセテート（２Ｃ７５７
、０，１２８モル）を、ナトリウム乾燥エーテル（２０
０−）にＦＩ３濁させ次水素化ナトリウム（６，２９、
Ｏ，Ｉ２’？　モ、ｚｔ、　）　ノ’１３濁７１Ｋ　−
５°ｃ　テｍ加した。この混合物を一５°Ｃで１．５時
間攪拌し１次いで０°Ｃに加温させ、ナトリウム乾燥エ
ーテル（２００＋、、ｔ）　’／こ）８解した２−ナツ
トアルデヒド（２ｏ　ｇ、　　ｏ、＋２ｇモル）を滴加
し友。添加後に、該混合物を定記で３時間攪拌し、水に
そ＼ぎ、ジエチルエーテルで抽出し之。エーテル性抽出
液を水洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥さご・エーテ
ルを除去してム色油としてエチル　トランス−３−（ナ
フト−２−イル）ゾロシー２−エノエートｃ２８．９ｇ
、＋ＯＯ＝、ｂ’）を得た。

ナトリウム乾燥トルエン（ｂ　５　、ｇ　）に入ｎ之エ
チル　トランス−３−（ナフト−２−イル）プロプ−２
−エノエート（１５、ｆｉｌ、　　０．０６６モル）を
ｏ’ｃで窒素の雰囲気下Ｃ・こ攪拌し、水素化ジイノデ
チル　アルミニウム（９ｇ　−、Ｏ，＋ａ７モル；トル
エン中））１．５ｍ５液）′５ｒ：滴加した。添加の完
了後にこの混合物をＯ’Ｃで０．５時間攪拌し、メタノ
ール（３０づ）全滴加した。更に０．５時間後に水及び
２　’Ｎ　ＨＣｉ　”！添加して沈澱物を溶解させ・該
冶液？ジエチルエーテルで抽出した。

エーテル性抽出液を水洗し、無水硫酸ナトＩＩウム上で
乾燥させた。溶剤を除去すると白色固体（１１，６２ｇ
、　　９６壬）としてトランス−３−（ナフト−２−イ
ル）ゾロデー２−エン−１−オールを得友。

窒素下にナトリウム乾燥エーテル（４Ｃ１ｔ／）に入れ
たトランス−３−（ナフト−２−イル）ゾロデー２−エ
ン−１−オール（１１，６２９、Ｃ）、０６３モル）と
亜鉛末（１６，３ｇ　９　、　０．２５モル）と塩化銅
（ｒ）　（２，５２ｇ　、　０．０２５モル）とジブロ
ムメタン（２２，０５ｇ、　　０．１２７モル）との混
合物を４５〜５００Ｃで２時間音波処理した。該混合物
をエーテルで希釈し、飽和塩化アンモニウムで中和した
。エーテル層を水洗し、無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾
燥させ之・溶剤を除去すると油状物を得、こｎ’１カラ
ム　クロマトグラフィー（シリカは酢酸エチル／石油エ
ーテル１：１で溶離した）により精製すると黄色固体と
してトランス−２−（ナフト−２−イル）シクロデロノ
ぐンメタノール（６ｉ１ｇ。

５５チ）を得た。

１．２−ジクロルエタン（＋２ｏｍｇ）に入れたトラン
ス−２−（ナフト−２−イン）シクロデロノＩンメタノ
ール（６，７ｇ、　　０．０３４モル）とトリフェニル
ホスフィ７　（１７，８７９、０，０６ｇ　％ル）と１
．２−ジグロムテトラクロルエタン（２２，２２、！＋
１゜０．０６８モル）とトリエチルアミン（１３，９ｇ
。

０．１３７モル）との混合物を室已で３時間攪拌した。

ノビンデで溶剤を除去しｔ後に、残渣をカラムクロマト
グラフィー（シリカは酢酸エチル／石油エーテル１：１
で溶離した）により精製すると黄色油としてトランス−
２−（ナフト−２−イル）シクロデロノｅンメチル　プ
ロマイＶＣ８，２ｇ、９．９３％）を得た。

無水テトラヒドロフラン（＋ｏｏｉ）に入れたトランス
−２−（ナフト−２−イル）シクロフａパン　メチル　
ブロマイド（５ｇ　、　　０．０１９モル）とシス−２
，６−ジメチルモルホリン（５１，ｌ／。

０．０４モル）との混合物を２時間還流した。この混合
物を次いで水に七＼ぎ、エーテルで抽出し、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥させｔ、溶剤を除去すると油状物を得
、これ全カラム　クロマトグラフィー（シリカは酢酸エ
チルで溶離しｆｃ）により精製すると標記化合′吻（０
，９３ｇ、１７％）を得念＠ 実施例２ 本実施例はＩ−（２−（ナフト−２−イル）−トランス
−シクロプロピルメチル〕−ビイリジン（表１の化合物
１ｒｘ２’）の製造を例証するものである− 無水テトラヒトミフラン（７０−）に入れ次トランス−
２−（ナフト−２−イル）シクロデロノ譬ンメチル　ブ
ロマイド（３ｇ　、　ｏ、ｏ＋＋ｓ　　モル）トぎ、（
１１ジン（６ｍ／、　　０．０６モル）との混合物ヲ２
時間還流した。次いでこの混合物を水にそ＼き゛、酢酸
エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウム上テ乾燥させた。

溶剤を除去すると油状物を得、これをカラム　クロマト
グラフィー（シリカは酢酸エチル／メタノール９：ｌで
溶離した）により精製すると標記化合物（ｏ、６３ｙ、
２＋傷）を得た。

実施例３ 次の成分を混合し・全ての成分が溶解するまで該混合物
を攪拌することにＬＯ乳液を形成し次。

実施例１の化合物　　　　　　　１０４エチレンジクロ
ライド　　　　　　　４０％ドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウム　　　　　　５％「ルプロールＪＬ　　　
　　　　　　　　１０％「アロマゾール」Ｈ３５優 実施例４ 液体例えば水に易分散性の粒子の形の組成物は・添加水
の存在丁に最初に挙げた３成分を互いに粉砕し次いで酢
酸す）　１１ウムに混入することにより製造された。傅
らｎる混合物を乾燥させた英国標準網目篩、寸法４４〜
１００を通過させて所望の粒子寸法を得た・ 実施例１の化合物　　　　　　　５０鴫ｒジスΔ−ゾル
Ｊ　Ｔ　　　　　　　　　　２５４「ルプロールＪＡＰ
Ｎ５　　　　　　　　１．５％酢酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　２３．５嗟実施例５ 以下の成分を全て一緒に粉砕して液体に易分散性の粉末
組成物を製造した・ 実施９］１の化合物　　　　　　　４５％［ジスノ々−
ｌルＪＴ　　　　　　　　　　　ｓ僑「リゾボールＪＮ
Ｘ　　　　　　　　　　Ｏ，５％［セａファスＪＢ６０
０　　　　　　　２％酢酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　４７．５％実施例６ 活性成分を溶剤に溶かし・得られる液体を陶土の顆粒上
に噴霧した。次いで溶剤を蒸発させて粒状組成物を製造
した。

実施例１の化合物　　　　　　　　５％陶土細粒　　　
　　　　　　　　９５傷実施例７ シードドレッシング剤として用いるに適当な組成物は以
下の３成分を混合することにより製造した・ 実施例１の化合物　　　　　　　５０１鉱　　物　　油
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　係陶土　　
　　　　４８％ 実施例８ 有効成分をタルクと混合することにより散剤を製造した
。

実施例１の化合物　　　　　　　５俤 タ　　　ル　　　り　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９５　嗟実施例９ 以下に挙げた諸成分ｔ−Ｍ−ルミル粉砂し次いで粉砕混
合物と水との水性懸濁物を形成することにより分散（Ｃ
ｏｌ　）組成物を製造した。

実施例１の化合ｖＪ４０・惑 「ジス／ぐ−ゾルｊ　Ｔ　　　　　　　　　　１０４「
ルブロー／ｕＪ　ＡＰＮ５　　　　　　　　　１４水 以下に挙げ之諸成分を互いに混合し次いで全てが完全に
混合されるまで該混合物を粉砕することにエリ分散性粉
末＃１成物を製造した。

実施例１の化合物　　　　　　　２５％「エーロゾルＪ
　ＯＴ／Ｂ　　　　　　　　　　２％［ジスノドイルＪ
　Ａ、Ｃ，５％ 陶　　土　　　　　　　　　　　　　　　　　２８憾シ
　リ　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０　喝実施例１１ 本例は分散性粉末組成物の製造テ説明する。鎖成分を混
合し該混合物を次いで微粉砂ミルで粉砕し念。

実施例！の化合物　　　　　　　２５係「・々−ミナル
ＪＢＸ　　　　　　　　　　　Ｉ　％「ジスパーゾルＪ
Ｔ　　　　　　　　　　　５４ポリビニルピロリドン　
　　　　　　　１０傷シ　　リ　　カ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２５４陶　　　　土　
　　　　　　　　　　　　　　　　３４％実施例１２ 以下に挙げた鎖成分を混合し次いで粉砕して該成分を処
方して分散性粉末にした。

実施例１の化合物　　　　　　　２５優「エーロゾルＪ
ＯＴ／Ｂ　　　　　　　　　２係「ジスノぐ−ゾルＪＡ
　　　　　　　　　　　５壬陶　　　　土　　　　　　
　　　　　　　　　　６８係実施例３〜１２において、
所与区分の割合は重量憾である。

表１に記載し之７ｆＩ２〜２３の化合物は実施例３〜１
２に詳記したのと同様に処方され得る。

前記した種々の商標名によって表わさｒ［る組成物又は
物質の説明を以下に与える。

ルプロールＬ　　　　：ノニルフェノール（１モル）ト
エチレンオキシド（１３モル） との縮合物 アロマゾールＨ：アルキルベンゼン類の溶剤混合物 ジスパーゾルＴ＆ＡＣ：ｉｄナトリウムと、ホルムアル
デヒドとナフタレンスルホン酸 ナトＩＩウムとの縮合物との混合 物 ルプロールＡＰＮ５　　　：／ニルフェノール（１モル
）トナフタレンオ中シト（５，５モル） との縮合物 セａファスＢ６００　　　：ナトリウムカルメキシメチ
ルセルロースｎ化剤 ＋７　ｆ　７ｇ−ルＮＸ　　　：ノニルフェノール（１
モＡ）とエチレンオキシド（８モル）と の縮合物 エーロゾルＯＴ／Ｂ　　　：スルホコハク酸ジオクチル
ナトリウム ／Ｆ−ミナルＢＸ　　　：アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム。

実施例１３ 本発明の化合物を、植物の葉に寄生する植々の菌による
病害に対して試験し之。用い次技術は次の如くである。

植物を、直径Ａｃｒｎの小型植木鉢に入ｎ、２ジョンイ
ンネス植木鉢用堆肥（ｉｆ又は３）中で生長させた。供
試化合物全ディスパーゾル（Ｄｉｓｐｅｒｓａｌ）Ｔ水
溶液と共にビーズミルで粉砕することにより処方するか
あるいは供試化合物をアセトン又はアセトン／エタノ−
／Ｌ−に溶かした後使用直前ｉｒ：　コｎを所要の濃度
に希釈する溶液として供試化合物を処方した・葉の病害
については、有効成分含有量１００　ｐｐｍの処方物を
葉に噴霧し且つ土壌中の植物の根に施用し友。噴霧液は
葉の最大保持力になるまで施し、根は有効成分の最終濃
度が乾燥土壌当り大体４０　ｐｐｍに当量になるように
浸漬する。

噴霧液を穀類に施す場合には、０．０５係の最終濃度を
与えるようにトウイーン（Ｔｗｅｅｎ　）　２０を添加
した。

大部分の試験については、植物に病害を接種する１日又
は２日前に・供試化合物と土壌（根）及び葉（噴襠によ
り）に施用し友０例外は大麦のつあり、この場合には薬
剤で処理する２４時間前に植物に病害を接種する。葉へ
の病原菌は供試植物の葉の上に胞子悪濁液として噴霧に
より施用した。

植物は病害を接種し友後、適当な環境下に配置して感染
を行わせ・そして病害を評価し得るようになるまで罹病
させ友。病害の接種から病害の評価を行うまでの期間は
・病害の種類と環境とに応じて４〜１４日の間で変動さ
せた。

病害の抑制率は次の等級を用いて記録した：４＝病害発
生せず ３＝未処理植物についてコン跡程度〜５％の病害 ２＝未処理植物について６〜２５％の病害１＝未処理植
物について２６〜ｓｑｓの病害 ０＝未処理植物について６０〜１００％の病害 得らｔ′Ｌｆｃ結果を以下の表■に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は各々水素
   原子、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素原子を含有する
   アルキル基を表わし、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々水素原子
   又は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基を表わし
   、Ｒ＾７及びＲ＾８は各々１〜４個の炭素原子を含有す
   るアルキル基を表わすか又はＲ＾７及びＲ＾８は隣接す
   る窒素原子と一緒になつて、場合によつては追加の異原
   子を含有していても良い複素環式環を形成し、Ｘ及びＹ
   は各々水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基、シクロ
   アルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アラルコキシ基又はハロアル
   キル基あるいは基 ▲数式、化学式、表等があります▼（但しＲ＾９、Ｒ＾
   １＾０及びＲ＾１＾１はアルキル、アルケニル、アルキ
   ニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル又はア
   ルキル基であり得る）を表わす〕の化合物及びこれの立
   体異性体。 ２、前記の式（ I ）においてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   及びＲ＾４は各々水素原子、ハロゲン原子又は１〜４個
   の炭素原子を含有するアルキル基を表わし、Ｒ＾５及び
   Ｒ＾６は各々水素原子又は１〜４個の炭素原子を含有す
   るアルキル基を表わし、Ｒ＾７及びＲ＾８は各々１〜４
   個の炭素原子を含有するアルキル基を表わすか又はＲ＾
   ７及びＲ＾８は隣接する窒素と一緒になつてピペリジン
   、モルホリン、チオモルホリン、ピロリジン又はピペラ
   ジン環を形成し、これらの環は１つ又はそれ以上のＣ＿
   １＿〜＿４アルキル、ヒドロキシＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル又はフェニル基で随意に置換されていても良く、Ｘ及
   びＹは各々水素原子、ハロゲン原子又はＣ＿１＿〜＿６
   アルキル、Ｃ＿３＿〜＿６シクロアルキル、Ｃ＿４＿〜
   ＿７シクロアルキルアルキル、Ｃ＿２＿〜＿６アルケニ
   ル、Ｃ＿２＿〜＿６アルキニル、フェニル、フェノキシ
   、ベンジル、ベンジルオキシ、Ｃ＿１＿〜＿６アルコキ
   シ基（これらの基の何れもハロゲンで置換されていても
   良くしかも環を有する基はハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿６ア
   ルキル、ハロＣ＿１＿〜＿６アルキル、Ｃ＿１＿〜＿６
   アルコキシ、ハロＣ＿１＿〜＿６アルコキシ、ニトロ、
   フェニル又はフェノキシ基で置換されていても良い）あ
   るいは基 ▲数式、化学式、表等があります▼（但しＲ＾９、Ｒ＾
   １＾０及びＲ＾１＾１はＣ＿１＿〜＿６アルキル、Ｃ＿
   ２＿〜＿６アルケニル、Ｃ＿２＿〜＿６アルキニル、Ｃ
   ＿３＿〜＿６シクロアルキル、Ｃ＿４＿〜＿７シクロア
   ルキルアルキル又はフェニル基であり得る）を表わす特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾７及びＲ＾８は各々１〜４個の炭素原子を含
   有するアルキル基を表わすか又はＲ＾７及びＲ＾８は隣
   接する窒素原子と一緒になつてモルホリン又はピペリジ
   ン環を形成し、これらの環はＣ＿１＿〜＿４ルキル基で
   随意に置換されていても良く、Ｘ及びＹは各々水素原子
   、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基又はトリメチルシリル基を表わす）の化合物及びこ
   れの立体異性体である特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ４、４−〔２−（ナフト−２−イル）−トランス−シク
   ロプロピルメチル〕−２，６−シス−ジメチルモルホリ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、１−〔２−（ナフト−２−イル）−トランス−シク
   ロプロピルメチル〕−ピペリジンである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ６、次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１〜Ｒ＾６、Ｘ及びＹは後記の如くでありＺ
   は脱離性の基である）の化合物を次式（III）：▲数式
   、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＾７及びＲ＾８は後記の如くである）のアミン
   で都合の良い溶剤の存在下に又は溶剤の不存在下に２０
   〜１００℃の温度で処理させることからなる、次式（
   I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は各々水素原
   子、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素原子を含有するア
   ルキル基を表わし、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々水素原子又
   は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基を表わし、
   Ｒ＾７及びＲ＾８は各々１〜４個の炭素原子を含有する
   アルキル基を表わすか又はＲ＾７及びＲ＾８は隣接する
   窒素原子と一緒になつて、場合によつては追加の異原子
   を含有していても良い複素環式環を形成し、Ｘ及びＹは
   各々水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基、シクロア
   ルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、
   アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アラルコキシ基又はハロアルキ
   ル基あるいは基 ▲数式、化学式、表等があります▼（但しＲ＾９、Ｒ＾
   １＾０及びＲ＾１＾１はアルキル、アルケニル、アルキ
   ニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル又はア
   ルキル基であり得る）を表わす〕の化合物の製造法。 ７、有効成分として次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は各々水素原
   子、ハロゲン原子又は１〜４個の炭素原子を含有するア
   ルキル基を表わし、Ｒ＾５及びＲ＾６は各々水素原子又
   は１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基を表わし、
   Ｒ＾７及びＲ＾８は各々１〜４個の炭素原子を含有する
   アルキル基を表わすか又はＲ＾７及びＲ＾８は隣接する
   窒素原子と一緒になつて、場合によつては追加の異原子
   を含有していても良い複素環式環を形成し、Ｘ及びＹは
   各々水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基、シクロア
   ルキル基、シクロアルキルアルキル基、アルケニル基、
   アルキニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アラルコキシ基又はハロアルキ
   ル基あるいは基 ▲数式、化学式、表等があります▼（但しＲ＾９、Ｒ＾
   １＾０及びＲ＾１＾１はアルキル、アルケニル、アルキ
   ニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル又はア
   ルキル基であり得る）を表わす〕の化合物を含んでなる
   殺菌組成物。