JPS63253936A - 界面活性剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、写真性能の改良されたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。更に詳しくは、硬調で、カブリが少なく
、かつ膜物理特性の劣化のないハロゲン化銀写真感光材
料に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料には、ハロゲン化銀の性能を
充分に引き出すために数多くの添加剤（写真用有用物質
ともいう。）が混入されるが、これら添加剤には、水溶
性化合物から水不溶性の化合物まで種々のものがあるの
で、ハロゲン化銀写真感光材料の製造に当っては、水溶
性化合物ばかりでなく、水不溶性又は水溶性の小さい化
合物をも親水性コロイド層中に添加する必要にせまられ
る。そのために後者の如く水不溶性乃至水溶性の小さい
化合物は、オイルプロテクトタイプである氷中油滴型に
微細に分散し、均一に塗布してハロゲン化銀写真感光材
料を形成する。

写真用添加剤のうち、水不溶性又は水溶性の小さい化合
物としては、例えば、紫外線吸収剤、色画像退色防止剤
、色画像形成カプラー、カブリ防止剤、混色防止剤、レ
ドックス化合物等が挙げられる。

これらの化合物が、親木性コロイド層における膜内に存
在しない場合には、以下の如き種々の問題点が生ずる。

■）画像の発色濃度が小さくなったり、鮮鋭性、粒状性
が劣化する、あるいは形成された色画像の堅牢性が弱く
なる等、いわゆる画質、保存性に対する問題が生ずる。

２）写真表面の光沢が劣化したり、水不溶性化合物が写
真構成膜内あるいは表面に拡散し、または凝集し、滲み
やベタツキ等を生ずるという膜物性上の問題点がある。

３）写真感光材料の製造中に、塗布ムラやピンホールが
発生し、大量生産や高速塗布が困難になるという製造上
における問題点が生ずる。特に近年、大量生産化に伴い
、高速塗布が行われるので、塗布ムラやピンホールの発
生が著しい。

前記添加剤の如き写真用有用物質を親水性コロイド溶液
中に安定に分散し、かつ塗布して、良好なハロゲン化銀
写真感光材料を得るためには、通常、界面活性剤を分散
時の親木性コロイド溶液中、又は塗布液中に添加する方
法が行われる。

ここで、写真用有用物質の性能を有効に発揮させる場合
は、用いられる界面活性剤を大量に使用すれば良いこと
はわかっているが、大量に使用すると、カブリの増加、
経時保存中の写真性能（感度、階調、カブリ等）におけ
る変動性の増大、写真膜物性の劣化（表面へのオイル成
分の滲み出し、ベタツキ等の発生）等が起ってしまう。

そこで、界面活性剤の量を少なく使用し、しかも写真性
能や写真膜物性の劣化のない良好なハロゲン化銀写真感
光材料を得るために、種々の界面活性剤が探求され、か
つ提案されて来た。

これらの中で、アニオン界面活性剤を用いる方法として
は、例えば、米国特許第２，３３２，０２７号には、ト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸塩を用いる方法、
特開昭５１−１２９２２９号には、フッ素置換アルキル
スルホン酸塩を用いる方法等が記載されている。

また特開昭５４−１１０２４７号、同５３−１３８７２
６号、同５３−１３８７２６号等には、ポリマー型アニ
オン活性剤を用いる方法が記載されている。

非イオン性界面活性剤を用いる方法としては、例えば、
特開昭５３−４８７３４号には、ポリエチレンアルキレ
ンエーテルを用いる方法、同５４−９９４１６号、同５
５−８８０４５にはレシチンを用いる方法、同５３−１
２１６１５号にはＮ−アシルアミノ酸エステルやＮ−ア
ミノアシル酸アミドの如き有機溶剤ゲル化剤を用いる方
法等が記載されている。

しかしながら、これらに開示されている界面活性剤は、
充分な写真性能を発揮させるためには、大量に添加する
必要があるため、膜物理特性の劣化（表面へのオイル成
分の滲み出しやベタツキ等）を生じ、または写真性能（
階調、発色性、カブリ等）の劣化を生ずる等の欠点を有
するものであった。

そこで、本発明者等は、数ある界面活性剤の中から、少
量の使用で、写真性能が、硬調でカブリが少なく、しか
も滲み出しやベタツキ等の膜物性の劣化のないハロゲン
化銀写真感光材料を見い出すべく、種々検討を行った結
果、ある種の構造のものが、前記課題を満足するもので
あることを発見し、本発明を完成するに至ったものであ
る。

［発明の目的］ したがって、本発明の第１の目的は、最大発色濃度が大
きく、硬調でかつカブリの少ないハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、硬調で、かつベタツキ（接着性
）の小さいハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。および本発明の第３の目的は、硬調で、かつ表面
光沢、鮮鋭性、粒状性の良いハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

［発明の構成］ 前記鎖目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に写真用有
用物質と一般式［ＩＩ、［１１］および［ＩＩＩ　］で
表わされる少なくとも１種の界面活性剤とを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。

ＭＡ２−ＣＨ２ ［式中、Ｒは置換基を表し、Ｌは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−を表わす。ＡＩおよびＡ２は−ｃｏｏ°、−ｓｏ、
８および／または一０５０３’を表わし、Ｍは水素原子
またはカチオンを表わす。コ 以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明に係る一般式［ＩＩ、［１１］および［ＩＩＩ　
］で表される界面活性剤において、Ｒの表す置換基とし
ては、特に制限されるものではないが、代表的には、ア
ルキル、アリール、アルケニル、シクロアルキル等の各
基が挙げられる。

Ｒで表され・るアルキル基としては、炭素数６〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましい
。フェニル基はアルキル基等が置換されていてもよい。

Ｒで表されるアルケニル基としては炭素数６〜３２のも
の、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基が好
ましい。これらの基は、アルキル基等が置換されていて
もよい。

これらの化合物の合成法はよく知られており、当業者は
容易に合成する事ができる。例えばマレイン酸又はフマ
ール酸をアルキルアミンやアルキルアルコールでカルボ
ン酸の一分子をアミド化又はエステル化後、スルホン化
して得られる。

更に本発明で用いられる一般式［１Ｆ、［ＩＩ　］およ
び［ＩＩＩ　］で表される界面活性剤は、好ましくは、
一般式　［Ｉ］′、　［Ｉｒ］’、　［＋１］”および
［ＩＩＩ　］　’で表わされる。

一般式［Ｉｌｌ　］’　　　　Ｍ＠００２Ｃ−ＣＨ−Ｌ
−Ｒ［式中、Ｍ、ＬおよびＲは、一般式［ＩＩ、［ＩＩ
　］および［ＩＩＩ　］中のＭ％ＬおよびＲと同義であ
る。］ 更に好ましくは、一般式　［Ｉ］′、　［＋１］’およ
び［＋１］′で表わされる界面活性剤である。

本発明で用いられる界面活性剤は、写真用有用物質１ｇ
当り０．００１　ｇ〜０．１ｇの割合で添加されるが、
好ましくは０．０１　ｇ〜０．０５　ｇの割合である。

本発明に係わる界面活性剤は、特開昭５３−１３８７２
６号、特開昭６１−２５１８４１号等に記載されている
、いわゆるポリマータイプの界面活性剤ではなく、分子
量は、２０００以下が好ましく、さらには１０００以下
が好ましい。

本発明においては写真用有用物質は親水性コロイド中に
氷中油滴型の所謂オイルプロテクトタイプに微細に分散
される。

ここでいう写真用有用物質は、水不溶性又は水難溶性の
化合物であり例えば紫外線吸収剤、色画像退色防止剤、
色画像形成カプラー、カブリ防止剤、混色防止剤、レド
ックス化合物等である。

氷中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、
及びまたは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
攪拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージット
ミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散
した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよ
い。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れても良い。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香１ｍエステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明において、本発明に係る退色防止剤を分散する際
に好ましく用いることのできる高沸点有機溶媒としては
、誘電率が６．０以下の化合物であり、例えば誘電率６
．０以下のフタル酸エステル、リン酸エステル等のエス
テル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等
である。好ましくは、誘電率６．０以下１．９以上で１
００℃における蒸気圧が０．５ｍ＋ｏＨｇ以下の高沸点
有機溶媒である。

またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エ
ステル類あるいはリン酸エステル類である。更に高沸点
有機溶媒は２種以上の混合物であってもよい。

なお、本発明における誘電率とは、３０℃における８電
率を示している。

本発明で用いられる界面活性剤は、塗布液に添加するこ
とができるが、その前に水溶液にして分散前に親水性・
保護コロイド水溶液に添加するか、又は水に添加後、親
水性保護コロイドに添加して分散することができる。

また分散後、塗布液状態に調整した水溶液に添加するこ
ともできる。

本発明に係る界面活性剤を直接又は有機溶剤に溶解した
後、写真用有用物質が溶解されたオイル中に添加後、親
水性保護コロイド水溶液と混合することにより分散する
こともできるが、最も好ましい界面活性剤の添加方法は
、分散前の親水性保護コロイドに添加するか、又は水に
添加後、親木性保護コロイドに添加して、分散する方法
である。

本発明に係る界面活性剤の具体的化合物例としては、以
下に代表的化合物を挙げるが、これらのものに限定され
るものではない。

界面活性剤化合物例 １　、　Ｎａ０３Ｓ−ＣＨ−ＣＯＮＨＣ＋ａＨ３７（ｎ
）Ｎａ０ＯＣＣＨ２ ２、Ｎａ０３Ｓ−ＣＨ−ＣＯＮＨＣ＋ａ）Ｉｓ＋（ｎ）
■ Ｎａ０２ＣＣＨ２ ４、Ｎａ０３Ｓ−ＣＨ−ＣＯＮＨ−Ｃ１ａＨ８７（ｉ）
■ Ｎａ０２ＣＣＨ２ ６、Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＨ２（：０ＯＣ６）１＋７（Ｉ
ｓＯ）■ ＮａＯ・ｔＣ ７、Ｎａ０３Ｓ−ＯＨ−（：）Ｉ２ＣＯＯＣａ）Ｉ＋７
（ｎ）ａＯ２Ｇ ８　、　Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＨ２ＣＯＯＣ＋２８２ｓ（
ｎ）ＮａＯ□Ｃ ｍａｎ霞６ １２、Ｎａ０ｓＳ−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＮ）ＩＣａＨ＋
ｔ（ｎ）ａ０２Ｇ １３、Ｎａ０３Ｓ（：Ｈ−Ｃ）１２−Ｃ’０ＮＨＣ＋Ｊ
２ｓ（ｎ）ζ ａ０２Ｇ ２０、　　Ｎａ０３Ｓ−ＣＨ２ ＣＩ（。

Ｎａ０２Ｃ−ＣＨ−ＣＯＯＣ（２Ｈ２５（ｎ）２１、　
　Ｎａ０３Ｓ−ＣＨ２ ＣＨ。

Ｎａ０２（ニーＣＨ−（：０ＮＨＣ＋２Ｈ２ｓ　（ｎ）
２２、　　Ｎａ０２Ｃ−ＣＨ２ ＣＨ。

Ｎａ０２Ｃ−ＣＨ−ＣＯＯ［：＋２Ｈ２ｓ　（ｎ）本発
明の界面活性剤は、単独で用いることができるが、以下
に記載される他の界面活性剤と併用することもできる。

該界面活性剤のうち、好ましいものは、次の如くである
。

即ち、本発明に用られる写真用有用物質の具体的化合物
例としては、以下に記載されたものが好ましく用いられ
る。

本発明に用いる界面活性重合体はいわゆるアニオン性界
面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤と併用できる
。

上記アニオン性界面活性剤としては、１分子中に炭素数
８から３０までの疎水性基と一５０３Ｍもしくは一０５
０３Ｍ基（Ｍは前記［１］中と同じ意味をもつ）とを併
せもつ化合物を用いることが好ましい。この種の化合物
は、小田良平、志村−広著「界面活性剤の合成と応用」
　（槙書店版）およびＡ、Ｗ、Ｐｅｒｒｙ著ｒＳｕｒｆ
ａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　」（Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ　Ｉｎｃ、
　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）に記載がある。

上記非イオン性界面活性剤としては、特開昭４８−３０
９３３記載の非イオン性界面活性剤及び多価アルコール
の脂肪酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい
。多価アルコールの脂肪酸エステル系界面活性剤は水酸
基を少くとも２つ、好ましくは少くとも３つ有し、しか
も脂肪酸の炭素原子数を６〜２５個有するものが好まし
い。具体的には米国特許３，６７６．１４１号記載のソ
ルビタンの脂肪酸エステル系の非イオン性界面活性剤が
本発明では有利に用いられる。

上記アニオン性界面活性剤の具体例として次の化合物が
挙げられる。

（Ａ　　１　）　　Ｃ１４Ｈ２ｃｒＳＯ３Ｎａ（Ａ　−
２）　　Ｃ，４Ｈ２９０Ｓ０３Ｎａ（Ａ−３）　　ロー
ト油 （Ａ　　４　）　　Ｃ＋２Ｈａ５ＣＯＮＨＣ）Ｉ２ＣＨ
２０ＳＯＪａ（Ａ　　５　）　　Ｃｌ２Ｈ２ＳＳＯ３Ｎ
ａ（Ａ　−６）　　Ｃ１４Ｈ２ｃｒＳＯ３Ｎａ（Ａ　−
１１） 本発明においては、本発明に用いる界面活性重合体の少
くとも１種、１分子中に炭素数８から３０までの疎水性
基と一５０３Ｍもしくは一０５０３Ｍ基（Ｍは前記［Ｉ
］中と同じ意味をもつ）とを併せもつアニオン性界面活
性剤の少くとも１種及び／又はソルビタンの脂肪酸エス
テル系非イオン性界面活性剤の少くとも１種を併用する
ことがとくに好ましい。

以下余白 紫外線吸収剤 混色防止剤 ＣＨ３ＣＨｓ 色画像形成カプラー イエロー形成カブラー ■ Ｃｏｏ）ｌ ｌｌ マゼンタ形成カプラ− Ｍ−９ シアン形成カプラー −ｔ Ｃ−４ ｃ、Ｈ，（ｔ） 「■。

ｕｓｒｌ＋＋ＬＵノ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、黒白ハロゲン化
銀写真感光材料は勿論のこと、例えばカラーネガのネガ
及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであるこ
とができる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、単色
用のものでも多色用のものでも良い。多色用ハロゲン化
銀写真感光材料の場合には・、減色法色再現を行うため
に、通常は写真用カプラーとして、マゼンタ、イエロー
、及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層数及び層順
で積層した構造を有しているが、該層数及び層頌は重点
性能、使用目的によって適宜変更しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、生成させても良い。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に
基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持
つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２　ｆ１以上を組み合わせて用いても良い。増感色素
とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色
素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させて
も良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖話導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親木性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親木性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の〉と 写真乳剤層その他の親水性コロイド層にｆ冨１定性の改
良などを目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する色素形成カプラーが用いられる。

該色素形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層に゛はイエ
ロー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層、にはマ
ゼンタ色素形成カプラーが、赤色感光性乳剤層にはシア
ン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に
応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀
カラー写真感光材料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、シアン色素形成カプラー−としてはナ
フトールカプラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子の
色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される必
要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元さ
れるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同一感色性
層間、及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸
化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ
防止剤が用いられ盃。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親木性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は
支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられ
る事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層
が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用
いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親木性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミゑ一トした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、
耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び
／又はその他の特性を向上するための、１または２以上
の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２　ｆｆｆｉ以上の層を同時に塗布
する事の出来るエクスドールジョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フ二二しン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１１について約０．１　ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液ＩＪ２について約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−・２
−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンな
どが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としてＮ
、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ
−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−
３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メ
チルアニリン−１）−トルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
るｌＡ埋液で処理するが、該定着能を有する処理液が定
着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂
白工程に用いる漂白剤とじては有機酸の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポ
リカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］　ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩［５
］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアン
モニづム）塩 ［６］　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［７］　ニトリロトリ酢酸す゛トリウム塩使用される漂
白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂白剤として含
有すると共に、種々の添加剤を含むことができる。添加
剤としては、特にアルカリハライドまたはアンモニウム
ハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化
ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、金
属塩、キレート剤を含有させることが望ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸１〜、燐酸塩等のｐ
　Ｈ１１？ｉ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイド類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や開成、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩街剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の・処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめても
よいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着洛中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなフても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例コ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 例示イエローカプラー（Ｙ−２）　１００　ｇをジオク
チルフタレート４０ＩＩｌｊ及び酢酸エチル２００ｍ１
の混合溶媒に溶解し、この溶液をトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸（分散助剤）を５ｇ含む５％ゼラチン
水溶液１０１００Ｏ’に添加した後、ホモジナイザーに
て分散し、得られた分散液を３％ゼラチン塗布水溶液１
０１００Ｏ’　（塗布助剤としてトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸を５ｇ含む）に添加した。

さらに、青感性塩臭化銀乳剤４００　ｇ　（ＡｇＢｒ８
０モル％含有、銀量３０ｇ含有）を添加し、塗布液を調
製した。

ついで、この塗布液をポリエチレン被覆支持体上に塗布
液膜厚が３０ｐｍとなる様に塗布し、更にこの塗布層上
にゼラチン、延展剤（トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸ソーダ）及び硬膜剤を含有する塗布液を塗設し、
保護膜とした。この際ゼラチンは１５Ｂ／ｄｍ２の付量
となる様に塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製し
て試料１　（比較）とした。

次に試料１の分散、乳剤層塗布、保護層塗布に用いた界
面活性剤およびカプラーを表１に示す組み合せで試料１
と同重量添加した以外は、試料１と同一の試料２乃至１
８を作製した。

また、マゼンタカプラーには緑感性塩臭化銀乳剤、シア
ンカプラーには赤感性塩臭化銀乳剤を使用した。

これらの試料について、感光針（小西六写真工業■製、
にＳ−７型）を用いて光楔露光を行なった後、次の処理
を行なった。

処理工程　　処理温度　　処理時間 発色現像　　３２．８℃　　３分３０秒漂白定着　　　
３２，８℃　　１分３０秒水　　　洗　　　　３２．８
　℃　　　　３分３０秒［発色現像液組成］ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．０ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩２．０　ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２５．０　ｇ塩
化ナナトリウム　　　　　　　　　　　０．１　ｇ臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　　　１０．０　ｔｎＲポリエチレン
グリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　３．ＯｍＰ
水を加えて１１とし水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０
，０に調整する。

［漂白定着液組成］ エチレンジアミン四酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　ａｏ、ｏ　ｇチオ
硫酸ナトリウム　　　　　　　　１００．０３重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　２０．０　ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えてＩＩｌ
、とじ硫酸を用いてｐＨ７，０に調整する。

処理後得られた各試料について光学濃度計（小西六写真
工業株式会社製ＰＤＡ−６５型）を用いて測定した。

階調としては濃度０．８から１．８のガンマ値（γ）を
求めた。

また、未露光部のカブリ値＜　Ｄ　、Ｉｎ）を測定した
。

その結果を表１に示す。

以下余白 表１ 表１から明らかな様に、本発明の各試料では、Ｄ　ｍｉ
ｎが大きくなくかつ硬調なハロゲン化銀写真感光材料が
得られる。

また一般式［Ｉ　］’、　［１１］’、　［１１］’で
示される界面活性剤を使用した試料２，３，４，８，９
，１０゜１４、１５は、より硬調な色画像が得られより
好ましい。

実施例２ ポリエチレン被覆紙支持体上に、下記の各層を支持体側
から順次塗設し、カラー感光材料を作成した。

第１層：青感光性乳剤層 イエローカプラー（Ｙ−１）を８　ｍｇ／ｄｍ２、青感
光性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル
％含有）を銀に換算して３ｍｇ／ｄｍ２、高沸点有機溶
媒（ＤＮＰ）を３　ｍｇ／ｄｍ２、退色防止剤（ＡＯ−
１）を４　ｍｇ／ｄｍ’およびゼラチンを１６ｍｇ／ｄ
ｍ”の塗布付量となる様に塗設。

第２層：中間層 ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−１）を０．４５ｍｇ／ｄ
ｍ２およびゼラチンを４　ｍｇ／ｄｍ２の塗布付量とな
る様に塗設。

第３層：緑感光性乳剤層 マゼンタカプラー（Ｍ−１）を４　ｍｇ／ｄ＋ｎ２、緑
感性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀８０モル
％含有）を銀に換算して４　ｍｇ／ｄｍ２、高沸点溶媒
（ＤＯＰ）を４　ｍｇ／ｄｉ２、退色防止剤（ＡＯ−２
）を４　ｍｇ／ｄｍ２およびゼラチンを１６ｍｇ／ｄｉ
２の塗布付量となる様に塗設。

第４層：中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を３　ｍｇ／ｄｍ２、（ＵＶ
−２）を３　ｔｓｇ／ｄａ２、ＤＮＰを４　ｍｇ／ｄｍ
’、ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−２）を０．４５ｍｇ
／ｄ＋ｎ２およびゼラチンを１４Ｂ／ｄｍ２の塗布付量
となる様に塗設。

第５層：赤感光性乳剤層 シアンカプラー（Ｃ−２）を２　ｍｇ／ｄｍ２、（Ｃ−
４）を２　Ｂ／ｄｍ’、高沸点有機溶媒（ＤＯＰ）を４
　Ｂ／ｄｍ’、退色防止剤（ＡＯ−３）を２ｍｇ／ｄｍ
”、赤感光性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、臭化銀
８０モル％含有）を銀に換算して３　ｍｇ／ｄｍ”およ
びゼラチンを１４ｍｇ／ｄｍ２の塗布付量となる様に塗
設。

第６層：中間層 紫外線吸収剤（ＩＩＶ−３）を４　ｍｇ／ｄａ２、ＤＮ
Ｐを２　ｍｇ／ｄｍ’、およびゼラチンを６　ｍｇ／ｄ
ｍ’の塗布付量・どなる様に塗設。

第７層：保護層 ゼラチンを９　ｍｇ／ｄｍ”の塗布付量となる様に塗設
。

以下余白 （試料作成に用いた化合物） ＤＮＰニジノニルフタレート ＤＯＰニジオクチルフタレート し４Ｈ＊ＬＣノ ＡＯ−３ （切ＩＩｏｔｉ。

各層の分散用および塗布用界面活性剤にはトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダを添加した。

添加量は２０ｍｇ／ｄｍ２の付量になる様に塗設した。

この様にして得られた試料を試料１９（比較）とした。

さらに各層の界面活性剤を表２に示す様に代えた以外は
試料１９と同一の試料２０乃至２８を作製した。

これらの試料を実施例１と同一の露光処理を行ない、ニ
ュートラル（灰色）発色画像を得た。なお乾燥温度は８
０℃とした。これらの試料を実施例１と同様にカブリ、
階調、および感度を測定した。また、得られた発色画像
の経時保存での光沢劣化を以下の方法で測定した。また
保存後の滲み発生を目視評価した。

〈光沢劣化試験〉 各処理試料を８５℃、相対湿度６０％の恒温恒湿槽に保
存後、東京電色製グロスメーターで光沢度を測定した。

これらの結果を表２に示す。

表２から明らかな様に、本発明の試料では階調が高くか
つカブリの少ない色画像が得られた。また感度の劣化も
なかった。

また、処理画像の経時保存での光沢劣化や色画像の滲み
がなく、鮮鋭性の良い鮮明な色画像が得られた。

実施例３ 実施例２に使用した各ハロゲン化銀乳剤の代りに塩化銀
９８モル％の塩臭化銀を使用した以外は実施例２の試料
２０乃至２８と同一の試料２９乃至３７を作製した。実
施例２と同様に露光し以下に示す現像処理を行なった。

［処理工程］ 温度　　　　　時間 発色現像　　　３４．７±０．３℃　　　５０秒漂白定
着　　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　３
０〜３４℃　　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　６０
秒（発色現像？Ｗ、） エチレングリコール　　　　　　　　　１０ｍ１Ｎ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミン　　　１０　　ｍ！塩化
カジカリウム　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　５ｇテトラポリ
燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　３０　　ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノスチルベンジルスルホン酸誘導体）　　　　
　　１ｇ純水を加えて全量を１℃とし、ｐＨ１０，０８
に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）１００ｍＲ亜硫酸アンモニウム（
４０％ｍ液＞　　　ｎ、ｓｍで炭酸カリウムまたは氷酢
酸でｐＨ７、１に調整し、水を加えて全量を１℃とする
。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１ｆｌとし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ７，０に
調整する。

以上の様にして得られた各試料は感度、階調が高く、か
つカブリの低い画像が得られた。

また保存後も光沢がよく鮮明な色画像が得られた。

実施例４ 下引加工を施したセルロースアセテートフィルム支持体
上に下記の組成の層を支持体側から順に設け、塗布試料
を作製した。尚本実施例においては、ハロゲン化銀とコ
ロイド銀の量゛璧金属銀に換算して示されている。

（試料） 層１：ハレーション防止層 黒色コロイド銀０．２ｇ／ｍ”　、ゼラチン１．７ｇ／
＋ｎ２を有する。膜厚１．２５μｍ 層２：中間層 ゼラチン１．０　ｇａｒ！１２を含有する。

膜厚０．７５μｍ 層３：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層コア１０モル％
、シェル２モル％で平均５モル％の沃化銀を含む平均粒
径０．５Ｐｍのコアシェル型赤感性低感度沃臭化銀乳剤
１．６ｇ／ｍ２、ゼラチン１．７ｇ／ｍ’　、下記のカ
プラーＣ−１１を銀１モルに対して０．０７５モル、カ
プラーＣＣ−１を銀１モルに対して、ｏ、ｏｏｓモル、
下記のＤＩＲ化合物Ｄ−１を銀１モルに対して０．００
４モルを含有する。

膜厚２．７５μｍ 層４：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層５．５モル％の
沃化銀を含む平均粒径０．８μｍの赤感性高感度沃臭化
銀乳剤１．１ｇ／ｍ’　、ゼラチン１．０ｇ７ｍ２、カ
プラーＣ−１１を銀１モルに対して０．００４モル、下
記のカプラーＣ−１２を銀１モルに対して、０．０１３
モル、カプラーＣＣ−１を銀１モルに対して０．００３
モル、ＤＩＲ化合物ト１を銀１モルに対して０．００２
モルを含有する。

膜厚１．２繞ｍ 層５：中間層 ゼラチン０．６ｇ／ｍ２を含有する。

膜厚０．４５ｇｍ 層６：縁感性低感度ハロゲン化銀乳剤層コアｌθモル％
、シェル２モル％、平均５モル％の沃化銀を含む平均粒
径０　、５ｇｍのコアシェル型録感性低感度沃臭化銀乳
剤１．３ｇ／ｍ２、ゼラチン１．６ｇ／ｍ２、下記カプ
ラード１２を銀１モルに対して０．０５５モル、カプラ
ーＣＭ−１を銀１モルに対して、０．０１４モル、下記
のＤｒＲ化合物Ｄ−２を銀１モルに対して０．（１０４
モルを含有する。

膜厚２．７終Ｉ 層７：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層５．５モル％の
沃化銀を含む平均粒径０．８ｐｍの緑感性高感度沃臭化
銀乳剤１．０ｇ／ｍ”　、ゼラチン０．８ｇ／ｍ”　、
下記カブラード１２を銀１モルに対して０．０１δモル
、カプラーＣＭ−１を銀１モルに対して０．００５モル
、ＤＩＲ化合物Ｄ−２を銀１モルに対して０．００２モ
ルを含有する。

膜厚１．３μｍ 層８：中間層 ゼラチン０．６ｇ／ｍ２を含有する。

膜厚０．４５終ｍ 層９：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀０．１ｇ／ｍ２．ゼラチン０．７ｇ／ｍ
”、汚染防止剤）ｔｏ−１０，０６ｇ／ｍ２を含有する
。（尚ＨＯ−１は乳化分散物として添加） 膜厚０．６ｐｍ 層１０：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層コア１０モル
％、シェル２モル％、平均沃化銀５モル％を含む平均粒
径０．５ｐｍのコアシェル型青感性低感度沃臭化銀乳剤
０．５ｇ／ｍ２、ゼラチン２．０ｇ／ｍ２、下記カプラ
ーＹ−１６を銀１モルに対して０．３４モルを含有する
。

膜厚３．１μｍ 層１１：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃化銀７モル
％を含む平均粒径Ｏ，ａμｍの青感性高感度沃臭化銀乳
剤０．５ｇ／ｍ’　、ゼラチン１゜２ｇ／ｍ”　、下記
カプラーＹ−１６を銀１モルに対して０．１０モルを含
有する。

膜厚１．４μｍ 層１２：保護コロイド層 ゼラチンＬＯｇ／ｌ１１２を含有する。

膜厚１．５μの。

ここで試料を作製するにあたって使用した素材は以下の
とおりである。

カプラーＣ−１１ カプラーＣ−１２ カプラーＣＣ−１ カプラーＭ−１２ カプラーＣＭ−１ カプラーＹ−１６ １ｌ ＤＩＲ化合物Ｄ−１ １１Ｍ ＤＩＲ化合物Ｄ−２ Ｉ−１ υ■ 前記試料において、分散および塗布助剤として、ジー２
−エチルへキシルスルホコハク酸ソーダを使用した試料
（比較）３８と本発明に係わる一般式［ＩＩ　］の界面
活性剤−１を使用した試料３９を作製した。

試料３８．３９のテストピース（３，５ｃｍｘ　１４ｃ
ｍ）をそれぞれ透明な短形波チャートに密着し白色露光
を施し、それぞれ下記の処理工程で処理して色素画像を
有する試料を得た。

現像処理工程（３８℃）　　処理時間 発色現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１
５秒漂　　白・・・・・・・・・・・・・・・・・・６
分３０秒水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３分１５秒定　　着・・・・・・・・・・・・・・・
・・・６分３０秒水　　洗・・・・・・・・・・・・・
・・・・・３分１５秒安定浴・・・・・・・・・・・・
・・・・・・１分３０秒各処理工程において、使用した
処理液組成は下記の如くであった。

発色現像液組成ニ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ソーダ　　　　　　　　　　４．２５　ｇヒドロキ
シルアミン１／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロトリ酢酸３
ナトリウム （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
ｉｉＬとし、ｐＨ１（１，（ｌに調整する。

漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて
１℃とし、ｐＨ８，０に調整する。

定着液組成： チオ硫酸アンモニウム５０％水溶液　　　１６２　　ｍ
＋２無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．４ｍ
Ｒ水を加えて１ｆＬとし、ｐＨ６，５に調整する。

安定浴組成： ホルマリン３７％水溶液　　　　　　　　　５．０１水
を加えて１文とする。

試料３９では、３８に比べ階調が高くかつカブリの少な
い鮮明なネガ画像が得られた。

［発明の効果］ 界面活性剤の中から一般式［１］、［ＩＩ］または［Ｉ
ｌｌ　］で表されるものを選択したことにより、写真用
有用物質を十分に分散することができるばかりでなく、
得られたハロゲン化銀写真感光材料は、写真性能の劣化
がなく、したがって、最大発色濃度が大きく、硬調で、
かつカプリの少ない良好な写真特性を有すると共に、ベ
タツキ（接着性）の小さい優れたハロゲン化銀写真感光
材料が得られる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層中に写真用有用物質と一般式
   ［ I ］、［II］および［III］で表される少なくとも１
   種の界面活性剤とを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは置換基を表し、Ｌは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−を表わす。Ａ＿１およびＡ＿２は−ＣＯＯ＾■、−
   ＳＯ＿３＾■および／または−ＯＳＯ＿３＾■を表わし
   、Ｍは水素原子またはカチオンを表わす。］