JPS63258672A - ２コ−ト１ベ−ク塗装系による塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技　　術　　分　　野 本発明は２コート１ベーク塗装系による塗膜形成方法に
かかり、さらに詳しくはオイルフリーポリエステル樹脂
とアルコキシ化メラミンポルムアルデヒド樹脂をビヒク
ルとして含む着色塗料の２コート１ベーク塗装で塗膜外
観に優れた塗膜を形成せしめる方法に関するものである
。

従　　来　　技　　術 塗料を重ね塗りする場合、通常は第１の塗料を塗布し、
乾燥あるいは乾燥焼付は後に次の塗料を塗布し、乾燥あ
るいは乾燥焼付けが行われるため工数がかかるため、第
１塗料を塗装し未だ湿潤状態にある間に第２の塗料を塗
布し、最後に乾燥焼付けを行う２コート１ベーク塗装が
注目されている。

しかしながら、かかる塗装法にあっては塗料の塗布時あ
るいは加熱硬化時に両者塗料の混合が起こり易いため、
ソリッドカラーの場合塗料の選択が極めて困難で、第１
塗料としてメタリックベース塗料を塗布し、次いでクリ
ヤー塗料を塗布した後、加熱硬化を行う塗装性程度しか
実用に供されていない。しかもメタリックベースコート
−クリヤーコートの系にあっても、ベースコートにセル
ロースエステルを添加し、乾燥性を改善する技術（例え
ば特公昭４９−３８００５号）では効果が小さすぎ塗膜
外観異常のハジキやヘコミを生じ易く、クリヤーコート
用の塗料の溶剤の溶解度パラメーターを低くする技術（
例えば特公昭５３−３５５８０号〉にあっては塗料を塗
布した時点で溶剤の大部分が蒸発し効果が小であり、ま
たベースコート用およびクリヤーコート用の塗料に夫々
特定のアクリル樹脂を用いる技術（特公昭５８−４４４
３０号）では前２者に比し効果が大で実用性に富むが樹
脂がアクリル系に限られていることとベースコート−ク
リヤーコート用の技術であってソリッドカラー塗料同志
には適用できないものである。塗料分野にあって、ポリ
エステル樹脂をビヒクルとする塗料は硬度が大で、耐溶
剤性等に優れているなめ金属塗装、自動車等の中塗りな
どで特に有用であるが、かかる樹脂をビヒクルとするソ
リッドカラー同志にあっては特に眉間の安定性を得るこ
とが難しく、着色塗料を用いての有効な２コート１ベー
ク塗装方法は全く見出されていない。

発明が解決しようとする問題点 従ってポリエステルベースの塗料組成物であって、着色
塗料の上にさらに別の着色塗料を塗布し次に加熱硬化さ
せる２コート１ベーク塗装が可能であり、且つ外観の優
れた塗膜を与えうる塗膜形成方法が特に自動車工業その
他の分野で強く要望されており、かかる課題に応えるこ
とが本発明目的である。

問題点を解決するための手段 本発明に従えば上記目的が、樹脂固形分比で（Ａ）溶解
性パラメータが１０〜１１．５のオイルフリーポリエス
テル樹脂　８５〜６０重量部（Ｂ）架橋剤　　　　　　
　　　１５〜４０重量部を合計１００重量部となる割合
で含む樹脂組成物をビヒクルとして含む着色塗料（Ｉ）
を塗布し、次に樹脂固形分比で ＜Ｃ）溶解性パラメータが９．５〜１０．５の範囲内に
あり、且つ（Ａ）樹脂の溶解性パラメーターとの差が０
．２〜１．５であるオイルフリーポリエステル樹脂　　
　８５〜５０重量部（Ｄ）架橋剤　　　　　　　　　１
５〜５０重量部を合計１００重量部となる割合で含む樹
脂組成物をビヒクルとして含む着色塗料（ＩＩ）を塗布
し、次に加熱硬化せしめることを特徴とする２コート１
ベーク塗装系による塗膜形成方法により達成せられる。

多塩基酸と多価アルコールの重縮合により得られる所謂
オイルフリーポリエステル樹脂の比較的低分子量化合物
、例えば数平均分子量３，０００程度までのものはフェ
スの形態において架橋剤と組合されて焼付硬化型塗料の
樹脂ビヒクルとして用いられている。かかるオイルフリ
ーポリエステル樹脂の溶解性パラメーターは通常１０〜
１１．５と高い値を示す。尚、溶解性パラメーター（δ
Ｓｐ）はに、Ｗ、　５ＩＪＨ，Ｊ、Ｍ、Ｃ０ＲＢＥＴＴ
；　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍ
ｅｒｓ　５ｃｉｅｎｃｅ　１２．２３５９　（１９６８
）の式６式％） （式中ｍＪ：低Ｓｐ溶剤、ｍｈ：高ｓｐ溶剤、δ：溶解
度パラメーター、■＝濁点における分子量）により求め
ることができ、物質の極性の定量的表現である。

本発明においては基体あるいは中塗りの施された基体に
、先づ着色塗料（Ｉ）として樹脂固形分比で、この通常
のオイルフリーポリエステル樹脂８５〜６５重量部と、
架橋剤１５〜４０重量部を合計１００重量部となる割合
で含む樹脂組成物をビヒクルとして含む着色塗料が塗布
される。従って、この塗料（Ｉ）で用いられるオイルフ
リーポリエステル樹脂は溶解性パラメーターが１０〜１
１．５の範囲内にあり、通常その数平均分子量は　１，
０００〜３，０００であることが好ましい。゛架橋剤と
してはブロック化ポリイソシアナート、アルコキシ化メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂（メラミンとホルムアルデ
ヒドまたはパラホルムアルデヒドとの縮合物のアルコキ
シ化物で例えばメトキシ化メチロールメラミン、インブ
トキシ化メチロールメラミン、ｎ−ブトキシ化メチロー
ルメラミン）等が挙げられ、それらのうちの少なくとも
１種を使用に供する。

本発明では固形分重量比で、上記オイルフリーポリエス
テル樹脂が８５〜６５重量部、架橋剤が１５〜４０重量
部（合計１００重量部）となるように配合された樹脂組
成物が用いられるが、これは架橋剤が１５重量部未満で
は塗膜の橋かけ密度が低く強靭な塗膜が得られず、また
４０重量部を越えると塗膜の加水分解性、耐アルカリ性
が低下し、共に望ましくないからである。

該塗料（Ｉ）には上記の樹脂組成物以外に各種溶剤、顔
料および染料等の着色剤、充填剤、表面調整剤、その他
の塗料添加剤を含有せしめうる。

本発明でこの塗料（Ｉ）の上に塗布される着色塗料（Ｉ
Ｉ）は（Ｃ）溶解性パラメーターが９．５〜１０．５の
範囲内で、且つ（入）樹脂の溶解性パラメーターとの差
が０．２〜１．５であるオイルフリーポリエステル樹脂
８５〜５０重量部と架橋剤１５〜５０重量部を合計１０
０重量部となる割合で含む樹脂組成物をビヒクルとして
含む着色塗料である。既に述べた如く通常の塗料用オイ
ルフリーポリエステル樹脂の溶解性パラメーターは１０
〜１１．５と高い値を示すが、本発明者らはかかる樹脂
をベースとした塗料の上に塗料（Ｉ）のポリエステル樹
脂とは異なった値の溶解性パラメーターを有するオイル
フリーポリエステル樹脂に基づく塗料を塗布すると、樹
脂同志の混合、従って混色が回避せられること、かかる
効果は両樹脂の溶解性パラメーターの差が０．２〜１．
５で最も顕著であり、光沢とか鮮映性といった外観の点
から、塗料（ＩＩ）のオイルフリーポリエステル樹脂の
溶解性パラメーターは９．５〜１０．５の範囲内が望ま
しく、最も効果的には塗料（Ｉ）のオイルフリーポリエ
ステル樹脂の溶解性パラメーターよりは０．２〜１．５
低い値で９．５〜１０．５の範囲内で決定せられるべき
ことを知り、それが本発明の重要な基礎となったもので
ある。

塗料（Ｉ）と塗料（ＩＩ）のオイルフリーポリエステル
樹脂の溶解性パラメーターの差が０．２未満では共に着
色塗料を用いる本発明目的において両者の混色が生じ、
外観の向上が得られず、またその差は大である方が良く
ても１．５を越えることは非実用的である。同溶解性パ
ラメーターの差は好ましくは０．４〜１．０であること
も見出されている。溶解性パラメーターはまた塗料の表
面張力とも比例するため表面被覆となる塗料（ＩＩ）の
樹脂の方が溶解性パラメーターが一般に低く、９．５〜
１０．５の範囲内で且つ好ましくは塗料（Ｉ）の樹脂の
ものより低い値で決定せられることが塗膜光沢、鮮映性
の点で有利である。表面被覆層を形成すべき塗料（ＩＩ
）で用いられるオイルフリーポリエステル樹脂は、従っ
て作業性、硬化性、塗膜性能、外観等各種要件に合致す
ることが好ましく、かかる観点より数平均分子量７００
〜２０００、ヒドロキシル価８０〜２１０、酸価５〜３
０のオイルフリーポリエステルが好ましいものとして推
奨せられる。かかる樹脂は、例えば多塩基酸成分として
脂環族多塩基酸と芳香族多塩基酸を１０：９０〜８０　
：　２０のモル比で用い、また多価アルコール成分とし
て２価アルコールと３価アルコールの混合物で２価アル
コールには式、（式中、Ｒ，はＨあるいはＣｌｌ３　　
；　Ｒ２とＲ４は夫々ＣＨ３あるいはＣ２１＋５：　Ｒ
３はＨあるいはＣＨ３）、Ｃ）Ｉ２０Ｈ Ｃ２１１、−Ｃ−Ｒ５ ■ Ｈ２Ｏ１１ （式中、Ｒ５はＣ２■、あるいはＣ４Ｈ９＞、で表され
る化合物の少なくとも１種が樹脂重量の１０〜３５重量
％含まれ、３価アルコールはトリメチロールエタンおよ
び／またはトリメチロールプロパンであるものの重縮合
により得られる。さらに硬化性を改善する目的で、上記
の多塩基酸として脂環族多塩基酸を先づ主として用い多
価アルコールと反応させた後、芳香族多塩基酸、就中樹
脂酸価を発現しうる状態で非水電位差滴定による半当量
点電位が一３５０ｍＶ以上を示すもの、例えば無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸等を後入れして反応を続ける方
法（特願昭５７−１５４２０９号）により得られる酸価
を発現するカルボキシル基の１０〜１００モル％が非水
電位差滴定による半当量点電位−３５０ｍＶ以上を示す
芳香族多塩基酸に基づくオイルフリーポリエステル樹脂
を用いることが好ましい。

本発明では塗料（ＩＩ）として上記の如き溶解性パラメ
ーターで特徴づけられるオイルフリーポリエステル樹脂
８５〜５０重量部と、架橋剤１５〜５０重量部（合計１
００重量部）からなる樹脂組成物をビヒクルとする着色
塗料が用いられる。架橋剤としては塗料（Ｉ）について
述べたと同じ化合物が用いられる。尚、塗料（ＩＩ）で
はオイルフリーポリエステル樹脂として、上記の如くヒ
ドロキシル価の比較的大きい樹脂が好ましく選択せられ
るので架橋剤の割合も塗料（Ｉ）よりは幾分多く、オイ
ルフリーポリエステル樹脂８５〜５０重１部対架橋剤１
５〜５０重量部の割合で選択せられることが望ましい。

しかしながら架橋剤が１５重量部未満では充分な架橋密
度が得られず、また５０重量部を越えると塗膜の加水分
解性、耐アルカリ性が低下する。塗料（ＩＩ）も上記の
樹脂組成物以外に各種溶剤、顔料または染料等の着色剤
、充填剤、表面調整剤、その他任意の塗料添加剤を含有
せしめることができる。

以上の塗料（Ｉ）および塗料（ＩＩ）を通常の塗装法、
例えば所定粘度に稀釈しスプレー塗装で順次塗布した後
、加熱硬化処理することにより良好な塗膜外観、すなわ
ち混色がなく、光沢、鮮映性に優れた塗膜を得ることが
できる。本発明の被膜形成方法では、例えばグレー中塗
りの上に黒の上塗りを塗装するとか、色■の着色塗料層
の上に色Ｈの着色塗料層を設け、２コート１ベーク塗装
系で外観の極めて良好な塗膜を得ることができるので、
金属塗装、自動車塗装等の分野で極めて有用である。

以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り、部および％は重量による。

実施例１（Ａｖｆ１脂） 加熱装置、攪拌機、温度計、窒素導入管および冷却管を
備えた４つ目フラスコに、トリメチロールプロパン２２
３部、ネオペンチルグリコール３１９部、１．６−ヘキ
サンジオール１８８部を仕込み、８０〜１００’Ｃに加
熱溶融させ、攪拌が可能となった時点で攪拌を開始し、
さらにイソフタル酸７０７部とアジピン酸１５５部、ジ
ブチル錫オキサイド　０．８部を加え　１６０°Ｃまで
昇温させる。縮合水が生成しはじめたら系外へ水を留去
し、１６０〜１７０℃で１時間保温した後、２１０℃ま
で４時間かけて昇温する。

２１０°Ｃに達したらキシレンを３０部フラスコ内に徐
々に加え、キシレン環流法にて縮合反応を続け、樹脂酸
価が１Ｏ１０に達したら反応を終了し、冷却する。冷却
後、キシレン５７０部を加えて、不揮発分７０．４％、
２５℃におけるガードナー粘度Ｘ−Ｙ、樹脂酸価１０，
４、溶解性パラメータ（ＳＰ値）１０．７である樹脂溶
液Ｉを得た。

実施例２ 実施例１の樹脂固形分９７４部にε−カプロラクトン１
４６部を加え、１５０℃で反応させた。反応はＩＲにて
未反応ε−カプロラクトン量を追跡し、反応率が９８％
以上になった時点で反応を終了し、冷却した。冷却後キ
シレン４８０部を加え、不揮発分７０．２％、粘度Ｖ−
Ｗ、樹脂酸価９．０、溶解性パラメータｌ００５である
樹脂溶液■を得た。

実施例３〜５および比較例１〜３ 第１表に示される仕込み組成に基づき、実施例１と同様
にして樹脂溶液■〜Ｖおよび■〜■を得た。これらの樹
脂溶液の樹脂特性値は第１表に示す。

以上の実施例１〜５および比較例１〜３により各種（Ａ
）樹脂を合成した。

（以下余白〉 （注１） ＨＰＮ・・・ヒドロキシビバレイック酸ネオペンチルグ
リコールエステル 実施例６（Ｃｆｆｌ脂） 加熱装置、攪拌機、温度計、窒素導入管および冷却管を
備えた４つロフラスコに、ヘキサヒドロ無水フタル酸１
５０．３部、トリメチロールプロパン８５．３部、ヒド
ロキシピバレイック酸ネオペンチルグリコールエステル
（ＨＰ　Ｎ　）　　３２２．４部、ネオペンチルグリコ
ール１６１．４部、ジブチル錫オキサイド０．５部を仕
込んで加熱した。原料が融解して攪拌ができるようにな
ったら攪拌を開始して　１８０℃から２３０℃まで３時
間かけて徐々に昇温させな。

この時、生成する縮合水を系外へ留去させながら２３０
℃で保温し、樹脂酸価２．０まで反応させた後８０°Ｃ
まで冷却した。さらにイソフタル酸３７６．５部を加え
再び加熱した。１９０℃から２１０℃まで２時間かけて
昇温し、生成する縮合水を系外へ留去させながら２１０
℃で反応を続ける。樹脂酸価１０．Ｏまで反応させた後
冷却し、キシレン４２８部で希釈して、不揮発分６９．
８％、２５℃におけるガードナー粘度がＴ−Ｕである樹
脂溶液Ａを得た。

この樹脂溶液Ａの溶解性パラメータ（ＳＰ値）は９．７
であった。さらにピリジンを溶媒、水酸化−テトラブチ
ルアンモニウム（メタノール／ベンゼン＝１／１０溶液
）を滴定試薬とした非水電位差滴定を行った結果、２つ
の変曲点が存在し、酸強度の強い方は半当量点電位−３
００ｍＶ　（これはイソフタル酸に由来する）を示し、
全カルボキシル基の８０モル％を占めていることを確認
した。

実施例７ ヘキサヒドロ無水フタル酸２４６．４部、イソフタル酸
２６４．５部、トリメチロールプロパン１８５ｊ部ＨＰ
Ｎ　２５７．６部、ジブチル錫オキサイド０．５部を仕
込んで実施例６と同様に反応させた。２３０℃で保温し
て樹脂酸価２．０で反応を終了し、８０℃まで冷却した
後、さらに無水フタル酸２１．１部を加え、１５０℃で
１時間反応させた。キシレン３３５部で希釈して不揮発
分７５．１．２５℃におけるガードナー粘度Ｘ−Ｙ、Ｓ
Ｐ値１０．０、半当量点電位−２９０ｍＶ、−２９０ｍ
Ｖを示すカルボキシル基８０モル％である樹脂溶液Ｂを
得た。

実施例８ ヘキサヒドロ無水フタル酸３１ｇ、２部、イソフタル酸
１４６．４部、トリメチロールプロパン２１２．７部、
１−（ＰＮ　３１９．６部、ジブチル錫オキサイド　０
．５部を仕込んで実施例６と同様に反応させた。２３０
℃で保温して樹脂酸価５．０で反応を終了し、８０℃ま
で冷却しな後さらにテトラクロル無水フタル酸２５．５
部を加え、１５０″Ｃで１時間反応させた。キシレン３
３５部で希釈して、不揮発分７５，８．２５℃における
ガードナー粘度ｕ、ｓｐ値！０．０、半当量点電位−１
２０ｍＶ、１２０ｍＶを示すカルボキシル基５０モル％
である樹脂溶液Ｃを得な。

実施例９〜１５ 第２表に示される仕込み組成に基づき、実施例６と同様
にして樹脂溶液Ｄ−Ｊを得た。但し、イソフタル酸、無
水フタル酸は実施例６と同様に後反応させた。これらの
樹脂溶液の樹脂特性値を第２表に示す。

比較例４〜６ 第２表に示される仕込み組成に基づき、すべての原料を
仕込み、実施例６と同様に反応させ樹脂酸価ｌ０１０で
冷却し、キシレンで希釈し樹脂溶液Ｖ〜Ｘを得な。これ
らの樹脂溶液の樹脂特性値を第２表に示す。

以上の実施例６〜１５および比較例４〜６により各種Ｃ
樹脂を合成した。

（以下余白） （注１） ＨＰＮ・・・ヒドロキシピバレイック酸ネオペンチルグ
リコールエステル （注２） ＥＨＤ・・・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２
Ｈ５ ＋１０　Ｃ１１２−ＣＩ　−Ｃｌｌ−Ｃ１１２−ＣＨ２
−ＣＩ＋　３Ｈ （注３） ＤＥＰＤ・・・２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール２Ｈ５ ＨＯＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０Ｈ 量 Ｃ２Ｈ２ （注４） ＢＥＰＤ・・−２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール Ｃ２１１。

ＨＯＣ１１２−Ｃ−ＣＩ　２０１１ −Ｃ４Ｈｇ （注５） ＴＭＰＤ・・・２，２．４−）−ツメチル−１，３−ベ
ンタンジオール （以下余白） 実施例Ｉ６ 実施例１で得な樹脂溶液Ｉを用いて下記配合に基づき分
散したグレー色中塗塗料を調製した。

ポリエステル樹脂■の固形分　　　　２１．９　　部メ
ラミン樹脂　固形分 （ニーパン２ＯＮ−６０、三井東圧社製）９．４　　部
チタンＲ８２０（堺化学社製）　　　　　３２ｊ　　部
三菱カーボンＭＡ−１００ （三菱化成社製）　　　　　　　　　　　０．１２部ブ
チルセロソルブ　　　　　　　　　　５、θ　　部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　５．０　　部この塗
料はポリエステル樹脂／メラミン樹脂＝７０／３０＜固
形分重量比）である。

引き続き実施例６で得た樹脂溶液Ａを用いて、下記の配
合に基づき分散した黒色上塗塗料（自動車アルミサツシ
窓枠用塗料）を調製した。

ポリエステル樹脂Ａの固形分　　　　　２４．０部メラ
ミン樹脂　固形分 （？イメル　１１３０−２５４Ｊ、　三井サイアナミド
社製’）　　　　１６．０部エポキシ樹脂（ＥＰ−０１
５０ワニス、不揮発分５０％、油化シェル社製）　　　
　４・１部三菱カーボンＭＡ−１００１，８部 チタンＲ８２０６部部 シンカシャレッドＹ　ＲＴ−７５９Ｄ （チバガイギー社製）　　　　　　　　　０・５部ツル
ペッツ　１００（エッソスタンダード石油社製、芳香族
炭化水素溶剤）３．０部酢酸ブチルエステル　　　　　
　　　　　６・０部この塗料はポリエステル樹脂／メラ
ミン樹脂＝６０／４０　（固形分重量比）である。

得られたグレー色中塗塗料、黒色上塗塗料をキシレン／
酢酸ブチルエステル＝７０／３１）（重量比〉混合溶剤
で２０℃におけるそれぞれの粘度がフォードカップ＃４
で２３秒、２５秒となるように希釈し、化成処理を行っ
た磨き軟鋼板にカチオン電着塗装した塗膜上に前記中塗
塗料を乾燥膜厚４０μとなるように塗装した。７分間セ
ツティング後、続いて黒色上塗塗料を乾燥膜厚でｌθμ
から３５μまで約５μごとに６段階の膜厚が得られるよ
うに段階塗装し１４０℃で３０分間焼付な。この硬化塗
膜について、中塗／上塗混色防止膜厚（μ）、上塗膜厚
３０μ塗膜の肌、鉛筆硬度、耐水性、耐アルカリ性につ
いて評価した結果を第３表に示す。

実施例１７〜２５および比較例７〜１２実施例１６のグ
レー色中塗配合、黒色上塗配合に基づき、Ａｌ！ｌ脂お
よびＣ樹脂をそれぞれ第３表に組合せで用いた各塗料を
調製し、実施例１６と同様に中塗／上塗を塗装し、１４
０℃で３０分間焼付な。

これらの硬化塗膜について中塗／上塗混色防止膜厚くμ
）、上塗膜厚３０μ塗膜の肌、鉛筆硬度、耐水性、耐ア
ルカリ性について評価した結果を第３表に示す。

（以下余白） （注６）中塗／上塗混色防止膜厚（μ）上塗の黒色に中
塗のグレー色が混色しない上塗塗膜の最低膜厚（μ）を
言い、段階塗装した上塗膜厚（μ）で判定し、その膜厚
（μ）を示しな。

（注７）肌 塗膜表面のハジキ、ヘコミについて次の基準で評価した
。

○・・・ハジキ、ヘコミなし Δ・・・一部ハジキ、ヘコミ発生 ×・・・ハジキ、ヘコミ多い　肌不良 （注８）耐水性 ４０℃の温水中でＩＯ日間浸漬後の塗面状態から次の基
準で評価した。

Ｏ・・・異常なし △・・・一部ブリスター発生 ×・・・ブリスター発生、ツヤひけ （注９）耐アルカリ性 Ｎ／１０　　ＮａＯＨ水溶液の塗膜上に滴下し、室温で
２４時間放置後、次の基準で評価した。

Ｏ・・・スポット跡、変色なし △・・・スポット跡、変色が少し認められる×・・・ス
ポット跡、変色が著しい 特許出願代理人

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂固形分比で （Ａ）溶解性パラメータが１０〜１１．５のオイルフリ
   ーポリエステル樹脂８５〜６０重量部 （Ｂ）架橋剤１５〜４０重量部 を合計１００重量部となる割合で含む樹脂組成物をビヒ
   クルとして含む着色塗料（ I ）を塗布し、次に樹脂固
   形分比で （Ｃ）溶解性パラメータが９．５〜１０．５の範囲内に
   あり、且つ（Ａ）樹脂の溶解性パラメーターとの差が０
   ．２〜１．５であるオイルフリーポリエステル樹脂８５
   〜５０重量部 （Ｄ）架橋剤１５〜５０重量部 を合計１００重量部となる割合で含む樹脂組成物をビヒ
   クルとして含む着色塗料（II）を塗布し、次に加熱硬化
   せしめることを特徴とする２コート１ベーク塗装系によ
   る塗膜形成方法。
2. （２）（Ｂ）架橋剤がアルコキシ化メラミンホルムアル
   デヒド樹脂である特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）（Ｃ）樹脂の溶解性パラメーターが（Ａ）樹脂の
   溶解性パラメーターより０．２〜１．５小さい特許請求
   の範囲第１項記載の方法。
4. （４）（Ａ）樹脂が数平均分子量１，０００〜３，００
   ０のオイルフリーポリエステル樹脂である特許請求の範
   囲第１項記載の方法。
5. （５）（Ｃ）樹脂が数平均分子量７００〜２，０００、
   ヒドロキシル価８０〜２１０、酸価５〜３０のオイルフ
   リーポリエステル樹脂である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。
6. （６）（Ｃ）樹脂が多塩基酸成分と多価アルコール成分
   とからなるオイルフリーポリエステル樹脂で多塩基酸成
   分が脂環族多塩基酸と芳香族多塩基酸の１０：９０〜８
   ０：２０モル比混合物からなり多価アルコール成分が２
   価アルコールと３価アルコールの混合物で、該２価アル
   コールには式、▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＨあるいはＣＨ＿３；Ｒ＿２とＲ＿４
   は夫々ＣＨ＿３あるいはＣ＿２Ｈ＿５；Ｒ＿３はＨある
   いはＣＨ＿３）、▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５はＣ＿２Ｈ＿５あるいはＣ＿４Ｈ＿９）
   、ＨＯ−（ＣＨ＿２）＿９−ＯＨ、▲数式、化学式、表
   等があります▼および▲数式、化学式、表等があります
   ▼ で表される化合物の少なくとも１種が樹脂重量の１０〜
   ３５重量％含有する特許請求の範囲第５項記載の方法。
7. （７）（Ｃ）樹脂の樹脂酸価を発現するカルボキシル基
   の１０〜１００モル％が非水電位差滴定による半当量点
   電位−３５０ｍＶ以上を示す芳香族多塩基酸に基づく特
   許請求の範囲第６項記載の方法。
8. （８）（Ｄ）架橋剤がアルコキシ化メラミンホルムアル
   デヒド樹脂である特許請求の範囲第１項記載の方法。