JPS60112768A - メチルアミノピリジン誘導体 - Google Patents
メチルアミノピリジン誘導体Info
- Publication number
- JPS60112768A JPS60112768A JP22056183A JP22056183A JPS60112768A JP S60112768 A JPS60112768 A JP S60112768A JP 22056183 A JP22056183 A JP 22056183A JP 22056183 A JP22056183 A JP 22056183A JP S60112768 A JPS60112768 A JP S60112768A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- methylaminopyridine
- dimethyl
- derivative
- methylamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
の製造法に関する。
本発明のメチルアミノピリジン誘導体は医薬。
農薬などに用いることのできる物質への中間体として有
用である。
用である。
すなわち本発明は、一般式（１）
（式中、メチル基の置換位置は５位または４位である。
）で表わされるメチルアミノピリジン誘導体およびその
製造法を提供するものである。
製造法を提供するものである。
本発明の、上記一般式（１）で表わされるメチルアミノ
ピリジン誘導体は、対応するハロピリジン誘導体とメチ
ルアミンとの反応、あるいは対応するアミノピリジン誘
導体とヨウ化メチルとの反応等種々の方法によシ製造で
きる。本発明では、一般（式中、又は臭素原子または塩
素原子を示し、メチル基の置換位置は３位または４位で
ある。）で表わされるハロピリジン誘導体とメチルアミ
ンとを反応させることを特徴とする、前記一般式（１）
で表わされるメチルアミノピリジン誘導体の製造法を提
供するものである。
ピリジン誘導体は、対応するハロピリジン誘導体とメチ
ルアミンとの反応、あるいは対応するアミノピリジン誘
導体とヨウ化メチルとの反応等種々の方法によシ製造で
きる。本発明では、一般（式中、又は臭素原子または塩
素原子を示し、メチル基の置換位置は３位または４位で
ある。）で表わされるハロピリジン誘導体とメチルアミ
ンとを反応させることを特徴とする、前記一般式（１）
で表わされるメチルアミノピリジン誘導体の製造法を提
供するものである。
メチルアミンの使用景は、上記一般式（１）で表わされ
るハロピリジン誘導体に対して約１〜約２４倍モルが適
当である。反応を円滑に進めるため忙溶媒を用いること
ができる。溶媒としては、ハロピリジン誘導体およびメ
チルアミンと反応せず、しかもメチルアミンを溶解する
水、ベンゼン。
るハロピリジン誘導体に対して約１〜約２４倍モルが適
当である。反応を円滑に進めるため忙溶媒を用いること
ができる。溶媒としては、ハロピリジン誘導体およびメ
チルアミンと反応せず、しかもメチルアミンを溶解する
水、ベンゼン。
アルコール等を挙げることができる。メチルアミンは常
温では気体でアシ、通常は水溶液として入手できる。そ
のため、一般にはハロピリジン誘導体とメチルアミン水
溶液を反応させるのが簡便である。反応温度は約１００
〜約２００°Ｃであり、好ましくは約１４０〜約１８０
℃であり、反応時間は約１〜約２４時間程雇が適当であ
る。
温では気体でアシ、通常は水溶液として入手できる。そ
のため、一般にはハロピリジン誘導体とメチルアミン水
溶液を反応させるのが簡便である。反応温度は約１００
〜約２００°Ｃであり、好ましくは約１４０〜約１８０
℃であり、反応時間は約１〜約２４時間程雇が適当であ
る。
前記一般式（Ｉｔ）で表わされる、ハロピリジン誘導体
のうち、クロロピリジン誘導体は、例えば対応するアミ
ノピリジン誘導体を塩酸中でジアゾ化するととＫよシ、
あるいは対応する２−ピリドン誘導体を五塩化リン、塩
化チオニル等で塩素化することＫよシ得られる。また、
ブロモピリジン銹導体は、例えば対応するアミノピリジ
ン誘導体を臭化水素酸中でジアゾニウム塩にし、これに
臭素を作用させた後に水酸化ナトｍ￥を色Ｖを作用させ
ることによシ、あるいは対応する２−ピリドン誘導体を
臭化チオニル等で臭素化することＫよシ得られる。
のうち、クロロピリジン誘導体は、例えば対応するアミ
ノピリジン誘導体を塩酸中でジアゾ化するととＫよシ、
あるいは対応する２−ピリドン誘導体を五塩化リン、塩
化チオニル等で塩素化することＫよシ得られる。また、
ブロモピリジン銹導体は、例えば対応するアミノピリジ
ン誘導体を臭化水素酸中でジアゾニウム塩にし、これに
臭素を作用させた後に水酸化ナトｍ￥を色Ｖを作用させ
ることによシ、あるいは対応する２−ピリドン誘導体を
臭化チオニル等で臭素化することＫよシ得られる。
次に本発明化合物の製造法を実施例によシ具体的に説明
する。
する。
実施例１
２００ゴの電磁攪拌式オートクレーブに２−クロロ−４
，６−シメチルビリジン２１ｇ、４０％メチルアミン水
溶液８０ｄを取ｆｉ、１８０°Ｃにて２００時間反応せ
た。反応終了後オートクレーブを冷却し、開缶して反応
液を取シ出した。次いで反応液に固体の水酸化ナトリウ
ムを４０９添加後、生成物をエーテルで抽出した。エー
テル抽出液を固体の水酸化ナトリウムで乾燥した後、エ
ーテルを留去した。エーテル留去後の残置を減圧蒸留し
、沸点１１２〜ｂ −６−メチルアミノピリジン９．５ ｇを得た。
，６−シメチルビリジン２１ｇ、４０％メチルアミン水
溶液８０ｄを取ｆｉ、１８０°Ｃにて２００時間反応せ
た。反応終了後オートクレーブを冷却し、開缶して反応
液を取シ出した。次いで反応液に固体の水酸化ナトリウ
ムを４０９添加後、生成物をエーテルで抽出した。エー
テル抽出液を固体の水酸化ナトリウムで乾燥した後、エ
ーテルを留去した。エーテル留去後の残置を減圧蒸留し
、沸点１１２〜ｂ −６−メチルアミノピリジン９．５ ｇを得た。
実施例２
２００ｍの電磁攪拌式オートクレーブ［２−ブロモ−４
，６−シメチルピリジン２４９，４０４メチルアミン水
溶液６０ｙｄを取り、１４０°Ｃにて１２時間反応させ
た。反応終了後、実施例１と同様の実験操作を行い、２
゛４−ジメチル−６−メチルアミノピリジン１４．６９
を得た。
，６−シメチルピリジン２４９，４０４メチルアミン水
溶液６０ｙｄを取り、１４０°Ｃにて１２時間反応させ
た。反応終了後、実施例１と同様の実験操作を行い、２
゛４−ジメチル−６−メチルアミノピリジン１４．６９
を得た。
実施例３
２００ゴの電磁攪拌式オートクレーブに６−ブロそ−２
，３−ジメチルピリジン１８ｇ、４０％メチルアミン水
溶液５０＋ｄを取ｆｉ、１８０℃にで６時間反応させた
。反貯終了後、実施例１と同様の操作を行い、沸点９２
〜９４℃１５關Ｈｇの２．３−ジメチル−６−メチルア
ミノピリジン５．５ｇを得た。
，３−ジメチルピリジン１８ｇ、４０％メチルアミン水
溶液５０＋ｄを取ｆｉ、１８０℃にで６時間反応させた
。反貯終了後、実施例１と同様の操作を行い、沸点９２
〜９４℃１５關Ｈｇの２．３−ジメチル−６−メチルア
ミノピリジン５．５ｇを得た。
次に前記一般式（１）で示される本発明化合物およびそ
の物性を下記第１表に示す。
の物性を下記第１表に示す。
本発明のメチルアミノピリジン誘導体からは、各種アリ
ール クロロホルメイト誘導体と反応させることによシ
、除草剤の有効成分として有用な特定のカーバメート誘
導体を製造することができる。２．４−ジメチル−６−
メチルアミノピリジンからは、例えば０−４−ｔａｒｔ
−プチルフェニルクロロチオホルメイトと反応させるこ
とＫよシ、０−４−ｔｅ式−ブチルフェニル Ｎ−（４
，６−シメチルー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカー
バメートを製造することができる。また、ｚ３−ジメチ
ル−６−メチルアミノピリジンからは、例えばＯ−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−す７チルクロロチオホ
ルメイトと反応させることによシ、０−５．６．７．８
− テトラヒドロ−２−す７チルＮ−（５，６−シメチ
ルー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートを製
造することができる。
ール クロロホルメイト誘導体と反応させることによシ
、除草剤の有効成分として有用な特定のカーバメート誘
導体を製造することができる。２．４−ジメチル−６−
メチルアミノピリジンからは、例えば０−４−ｔａｒｔ
−プチルフェニルクロロチオホルメイトと反応させるこ
とＫよシ、０−４−ｔｅ式−ブチルフェニル Ｎ−（４
，６−シメチルー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカー
バメートを製造することができる。また、ｚ３−ジメチ
ル−６−メチルアミノピリジンからは、例えばＯ−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−す７チルクロロチオホ
ルメイトと反応させることによシ、０−５．６．７．８
− テトラヒドロ−２−す７チルＮ−（５，６−シメチ
ルー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートを製
造することができる。
このようＫして得られる０−４−ｔａｒｔ−ブチルフェ
ニル Ｎ４（４６−シメチルー２−ピリジル）−Ｎ−メ
チルチオカーバメートおよびＯ−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２−す７チル Ｎ −（５，６−シメチルー
２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートからは、
これを有効成分とする除草剤ｔ−＋ａ製することができ
る。
ニル Ｎ４（４６−シメチルー２−ピリジル）−Ｎ−メ
チルチオカーバメートおよびＯ−５，６，７，８−テト
ラヒドロ−２−す７チル Ｎ −（５，６−シメチルー
２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートからは、
これを有効成分とする除草剤ｔ−＋ａ製することができ
る。
次に、これらのカーバメート誘導体の製造法を参考例と
して示すが、本発明のメチルアミノピリジン誘導体よフ
製造されるカーバメート誘導体は、コレらの例に限定さ
れるものではない。
して示すが、本発明のメチルアミノピリジン誘導体よフ
製造されるカーバメート誘導体は、コレらの例に限定さ
れるものではない。
参考例
２．４−ジメチル−６−メチルアミノピリジ／’ｔ、５
６９および無水炭酸カリウム１．３８９をアセトン２０
ｍｇに添加し、室温で攪拌しながら、〇−４−ｔａｒｔ
−７” ｆルフェニル クロロチオホルメイ）２．２
９９をアセトン２０ｍ１！に溶解して加えた。
６９および無水炭酸カリウム１．３８９をアセトン２０
ｍｇに添加し、室温で攪拌しながら、〇−４−ｔａｒｔ
−７” ｆルフェニル クロロチオホルメイ）２．２
９９をアセトン２０ｍ１！に溶解して加えた。
このまま３０分間攪拌した後、２時間加熱還流した。反
応混合物を室温まモ冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物
をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、飽和食塩水
の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ベンゼン
を留去した後、カラムクロマトグラフィーおよび再結晶
で精製して０−４− ｔｅｒｔ−ブチルフェニル Ｎ−
（４，６−ジメテルー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオ
カーバメート２．５６ｇを得た。
応混合物を室温まモ冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物
をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、飽和食塩水
の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ベンゼン
を留去した後、カラムクロマトグラフィーおよび再結晶
で精製して０−４− ｔｅｒｔ−ブチルフェニル Ｎ−
（４，６−ジメテルー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオ
カーバメート２．５６ｇを得た。
ｍｐ１２＆５〜１２７．５℃
元素分析値←）実測値 ０：６９．５５ Ｈニア、４０
Ｎ：ａ４５計算値 （！：６９．４８ Ｈニア、５７
Ｎ：ａ５３同様の操作で、Ｏ−５，６，Ｚ８−テトラ
ヒドロ−２−す７チル Ｎ −（５，ｂ−ジメチル−２
−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートを製造した
。
Ｎ：ａ４５計算値 （！：６９．４８ Ｈニア、５７
Ｎ：ａ５３同様の操作で、Ｏ−５，６，Ｚ８−テトラ
ヒドロ−２−す７チル Ｎ −（５，ｂ−ジメチル−２
−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメートを製造した
。
ｍｐ９８〜９９５℃
元素分析値（イ）実測値 Ｃニア０．２１ Ｈ：６．７
６ Ｎ：ａ６１計算値 ０：６９．９０ Ｈ：６．７９
Ｎ二ａ５８こうして得られたカーバメート誘導体を有
効成分として含有する１０チ水和剤を調製し、直径９−
の磁製ポットを使用して水田条件下における除草効果お
よび水稲におよばず影響を調査した結果、移植水稲苗に
実質的に薬害がなく、有効成分によって異るが１２５〜
５０ （ｉ ９ ／ １０ ａ程度の有効成分量でノビ
エ、タマガヤツリ、コナギ等の水田雑草を防除すること
ができた。
６ Ｎ：ａ６１計算値 ０：６９．９０ Ｈ：６．７９
Ｎ二ａ５８こうして得られたカーバメート誘導体を有
効成分として含有する１０チ水和剤を調製し、直径９−
の磁製ポットを使用して水田条件下における除草効果お
よび水稲におよばず影響を調査した結果、移植水稲苗に
実質的に薬害がなく、有効成分によって異るが１２５〜
５０ （ｉ ９ ／ １０ ａ程度の有効成分量でノビ
エ、タマガヤツリ、コナギ等の水田雑草を防除すること
ができた。
手続補正書
昭和５９年１ 月２６日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１事件の表示
昭和５８年特許願第 ２２０５６１ 号２発明の名称
メチルアミノピリジン誘導体
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
代表者 森 鴫 東 三
４補正命令の日付
６補正の対象
明細書
７補正の内容
明細書の浄書（内容に変更なし）
手続補正書
昭和６０年２月２１日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１事件の表示
昭和５８年特許願第２２０５６１号
２ｒＦ、明の名称
メチルアミノピリジン１ｔ＋４体
３補正をする者 ＝
電話番号＜５８５＞３３１１
４補正命令の日ｆ４
自発
５補正により増加する発明の数
６補正の対象
「明細書の発明の詳細な説明の欄」
７補正の内容
＋１１ 明細書、２頁下から２行
（２） 同書、１０頁下から６行
「水田条件下における」を
［水田条件下での稚苗水稲移植直後の雑草発芽前におけ
る湛水処理試験を行い、各種雑草に対する」と訂正する
。
る湛水処理試験を行い、各種雑草に対する」と訂正する
。
（３） 同書、１０頁下から５行〜４行「調査した結果
、移偵水稲苗に実質的に釧動竜＜、」を「調査した。そ
の結果、いずれの有効成分の場合も移植水稲に対しては
１０００９／１０ａの薬量でも実質的に薬害を認めるこ
とがなく、また」と訂正する。
、移偵水稲苗に実質的に釧動竜＜、」を「調査した。そ
の結果、いずれの有効成分の場合も移植水稲に対しては
１０００９／１０ａの薬量でも実質的に薬害を認めるこ
とがなく、また」と訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （リ 一般式（夏） （式中、メチル基の置換位置は３位または４位である。 ）で表わされるメチルアミノピリジン誘導体。 （２） 一般式（Ｉ） （式中、Ｘは臭素原子または塩素原子を示し、メチル基
の置換位置は３位または４位であム）で表わされるへロ
ピリジン誘導体と、メチルアミンとを反応させることを
特徴とする一般式（１） （式中、メチル基の置換位置は３位寸たは４位である。 ）で表わされるメチルアミノピリジン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22056183A JPS60112768A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | メチルアミノピリジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22056183A JPS60112768A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | メチルアミノピリジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60112768A true JPS60112768A (ja) | 1985-06-19 |
| JPS632555B2 JPS632555B2 (ja) | 1988-01-19 |
Family
ID=16752917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22056183A Granted JPS60112768A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | メチルアミノピリジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60112768A (ja) |
-
1983
- 1983-11-25 JP JP22056183A patent/JPS60112768A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632555B2 (ja) | 1988-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0184A (ja) | ピコリン酸誘導体および除草剤 | |
| JPS5840947B2 (ja) | トリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロピオン酸誘導体 | |
| JPS597165A (ja) | ピリジルオキシ−フェノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0559110B2 (ja) | ||
| JPS58185568A (ja) | ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤 | |
| CN110078673B (zh) | 一种芳基尿嘧啶类化合物及其制备方法和农药组合物 | |
| JP2557468B2 (ja) | ４−ハロピリジン−３−カルボキサミド化合物及び除草剤 | |
| JPH0331266A (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| JPS60112768A (ja) | メチルアミノピリジン誘導体 | |
| JPH03193768A (ja) | ベンズオキサジノン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤 | |
| JPS63170365A (ja) | ピラゾール誘導体、その製法および選択性除草剤 | |
| JPS60112769A (ja) | メチルアミノピリジン誘導体 | |
| JPH0368566A (ja) | ５‐置換３‐アリールインオキサゾール‐誘導体、その製法及びこれを含有する有害生物防除剤 | |
| JPH0253775A (ja) | ピラゾールカルボキサミド誘導体及び除草剤 | |
| JPS60246392A (ja) | ホスホノメチルテトラヒドロフタルイミド類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS60136565A (ja) | アセタ−ル類化合物、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPS59104362A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤 | |
| JPH04117355A (ja) | ４―エチル―３―（置換フェニル）―１―（３―トリフルオロメチル―４―置換フェニル）ピロリジン―２―チオン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
| KR0183540B1 (ko) | 1,2,4-옥사디아졸-5-온 유도체와 그의 제조방법 | |
| JPS625432B2 (ja) | ||
| JPS59122472A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤 | |
| JPS6016974A (ja) | ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および選択性除草剤 | |
| JPH03215491A (ja) | チオホスフィン酸アミド誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS6289604A (ja) | ピラゾ−ル系除草剤 | |
| JPS61172860A (ja) | 新規ピリジン誘導体及びそれを有効成分とする農園芸用細菌病防除剤 |