JPS632555B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS632555B2 JPS632555B2 JP22056183A JP22056183A JPS632555B2 JP S632555 B2 JPS632555 B2 JP S632555B2 JP 22056183 A JP22056183 A JP 22056183A JP 22056183 A JP22056183 A JP 22056183A JP S632555 B2 JPS632555 B2 JP S632555B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylaminopyridine
- formula
- derivative
- dimethyl
- methylamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Pyridine Compounds (AREA)
Description
本発明はメチルアミノピリジン誘導体およびそ
の製造法に関する。 本発明のメチルアミノピリジン誘導体は医薬、
農薬などに用いることのできる物質への中間体と
して有用である。 すなわち本発明は、一般式（） （式中、メチル基の置換位置は３位または４位で
ある。）で表わされるメチルアミノピリジン誘導
体およびその製造法を提供するものである。 本発明の、上記一般式（）で表わされるメチ
ルアミノピリジン誘導体は、対応するハロピリジ
ン誘導体とメチルアミンとの反応、あるいは対応
するアミノピリジン誘導体とヨウ化メチルとの反
応等種々の方法により製造できる。本発明では、
一般式（） （式中、Ｘは臭素原子または塩素原子を示し、メ
チル基の置換位置は３位または４位である。）で
表わされるハロピリジン誘導体とメチルアミンと
を反応させることを特徴とする、前記一般式
（）で表わされるメチルアミノピリジン誘導体
の製造法を提供するものである。 メチルアミンの使用量は、上記一般式（）で
表わされるハロピリジン誘導体に対して約２倍〜
約10倍モルが適当である。反応を円滑に進めるた
めに溶媒を用いることができる。溶媒としては、
ハロピリジン誘導体およびメチルアミンと反応せ
ず、しかもメチルアミンを溶解する水、ベンゼ
ン、アルコール等を挙げることができる。メチル
アミンは常温では気体であり、通常は水溶液とし
て入手できる。そのため、一般にはハロピリジン
誘導体とメチルアミン水溶液を反応させるのが簡
便である。反応温度は約100〜約200℃であり、好
ましくは約140〜約180℃であり、反応時間は約１
〜約24時間程度が適当である。 前記一般式（）で表わされる、ハロピリジン
誘導体のうち、クロロピリジン誘導体は、例えば
対応するアミノピリジン誘導体を塩酸中でジアゾ
化することにより、あるいは対応する２−ピリド
ン誘導体を五塩化リン、塩化チオニル等で塩素化
することにより得られる。また、ブロモピリジン
誘導体は、例えば対応するアミノピリジン誘導体
を臭化水素酸中でジアゾニウム塩にし、これに臭
素を作用させた後に水酸化ナトリウム水溶液等の
アルカリ水溶液を作用させることにより、あるい
は対応する２−ピリドン誘導体を臭化チオニル等
で臭素化することにより得られる。 次に本発明化合物の製造法を実施例により具体
的に説明する。 実施例 １ 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２−クロ
ロ−４・６−ジメチルピリジン21ｇ、40％メチル
アミン水溶液80mlを取り、180℃にて20時間反応
させた。反応終了後オートクレーブを冷却し、開
缶して反応液を取り出した。次いで反応液に固体
の水酸化ナトリウムを40ｇ添加後、生成物をエー
テルで抽出した。エーテル抽出液を固体の水酸化
ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去した。
エーテル留去後の残査を減圧蒸留し、沸点112〜
114℃／８mmHgの２・４−ジメチル−６−メチル
アミノピリジン9.3ｇを得た。 実施例 ２ 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２−ブロ
モ−４・６−ジメチルピリジン24ｇ、40％メチル
アミン水溶液60mlを取り、140℃にて12時間反応
させた。反応終了後、実施例１と同様の実験操作
を行い、２・４−ジメチル−６−メチルアミノピ
リジン14.6ｇを得た。 実施例 ３ 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに６−ブロ
モ−２・３−ジメチルピリジン18ｇ、40％メチル
アミン水溶液50mlを取り、180℃にて６時間反応
させた。反応終了後、実施例１と同様の操作を行
い、沸点92〜94℃／５mmHgの２・３−ジメチル
−６−メチルアミノピリジン5.5ｇを得た。 次に前記一般式（）で示される本発明化合物
およびその物性を下記第１表に示す。
の製造法に関する。 本発明のメチルアミノピリジン誘導体は医薬、
農薬などに用いることのできる物質への中間体と
して有用である。 すなわち本発明は、一般式（） （式中、メチル基の置換位置は３位または４位で
ある。）で表わされるメチルアミノピリジン誘導
体およびその製造法を提供するものである。 本発明の、上記一般式（）で表わされるメチ
ルアミノピリジン誘導体は、対応するハロピリジ
ン誘導体とメチルアミンとの反応、あるいは対応
するアミノピリジン誘導体とヨウ化メチルとの反
応等種々の方法により製造できる。本発明では、
一般式（） （式中、Ｘは臭素原子または塩素原子を示し、メ
チル基の置換位置は３位または４位である。）で
表わされるハロピリジン誘導体とメチルアミンと
を反応させることを特徴とする、前記一般式
（）で表わされるメチルアミノピリジン誘導体
の製造法を提供するものである。 メチルアミンの使用量は、上記一般式（）で
表わされるハロピリジン誘導体に対して約２倍〜
約10倍モルが適当である。反応を円滑に進めるた
めに溶媒を用いることができる。溶媒としては、
ハロピリジン誘導体およびメチルアミンと反応せ
ず、しかもメチルアミンを溶解する水、ベンゼ
ン、アルコール等を挙げることができる。メチル
アミンは常温では気体であり、通常は水溶液とし
て入手できる。そのため、一般にはハロピリジン
誘導体とメチルアミン水溶液を反応させるのが簡
便である。反応温度は約100〜約200℃であり、好
ましくは約140〜約180℃であり、反応時間は約１
〜約24時間程度が適当である。 前記一般式（）で表わされる、ハロピリジン
誘導体のうち、クロロピリジン誘導体は、例えば
対応するアミノピリジン誘導体を塩酸中でジアゾ
化することにより、あるいは対応する２−ピリド
ン誘導体を五塩化リン、塩化チオニル等で塩素化
することにより得られる。また、ブロモピリジン
誘導体は、例えば対応するアミノピリジン誘導体
を臭化水素酸中でジアゾニウム塩にし、これに臭
素を作用させた後に水酸化ナトリウム水溶液等の
アルカリ水溶液を作用させることにより、あるい
は対応する２−ピリドン誘導体を臭化チオニル等
で臭素化することにより得られる。 次に本発明化合物の製造法を実施例により具体
的に説明する。 実施例 １ 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２−クロ
ロ−４・６−ジメチルピリジン21ｇ、40％メチル
アミン水溶液80mlを取り、180℃にて20時間反応
させた。反応終了後オートクレーブを冷却し、開
缶して反応液を取り出した。次いで反応液に固体
の水酸化ナトリウムを40ｇ添加後、生成物をエー
テルで抽出した。エーテル抽出液を固体の水酸化
ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去した。
エーテル留去後の残査を減圧蒸留し、沸点112〜
114℃／８mmHgの２・４−ジメチル−６−メチル
アミノピリジン9.3ｇを得た。 実施例 ２ 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２−ブロ
モ−４・６−ジメチルピリジン24ｇ、40％メチル
アミン水溶液60mlを取り、140℃にて12時間反応
させた。反応終了後、実施例１と同様の実験操作
を行い、２・４−ジメチル−６−メチルアミノピ
リジン14.6ｇを得た。 実施例 ３ 200mlの電磁撹拌式オートクレーブに６−ブロ
モ−２・３−ジメチルピリジン18ｇ、40％メチル
アミン水溶液50mlを取り、180℃にて６時間反応
させた。反応終了後、実施例１と同様の操作を行
い、沸点92〜94℃／５mmHgの２・３−ジメチル
−６−メチルアミノピリジン5.5ｇを得た。 次に前記一般式（）で示される本発明化合物
およびその物性を下記第１表に示す。
【表】
【表】
本発明のメチルアミノピリジン誘導体からは、
各種アリール クロロホルメイト誘導体と反応さ
せることにより、除草剤の有効成分として有用な
特定のカーバメート誘導体を製造することができ
る。２・４−ジメチル−６−メチルアミノピリジ
ンからは、例えばＯ−４−tert−ブチルフエニル
クロロチオホルメイトと反応させることにより、
Ｏ−４−tert−ブチルフエニル Ｎ−（４・６−
ジメチル−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカー
バメートを製造することができる。また、２・３
−ジメチル−６−メチルアミノピリジンからは、
例えばＯ−５・６・７・８−テトラヒドロ−２−
ナフチル クロロチオホルメイトと反応させるこ
とにより、Ｏ−５・６・７・８−テトラヒドロ−
２−ナフチル Ｎ−（５・６−ジメチル−２−ピ
リジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートを製造す
ることができる。 このようにして得られるＯ−４−tert−ブチル
フエニル Ｎ−（４・６−ジメチル−２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメートおよびＯ−
５・６・７・８−テトラヒドロ−２−ナフチル
Ｎ−（５・６−ジメチル−２−ピリジル）−Ｎ−メ
チルチオカーバメートからは、これを有効成分と
する除草剤を調製することができる。 次に、これらのカーバメート誘導体の製造法を
参考例として示すが、本発明のメチルアミノピリ
ジン誘導体より製造されるカーバメート誘導体
は、これらの例に限定されるものではない。 参考例 ２・４−ジメチル−６−メチルアミノピリジン
1.36ｇおよび無水炭酸カリウム1.38ｇをアセトン
20mlに添加し、室温で撹拌しながら、Ｏ−４−
tert−ブチルフエニル クロロチオホルメイト
2.29ｇをアセトン20mlに溶解して加えた。このま
ま30分間撹拌した後、２時間加熱還流した。反応
混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生
成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、
飽和食塩水の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、ベンゼンを留去した後、カラムクロマト
グラフイーおよび再結晶で精製してＯ−４−tert
−ブチルフエニル Ｎ−（４・６−ジメチル−２
−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート2.56
ｇを得た。 mp 126.5〜127.5℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：69.55 Ｈ：7.40 Ｎ：8.45 計算値 Ｃ：69.48 Ｈ：7.37 Ｎ：8.53 同様の操作で、Ｏ−５・６・７・８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチル Ｎ−（５・６−ジメチル−
２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートを
製造した。 mp 98〜99.5℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：70.21 Ｈ：6.76 Ｎ：8.61 計算値 Ｃ：69.90 Ｈ：6.79 Ｎ：8.58 こうして得られたカーバメート誘導体を有効成
分として含有する10％水和剤を調製し、直径９cm
の磁製ポツトを使用して水田条件下での稚苗水稲
移植直後の雑草発芽前における湛水処理試験を行
い、各種雑草に対する除草効果および水稲におよ
ぼす影響を調査した。その結果、いずれの有効成
分の場合も移植水稲に対しては1000ｇ／10aの薬
量でも実質的に薬害を認めることがなく、また有
効成分によつて異るが125〜500ｇ／10a程度の有
効成分量でノビエ、タマガヤツリ、コナギ等の水
田雑草を防除することができた。
各種アリール クロロホルメイト誘導体と反応さ
せることにより、除草剤の有効成分として有用な
特定のカーバメート誘導体を製造することができ
る。２・４−ジメチル−６−メチルアミノピリジ
ンからは、例えばＯ−４−tert−ブチルフエニル
クロロチオホルメイトと反応させることにより、
Ｏ−４−tert−ブチルフエニル Ｎ−（４・６−
ジメチル−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカー
バメートを製造することができる。また、２・３
−ジメチル−６−メチルアミノピリジンからは、
例えばＯ−５・６・７・８−テトラヒドロ−２−
ナフチル クロロチオホルメイトと反応させるこ
とにより、Ｏ−５・６・７・８−テトラヒドロ−
２−ナフチル Ｎ−（５・６−ジメチル−２−ピ
リジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートを製造す
ることができる。 このようにして得られるＯ−４−tert−ブチル
フエニル Ｎ−（４・６−ジメチル−２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメートおよびＯ−
５・６・７・８−テトラヒドロ−２−ナフチル
Ｎ−（５・６−ジメチル−２−ピリジル）−Ｎ−メ
チルチオカーバメートからは、これを有効成分と
する除草剤を調製することができる。 次に、これらのカーバメート誘導体の製造法を
参考例として示すが、本発明のメチルアミノピリ
ジン誘導体より製造されるカーバメート誘導体
は、これらの例に限定されるものではない。 参考例 ２・４−ジメチル−６−メチルアミノピリジン
1.36ｇおよび無水炭酸カリウム1.38ｇをアセトン
20mlに添加し、室温で撹拌しながら、Ｏ−４−
tert−ブチルフエニル クロロチオホルメイト
2.29ｇをアセトン20mlに溶解して加えた。このま
ま30分間撹拌した後、２時間加熱還流した。反応
混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生
成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、
飽和食塩水の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、ベンゼンを留去した後、カラムクロマト
グラフイーおよび再結晶で精製してＯ−４−tert
−ブチルフエニル Ｎ−（４・６−ジメチル−２
−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート2.56
ｇを得た。 mp 126.5〜127.5℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：69.55 Ｈ：7.40 Ｎ：8.45 計算値 Ｃ：69.48 Ｈ：7.37 Ｎ：8.53 同様の操作で、Ｏ−５・６・７・８−テトラヒ
ドロ−２−ナフチル Ｎ−（５・６−ジメチル−
２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートを
製造した。 mp 98〜99.5℃ 元素分析値（％） 実測値 Ｃ：70.21 Ｈ：6.76 Ｎ：8.61 計算値 Ｃ：69.90 Ｈ：6.79 Ｎ：8.58 こうして得られたカーバメート誘導体を有効成
分として含有する10％水和剤を調製し、直径９cm
の磁製ポツトを使用して水田条件下での稚苗水稲
移植直後の雑草発芽前における湛水処理試験を行
い、各種雑草に対する除草効果および水稲におよ
ぼす影響を調査した。その結果、いずれの有効成
分の場合も移植水稲に対しては1000ｇ／10aの薬
量でも実質的に薬害を認めることがなく、また有
効成分によつて異るが125〜500ｇ／10a程度の有
効成分量でノビエ、タマガヤツリ、コナギ等の水
田雑草を防除することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、メチル基の置換位置は３位または４位で
ある。）で表わされるメチルアミノピリジン誘導
体。 ２ 一般式（） （式中、Ｘは臭素原子または塩素原子を示し、メ
チル基の置換位置は３位または４位である。）で
表わされるハロピリジン誘導体と、メチルアミン
とを反応させることを特徴とする一般式（） （式中、メチル基の置換位置は３位または４位で
ある。）で表わされるメチルアミノピリジン誘導
体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22056183A JPS60112768A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | メチルアミノピリジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22056183A JPS60112768A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | メチルアミノピリジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60112768A JPS60112768A (ja) | 1985-06-19 |
| JPS632555B2 true JPS632555B2 (ja) | 1988-01-19 |
Family
ID=16752917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22056183A Granted JPS60112768A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | メチルアミノピリジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60112768A (ja) |
-
1983
- 1983-11-25 JP JP22056183A patent/JPS60112768A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60112768A (ja) | 1985-06-19 |
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