JPS63246352A - ２−ハロエチルアミンハロゲン化水素酸塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアミノエチル化剤として有用であり医薬、農薬
、染顔料、写真薬、樹脂改質剤等、中間体として広範な
用途を用する２−ハロエチルアミンハロゲン化水素酸塩
の製造方法に関する。

詳しくは、エチレンイミンとハロゲン化水素酸との反応
による高純度２−へロエチルアミン、ハロゲン化水素酸
塩の製造方法に関する。

（従来の技術と問題点） ハロアルキルアミンの合成法としてはアミノアルコール
の塩素化による方法が一般的に知られている。この方法
のうち塩化チオニルを用いる米国特許第２，１６３，１
８１号明細書記載の方法が古くから知られ比較的低温で
高収率が得られるが、副生する亜硫酸ガスの処理の問題
や製品の着色等の問題を有する。

また、塩素化剤として三塩化リンを用いる方法も知られ
ているが、これらの塩素化剤を用いる方法は、塩素死刑
自体が高価であることと、副生物除去等によるコスト高
のため工業的に有利な方法とは言えない。

また、塩素化剤として塩化水素ガスを用い、アミノアル
コール塩酸塩と溶融状態で反応させる方法特開昭５８−
４１４８２号が提案されているが、この方法も高価な塩
化水素ガスを用い、又圧力容器を必要とすることより必
ずしも有利な方法とは言えない、一方エチレンイミンと
ハロゲン化水素酸による２−ハロエチルアミンの合成は
ハロゲンイオンと水酸基イオンの競争反応のため副生物
として２−ヒドロキシエチルアミンが生成することが知
られている。たとえば２．２−ジメチルエチレンイミン
と６Ｎ塩酸との反応を２５℃で行ったところ、り四口体
の収率が９０．４％であり１−アミノ−２−メチル−２
−プロパツールが１．３％生成したとの報告がある。（
Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、７７巻５１１３ページ） （問題点を解決するための手段） 本発明者は上述の問題点を解決すべく研究を重ねた結果
、エチレンイミンとハロゲン化水素酸との反応により、
２−ハロエチルアミンハロゲン化水素酸塩を製造するに
際し、ハロゲン化水素酸中にエチレンイミンを１０℃以
下の温度で加え、エチレンイミンの開環を抑制し、ハロ
ゲン化水素酸との付加塩とした後、昇温し、開環ハロゲ
ン化を行なうことにより９８％以上の高純度の２−ハロ
エチルアミンハロゲン化水素酸塩が９８％以上の高収率
で得られることを発見し本発明に至った。

本発明は、２倍モル以上のハロゲン化水素酸中に１０℃
以下の温度を維持しなからエチレンイミンを加え、エチ
レンイミンの開環を抑制しながら、エチレンイミンとハ
ロゲン化水素酸との付加塩としな後、昇温し開環ハロゲ
ン化を行なうことにより実施される。ハロゲン化水素酸
中にエチレンイミンを１０℃以下で加えることの意味は
ハロゲンイオンと水素基イオンの競争反応を抑え副生物
であるエタノールアミンの生成を抑制しハロエチルアミ
ンの選択性を上げることにある。又ハロゲン化水素酸の
濃度もハロエチルアミンの選択性に影響を与えることよ
り濃いハロゲン化水素酸の使用が好ましい、ハロゲン化
水素酸とエチレンイミンのモル比は、ハロゲン化及び生
成物の塩形成のなめ２倍モル以上必要である。２倍モル
以上あれば反応に関しては十分であるが、製品を粉体と
して得る場合濃縮工程が必要であるので、大過剰用いる
のは不経済であり、２．０内至２．２倍モルが好ましい
。

本発明に使用するハロゲン化水素酸としては塩酸、臭化
水素酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸が挙げられる。

反応は実質的にハロゲン化水素酸自身をハロゲン化剤お
よび溶剤として使用することにより実施される。ハロゲ
ン化水素酸として３８重量％塩酸水溶液、４７重量％臭
化水素酸水溶液をエチレン・イミンの２倍モル用いた時
対応する２−クロロエチルアミン、塩酸塩、及び２−ブ
ロモエチルアミン、臭化水素酸塩は約５０重量％の水溶
液として得られ通常水溶液そのままの形で次のアミノエ
チル化等の反応に供せられる。又粉体として必要な時は
反応液を濃縮後、晶析分離を行うかもしくは濃縮後アル
コールを加え晶析分離することにより簡単に純品の粉体
として得られる。

ハロゲン化水素酸塩にエチレンイミンを１０℃以下で加
え、エチレンイミンとハロゲン化水素酸との付加塩とし
た後開環ハロゲン化させる際の温度は３０℃以下の時へ
ロエチルアミンの選択性にはそれ程影響しないが３０℃
を越えると、選択性が低下する傾向にあるので、１０〜
３０℃で実質的に反応を終了させるのが好ましい０反応
時間は１０〜３０℃の温度で５時間で十分であり、好ま
しくは１０〜３０℃の温度で１〜３時間保った後、３０
℃で２時間保つのがよい、わずかに残存する付加塩を実
質的になくすため最終的に７０°Ｃまで昇温することに
より実施される。

（効　果） 上記の如く本発明はハロゲン化剤として安価に入手出来
るハロゲン化水素酸を用い副生物の極めて少ない２−ハ
ロエチルアミンハロゲン化水素酸塩を高収率で得ること
のできる工業的に有利な製造法である。

（実　施　例） 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、これら
の実施例は例示であり本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

実施例−１ かくはん機付フラスコに３８重厘％塩酸水溶液４０３．
４グラムを仕込み１０℃以下に冷却しな。

このフラスコ中に１０℃以下を維持しながらエチレンイ
ミン８６グラムをかくはんしながら滴下した。この際エ
チレンイミンの添加に約１時間要した。エチレンイミン
の添加終了後、フラスコ内温を３時間かけ３０℃まで昇
温し、３０℃にて２時間保持した後最終的に７０’Ｃま
で昇温し反応を終了させた。

反応液の分析によると未反応のエチレンイミンは残存せ
ずエチレンイミンに対する２−クロロエチルアミン塩酸
塩の選択性（収率）は９８．７％であった。

実施例−２ かくはん機付フラスコに４７重量％臭化水素酸水溶液３
６１．５グラムを仕込み１０℃以下に冷却しな、このフ
ラスコ中に１０℃以下を維持しなからエチレンイミン４
３グラムをかくはんしながら滴下した。この際エチレン
イミンの添加に約１時間要しな、以下実施例−１と同様
に昇温し反応を終了させた９反応液の分析によるとエチ
レンイミンは残存せずエチレンイミンに対する２−ブロ
モエチルアミン臭化水素酸塩の選択性（収率）は９９．
２％であった。

比較例−１ かくはん機付フラスコに３８重量％塩酸水溶液４０３．
４グラムを仕込み、このフラスコ中に３０℃を維持しな
からエチレンイミン８６グラムをかくはんしながら滴下
しな、この際エチレンイミンの添加に約３０分を要した
。エチレンイミンの添加終了後、３０℃にて２時間保持
した後、最終的に７０″Ｃまで昇温し反応を終了させた
。

反応液の分析によると未反応エチレンイミンは残存せず
、エチレンイミンに対する２−クロロエチルアミン塩酸
塩の選択性（収率）は９１．５％であり、実施例−１に
比教して低収率であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンイミンとハロゲン化水素酸との反応によ
   り、２−ハロエチルアミンハロゲン化水素酸塩を製造す
   るに際し、ハロゲン化水素酸中にエチレンイミンを１０
   ℃以下の温度で加え、エチレンイミンの開環を抑制し、
   ハロゲン化水素酸との付加塩とした後、昇温し、開環ハ
   ロゲン化を行なわしめることを特徴とする２−ハロエチ
   ルアミンハロゲン化水素酸塩の製造方法。