JPS63245413A - 耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂 - Google Patents
耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂Info
- Publication number
- JPS63245413A JPS63245413A JP7761887A JP7761887A JPS63245413A JP S63245413 A JPS63245413 A JP S63245413A JP 7761887 A JP7761887 A JP 7761887A JP 7761887 A JP7761887 A JP 7761887A JP S63245413 A JPS63245413 A JP S63245413A
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- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- copolymer
- cyclohexylmaleimide
- heat
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- Prior art date
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- Pending
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂に関するもので
ある。
ある。
塩化ビニル樹脂は、安定剤、滑剤、充填剤、着色剤等と
混煉することにより硬質、半硬質或いは軟質の製品を得
ることができる為、広く使用されている。
混煉することにより硬質、半硬質或いは軟質の製品を得
ることができる為、広く使用されている。
硬質分野の成形品としては、波板、パイプ、デツキ材、
建材、ケーブルダクト、目地板等があり多方面に使用さ
れている。
建材、ケーブルダクト、目地板等があり多方面に使用さ
れている。
近年これらの成形品の耐熱性が要求され、例えば、特開
昭５７−９８５０７号公報「ポリ塩化ビニルの連続乾式
塩素化方法」、特開昭５８−１０３５０７号公報「塩素
化塩化ビニル系樹脂の製法」等の方法で製造された塩素
化塩化ビニル系樹脂が賞用されている。
昭５７−９８５０７号公報「ポリ塩化ビニルの連続乾式
塩素化方法」、特開昭５８−１０３５０７号公報「塩素
化塩化ビニル系樹脂の製法」等の方法で製造された塩素
化塩化ビニル系樹脂が賞用されている。
しかしながら、塩化ビニル系樹脂を塩素化するには、必
然的に塩素を使用するため製造上危険が伴い、また、製
造設備も腐食し易いという問題があった。塩化ビニルホ
モポリマーの製造に当たっては、塩素を使用しないため
上記のような問題点を回避できるが、ビカット軟化点の
向上は望めない。
然的に塩素を使用するため製造上危険が伴い、また、製
造設備も腐食し易いという問題があった。塩化ビニルホ
モポリマーの製造に当たっては、塩素を使用しないため
上記のような問題点を回避できるが、ビカット軟化点の
向上は望めない。
本発明者は、前記問題点を解決するため鋭意研究を行い
、本発明を完成するに至った。
、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂は、水
性ｇ濁重合により重合したＮ−シクロヘキシルマレイミ
ドと塩化ビニルの共重合体であって、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド単量体単位を０．２〜４０重量％含み、か
つ、重合度が３００〜３０００であることを特徴とする
ものであり、ビカット軟化点が向上している。
性ｇ濁重合により重合したＮ−シクロヘキシルマレイミ
ドと塩化ビニルの共重合体であって、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド単量体単位を０．２〜４０重量％含み、か
つ、重合度が３００〜３０００であることを特徴とする
ものであり、ビカット軟化点が向上している。
本発明でいう水性感温重合では、一般に塩化ビニル１０
０重量部に対して水８０〜３００重量部を使用して行わ
れ、通常９０〜２５０重量部使用する。
０重量部に対して水８０〜３００重量部を使用して行わ
れ、通常９０〜２５０重量部使用する。
重合温度は、一般に３０〜７５°Ｃであり、３５〜７０
°Ｃが好ましい。重合度を下げるために公知の連鎖移動
剤を使っても良い。
°Ｃが好ましい。重合度を下げるために公知の連鎖移動
剤を使っても良い。
ここで用いる分散剤としては、例えば、ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体、無水マレイン酸−スチレン
共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重
合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等公知のものが
使用でき、これらは単独あるいは２種以上の混合で用い
られる。また、必要に応じて乳化剤を添加しても構わな
い。
コール、セルロース誘導体、無水マレイン酸−スチレン
共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重
合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等公知のものが
使用でき、これらは単独あるいは２種以上の混合で用い
られる。また、必要に応じて乳化剤を添加しても構わな
い。
ここで用いる重合開始剤としては、例えば、パーカーボ
ネート、パーエステル、ジアシルパーオキサイド、アゾ
化合物等公知のものが挙げられ、これらは単独で或いは
重合反応速度を均一化するために２種以上の混合で用い
られる。
ネート、パーエステル、ジアシルパーオキサイド、アゾ
化合物等公知のものが挙げられ、これらは単独で或いは
重合反応速度を均一化するために２種以上の混合で用い
られる。
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドと塩化ビニルの共重合体
中のＮ−シクロヘキシルマレイミド単量体単位は、共重
合体中０．２〜４０重量％が好ましく、０．５〜２５重
景％重量に好ましい。
中のＮ−シクロヘキシルマレイミド単量体単位は、共重
合体中０．２〜４０重量％が好ましく、０．５〜２５重
景％重量に好ましい。
０．２重量％未満ではビカット軟化点の向上が殆 。
ど得られず、４０重量％を越える場合は粒子−荒れとな
り好ましくない。
り好ましくない。
共重合体中のＮ−シクロヘキシルマレイミド単量体単位
の１ｔ（ｙ重量％）は、共重合体中の塩素の分析値（Ｘ
重量％）より次式を用いて求める。
の１ｔ（ｙ重量％）は、共重合体中の塩素の分析値（Ｘ
重量％）より次式を用いて求める。
）’ ＝ｌＯＯ，０−１，７６１ｘ
本発明の共重合体中のＮ−シクロヘキシルマレイミド単
量体単位の量が上記範囲のものを製造するための重合時
の単量体量比としては、重合温度などの重合条件によっ
て異なるが、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単量体が単
量体組成物中０．２〜３６重量％程度である。
量体単位の量が上記範囲のものを製造するための重合時
の単量体量比としては、重合温度などの重合条件によっ
て異なるが、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単量体が単
量体組成物中０．２〜３６重量％程度である。
本発明の共重合体の重合度の測定は次の様に行う。
本発明の共重合体約５ｇを２５０ｃｃのテトラヒドロフ
ランに溶解し、遠心分離器にかけ沈澱物を除去する。５
Ｓ１ａ液にメタノール４１を徐々に滴下し、共重合体を
再沈澱させる。再沈澱物を濾過し真空乾燥器で乾燥し重
合度測定用の試料とする。該試料をＪＩＳ Ｋ−６７２
１の方法により重合度（Ｐ）を求める。
ランに溶解し、遠心分離器にかけ沈澱物を除去する。５
Ｓ１ａ液にメタノール４１を徐々に滴下し、共重合体を
再沈澱させる。再沈澱物を濾過し真空乾燥器で乾燥し重
合度測定用の試料とする。該試料をＪＩＳ Ｋ−６７２
１の方法により重合度（Ｐ）を求める。
本発明の共重合体のＪＩＳ Ｋ−６７２１の方法により
求めた重合度は３００〜３０００が好ましく、押出機に
より成形品を得る場合は５００〜２０００が更に好まし
く、５００〜１５００が最も好ましい。重合度が３００
未満では実用に耐える強度を持った樹脂を得ることがで
きず、３０００より大きい場合は成形加工が極端に難し
くなり実用に適さない。
求めた重合度は３００〜３０００が好ましく、押出機に
より成形品を得る場合は５００〜２０００が更に好まし
く、５００〜１５００が最も好ましい。重合度が３００
未満では実用に耐える強度を持った樹脂を得ることがで
きず、３０００より大きい場合は成形加工が極端に難し
くなり実用に適さない。
本発明の共重合体は、耐熱性がポリ塩化ビニルに比較し
て向上し、特にビカット軟化点が大幅に向上していると
いう特性を有するものである。
て向上し、特にビカット軟化点が大幅に向上していると
いう特性を有するものである。
ビカット軟化点の測定は、ＪＩＳ Ｋ−７２０６の方法
に従いｌ ｋｇｒの荷重を使用する。
に従いｌ ｋｇｒの荷重を使用する。
サンプル片の調製は次の方法による。
ステンレス製ビーカーに表−１に示す割合で樹脂、三塩
基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ステアリン酸鉛、ス
テアリン酸カルシウムを秤り込み、スパーチルにより充
分混合した後、ミリングロールにて１６０”Ｃで１０分
間混燻し、更に１８０℃で３分間加熱した後、５分間プ
レスし、厚さ３ｍ＋ｗのプレスシートを得る。
基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ステアリン酸鉛、ス
テアリン酸カルシウムを秤り込み、スパーチルにより充
分混合した後、ミリングロールにて１６０”Ｃで１０分
間混燻し、更に１８０℃で３分間加熱した後、５分間プ
レスし、厚さ３ｍ＋ｗのプレスシートを得る。
前記プレスシートをスガ試験機製のデジタル測色色差計
算機によりΔＥを測定し着色度の目安とする。
算機によりΔＥを測定し着色度の目安とする。
以下、本発明を実施例により説明するが、これらは単な
る例示であり、いずれも本発明の範囲を限定するもので
はない。
る例示であり、いずれも本発明の範囲を限定するもので
はない。
実施例１
内容積８００１の重合機に水３１０ｋｇ、 ７０％【−
ブチルパーオキシネオデカネート溶ｔ＆ １００ｇ 、
７５％３゜５．５− ｔ−リメチルヘキサノイルバー
オキサイド７４ｇおよびＮ−シクロヘキシルマレイミド
４ 、６ ｋｇを装入し、減圧脱気した後、重合度約２
０００で鹸化度８０モル％の部分鹸化ポリビニルアルコ
ールの５％水溶？ａ ８．３ｋｇ、塩化ビニルモノマー
１４９ｋｇを装入し、６４．５°Ｃに温度を上げて反応
し、ゲージ圧７ ｋｇ ／ ｃ＋ｉで反応を停止した。
ブチルパーオキシネオデカネート溶ｔ＆ １００ｇ 、
７５％３゜５．５− ｔ−リメチルヘキサノイルバー
オキサイド７４ｇおよびＮ−シクロヘキシルマレイミド
４ 、６ ｋｇを装入し、減圧脱気した後、重合度約２
０００で鹸化度８０モル％の部分鹸化ポリビニルアルコ
ールの５％水溶？ａ ８．３ｋｇ、塩化ビニルモノマー
１４９ｋｇを装入し、６４．５°Ｃに温度を上げて反応
し、ゲージ圧７ ｋｇ ／ ｃ＋ｉで反応を停止した。
脱水し乾燥して１１９ｋｇの製品を得た。本製品中のＮ
−シクロヘキシルマレイミド単量体単位は３．８重量％
、重合度は７８０、ビカット軟化点は９２，５°Ｃであ
った。
−シクロヘキシルマレイミド単量体単位は３．８重量％
、重合度は７８０、ビカット軟化点は９２，５°Ｃであ
った。
比較例１
実施例１においてＮ−シクロヘキシルマレイミド４．６
ｋｇを用いない以外は全て実施例１と同様にして重合を
行い１１５ｋｇの製品を得た。本製品中のＮ−シクロヘ
キシルマレイミド単量体単位は０重量％、重合度は８１
０、ビカット軟化点は８８．６°Ｃであった。
ｋｇを用いない以外は全て実施例１と同様にして重合を
行い１１５ｋｇの製品を得た。本製品中のＮ−シクロヘ
キシルマレイミド単量体単位は０重量％、重合度は８１
０、ビカット軟化点は８８．６°Ｃであった。
表−１ビカット軟化点測定配合処方
実施例２〜６、比較例２〜４
実施例１と同様の方法により、表−２に示す重合処方で
重合を行った。Ｎ−シクロヘキシルマレイミドと塩化ビ
ニルモノマーの共重合体はビカット軟化点が高い割りに
は着色度が小さいことが示されている。
重合を行った。Ｎ−シクロヘキシルマレイミドと塩化ビ
ニルモノマーの共重合体はビカット軟化点が高い割りに
は着色度が小さいことが示されている。
本発明のＮ−シクロヘキシルマレイミドと塩化ビニルモ
ノマーの共重合体は、塩素を使用しないため製造上の危
険がなく、しかも塩化ビニル単独重合体に比ベビカット
軟化点が向上している。
ノマーの共重合体は、塩素を使用しないため製造上の危
険がなく、しかも塩化ビニル単独重合体に比ベビカット
軟化点が向上している。
Claims (1)
- １、水性懸濁重合により重合したＮ−シクロヘキシルマ
レイミドと塩化ビニルとの共重合体でであって、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド単量体単位を０．２〜４０重量
％含み、かつ、重合度が３００〜３０００であることを
特徴とするビカット軟化点が向上した耐熱性ポリ塩化ビ
ニル系樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7761887A JPS63245413A (ja) | 1987-04-01 | 1987-04-01 | 耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7761887A JPS63245413A (ja) | 1987-04-01 | 1987-04-01 | 耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63245413A true JPS63245413A (ja) | 1988-10-12 |
Family
ID=13638901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7761887A Pending JPS63245413A (ja) | 1987-04-01 | 1987-04-01 | 耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63245413A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS604543A (ja) * | 1983-06-22 | 1985-01-11 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | 半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物 |
| JPS60173036A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物の製造方法 |
| JPS61278534A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 食品包装フィルム・シ−ト |
| JPS63145351A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 耐熱塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPS63235353A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-04-01 JP JP7761887A patent/JPS63245413A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS604543A (ja) * | 1983-06-22 | 1985-01-11 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | 半硬質塩化ビニル樹脂成形用組成物 |
| JPS60173036A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物の製造方法 |
| JPS61278534A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 食品包装フィルム・シ−ト |
| JPS63145351A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 耐熱塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPS63235353A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 耐熱塩化ビニル系導電性樹脂組成物 |
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