JPS63258813A - 微粉状ｌ−アスコルビン酸被覆物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、微粉状Ｌ−アスコルビン酸及び／又はその塩
類（以下、アスコルビン酸類又はビタミンＣと略称する
ことがある）を疎水性物質で被覆する方法に関し、特に
、これら微粉状アスコルビン酸類を化学的に安定化させ
且つ水中溶出速度のコントロールされた微粉状ビタミン
Ｃ被覆剤を効果的に製造する方法に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

アスコルビン酸類は、ビタミンＣとして栄養学的に極め
て重要な物質であって、これが体内に欠乏すると、歯ぐ
き、皮膚、粘膜等から出血をする、いわゆる壊血病にな
り易く、また貧血症の原因となり、健康上の問題が発生
する。

また、アスコルビン酸類は、食品工業において、他の有
機酸類と同様に酸味剤として利用され、更に、例えば、
製菓、製パン用小麦粉の改質還元剤として有用なもので
ある。

しかし、アスコルビン酸類は、僅かな酸化条件で容易に
酸化されるという致命的欠点を有し１例えば、その水溶
液は、温度が上昇したり、その水溶液のＰＨがアルカリ
性の場合には、空気中の酸素によって容易に酸化分解さ
れて、その化学的、栄養学的特性ないし機能を消失する
。また、アスコルビン酸類は、例えば、鉄、銅、亜鉛等
の各種ミネラル成分が共存する場合には、接触的に酸化
分解してしまう。この酸化され易い化学的性質は。

アスコルビン酸類を食品工業や家畜、魚類用の配合飼料
等に利用する場合には、特に、微粉体で利用されること
を考慮すれば致命的な欠点であり。

従って、それらの個々の微粒子を保護皮膜により化学的
に安定化することが極めて重要である。

また、飼料等にあっては、これを動物が経口摂取した場
合に、各粒子からのアスコルビン酸類の溶出が適切な速
度にコントロールされることが好ましく、そのための対
策として、疎水性物質で各粒子を被覆することが広く行
われ、いろいろな被覆方法が実施されている。現在、最
も広く行われている方法は、パンコーティング法、流動
層コーティング法及び噴霧造粒法等であるが、これらの
方法は、いずれも粒子が会合して粗大粒を形成し易く、
従って、得られた被覆粒子の利用上の制約は大きく、し
かも、これらの方法では、核となる微粒状のアスコルビ
ン酸類が、必ずしも中心に位にする被覆物が形成されな
いから、被覆物の溶出速度をコントロールすることは実
質的に困難であった。

従って１本発明の目的は、アスコルビン酸類の微粒子を
中心核とする化学的に安定化された被覆物を提供するこ
とにある。また、他の目的は、アスコルビン酸類の微粒
子の表面に、水中への溶出速度のコントロールされた保
護膜を形成させる効果的方法を提供するにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成するアスコルビン酸類の
微粒子を疎水性物質で被覆、保護する方法について研究
を重ねた結果、実用的に極めて望ましい被覆方法を開発
した。

すなわち、本発明は、微粉状のＬ−アスコルビン酸及び
／又はその塩類と微粉状の疎水性物質とを、５００〜１
０．ＯＯＯｒｐｍの範囲の回転速度条件で衝突させて乾
式混合することを特徴とする微粉状Ｌ−アスコルビン酸
類被覆物の製造方法を提供する。

本発明の方法により被覆される対象物は、いわゆるビタ
ミンＣであって、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類、例
えばカルシウム塩及びナトリウム塩を代表的塩とする塩
類を包含する。食品工業やその他の多くの利用分野にお
いて好都合に用いられるそれらの微粉体は１例えば、数
μｍ〜数百μｍ程度の微粉状のものである。

また、これらを被覆するための疎水性物質は。

アスコルビン酸類に付着性を有し、その被覆により化学
的に安定化されると共に、水溶出速度が抑制されて溶出
率がコントロールされ得るものであればよく、そのよう
な疎水性物質としては、例えば、カルナバロウ、ライス
ワックス、ミツロウ。

パラフィンワックス、合成ワックス等のワックス類；シ
ード、牛脂、菜種油、米油及びそれらの硬化油のような
動植物性油脂類；ステアリン酸、バルミチン酸、オレイ
ン酸等のような脂肪酸類；シェラツク、ダンマル栃脂等
のような天然樹脂類；ドデシルアルコール、パルミチル
アルコール、ステアリルアルコール等のよな高級アルコ
ール類を挙げることができる。これらは単独種で使用し
てもよいし、二種以上を組み合わせて用いることも　　
−できる。これらの被覆用物質は、被覆核物質の粒径よ
り小さい微粉末であることが望ましく、その粒径は、例
えば、１〜３０μｍ程度の微粉状のものが有利に使用さ
れる。

上記核物質としての微粉状のアスコルビン酸類とこれを
被覆するための疎水性物質との使用割合は、化学的安定
化と水溶出速度を考慮し、更にそれらの使用目的、使用
対象その他の条件によって選択され１例えば、アスコル
ビン酸類：疎水性物質の重量割合は、１：９９〜９７．
５　：　２．５の広い範囲が採用される。

本発明の方法においては、上記の両成分を高速度で衝突
させることが重要であり、両成分を流動層状に保って、
特に５００〜１０．０００ｒｐｍ＋の回転条件で乾式混
合させることが有効である０回転数（速度）が５０Ｏｒ
ｐｍ未満では、望ましい被覆が得ら−れず、また、１０
．ＯＯＯｒｐｍ以上では、衝突の間に微粉状アスコルビ
ン酸類が粉砕される恐れがあり、所望の被覆物質が得ら
れないので不都合である。好ましい回転速度は、　１，
０００〜８．ＯＯＯｒｐｍである。

本発明の方法に有利に使用できる乾式混合装置は、例え
ば、高速流動型混合機、遠心回転型混合機、転勤流動層
装置、その他のハイブリダイゼイション系混合装置類で
ある。

本発明の方法は、被覆核物質としての微粉状アスコルビ
ン酸類と、これを被覆するための疎水性物質のそれぞれ
の所定量を混合装置に導入し、両微粉状物を高速度で衝
突させながら乾式混合させることにより、効果的にアス
コルビン酸類被覆微粒物質を製造することができる。こ
の衝突混合は、その衝突速度とも関連するが、混合時間
があまり短時間では、疎水性物質の被覆が不完全であり
。

必要以上に長くすることは工業的に得策でない。

工業的には、通常１例えば３〜３０分程度の混合時間が
有利に採用される。しかし、この混合被覆時間の長さを
選択して被覆粒子の大きさを変えたり、あるいは溶出速
度をコントロールすることができ、特に、物理的に完全
に疎水性物質で被覆され、化学的に高度に安定化された
微粉状アスコルビン酸類被覆物を形成させることもでき
る。

〔作用〕

本発明によれば、微粉状のアスコルビン酸類に、極めて
効果的且つ容易に疎水性の保護皮膜を形成させることが
でき、水中への溶出速度のコントロールされた被覆物を
製造することができる。

〔実施例〕

次に、実施例により１本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 平均粒径が１５μｍの微粉状のカルナバロウ１５ｇと平
均粒径７５〜２５０μｍの微粉状Ｌ−アスコルビン酸３
５ｇを、まず遠心回転型混合機（開田精工社製：メカノ
ミルＭＭ−１０）により、１００ｒｐ＋ａの回転速度で
プレブレンドした後、更に、２０℃の温度条件下に。

５００ｒｐｍの回転数で６０分間混合するとき、固定化
。

埋設化が起こり、カルナバロウで被覆され、複合化され
た微粉状Ｌ−７スコルビン酸を核とする被覆物が得られ
た。

得られた被覆物は、各粒子の表面に、均一なカルナバロ
ウの皮膜を有し、実質的にすべての被覆物が４０メツシ
ユのふるいを通過した。

この被覆物を２０℃の水の中に投入すると、はぼ一定の
割合でＬ−アスコルビン酸が溶出した。その溶出は１０
時間以上持続した。

実施例２ 平均粒径が８．６μｍのライスワックス１５ｇと平均粒
径７５μｍ以下のＬ−アスコルビン酸３５ｇとを、実施
例１と同様の遠心回転型混合機を用いて、まず２００ｒ
ｐ＋ｍの回転速度で３分間プレブレンドした後、更に１
回転数をｌｏｏｏｒｐｍに上げて、３５℃の温度におい
て６０分間混合した。その結果、固定化、埋設化が起こ
り、複合化された微粉状Ｌ−アスコルビン酸を核とする
被覆物が得られた。

この被覆物は、２０℃の水の中に投入するとき。

はぼ一定の割合でＬ−アスコルビン酸を溶出した。

その溶出は１２時間持続した。

また、混合するライスワックスとＬ−アスコルビン酸の
割合を、それぞれ２．５ｇ及び７．５ｇに変え。

同様に操作して被覆物を調整した。しかし、この被覆粒
状物は被覆が不完全であり、水中投入においては、短時
間で約５０％のアスコルビン酸が溶出した。

実施例３ 平均粒径が７５μ−以下の微粉状Ｌ−アスコルビンー酸
３５ｇとミツロウ１．７５　ｇを、前記遠心回転型混合
機に入れ、まず回転速度１１００ｒｐ及び温度６０℃の
条件で５分間プレブレンドして放冷した０次いで、これ
に更に、平均粒径８．６μｍの微粉状ライスワックス１
３．２５　ｇを入れ１回転数１１００Ｏｒｐで、３５℃
の温度において６０分間混合すると、更に強力な固定化
ができた。固定化の繰返しによって、多層コーティング
が形成された。得られた被覆物は、すべて４０メツシユ
のふるいをパスした。

このＬ−アスコルビン酸を核とする被覆物は。

被覆不良のものが実質的になく、２０℃の水に投入する
とき、はぼ一定の割合でＬ−アスコルビン酸が溶出し、
その溶出は２０時間持続した。

実施例４ 平均粒径が８．６μｍのライスワックス５ｇと粒径７５
〜２５０μｍのＬ−アスコルビン酸３５ｇとを、熱的処
理併用型高速気流中衝撃式改質機０Ｍダイザ−（奈良機
械製作所１２：ハイブリタイゼーションシステムのオー
ダードミクスチャー）内に導入し、３分間プレブレンド
してワックスをＬ−アスコルビン酸粒子の表面に付着さ
せた後、これに更に。

平均粒径１００μｍのライスワックス１０ｇを加えて、
これらの粒子を気流中に流動状に分散させながら。

８０００ｒｐｍの回転数で６分間高速衝突させ、Ｉｌ！
力を主体とする機械的熱エネルギーを粒子に与えてワッ
クス類を固定化し、成膜させた。Ｌ−アスコルビン酸を
核とする微粉状被覆物が得られた。

この被覆物は、すべて４０メツシユふるいをバスする微
粉状のもので、粉砕する必要はなかった。

また、この被覆物には、未被覆のＬ−アスコルビン酸粒
子は実質的になく、２０℃の水の中に投入するとき、は
ぼ一定の割合でＬ−アスコルビン酸を溶出し、その溶出
は３０時間以上持続した。

実施例５ 平均粒径が８．６μｍのライスワックス１５ｇと粒径が
７５μ−以下のＬ−アスコルビン酸カルシウム３５ｇと
を、実施例４で用いた０Ｍダイザ−内に投入し。

２分間プリブレンドして疎水性ワックスによるＬ−アス
コルビン酸粒子の表面処理を行った後、この混合物相互
をハイブリダイザ−の回転数を８００゜ｒｐｍに高めて
６分間高速衝突させ、均一混合と同時に、固定化、埋設
処理、成膜処理、更に複合化を行わせて、Ｌ−アスコル
ビン酸カルシウムを核とする微粉状被覆物ヲ得た。

この被覆物は、すべて６０メツシユふるいをパスする極
めて微粉状のもので、これを２０℃の水の中に投入する
とき、１２時間経過後にもＬ−アスコルビン酸カルシウ
ムの溶出は、はとんどなかった。

この被覆物は、８０℃付近まで加熱するとき、Ｌ−アス
コルビン酸カルシウムの溶出が見られた。

実施例６ 平均粒径ガ１５μｍの微粉状のカルナバワックスｔｓｇ
と粒径７５μ肩以下の微粉状Ｌ−アスコルビン酸ナトリ
ウム３５ｇを、上記０Ｍダイザ−に投入し、実施例５と
同様にしてＬ−アスコルビン酸ナトリウムを核とする被
覆物を得た。得られた被覆物は。

６０メツシユのふるいを通過するＬ−７スコルビン酸ナ
トリウムを核とする完全被覆物であった。

得られた被覆物は、２０℃の水の中に投入す−ると、１
２時間経過後もＬ−アスコルビン酸ナトリウムの溶出は
ほとんどなかった。しかし、系を８０”Ｃに加熱すると
、Ｌ−７スコルビン酸ナトリウムが溶出し始めた。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、微粉状のＬ−アスコルビン酸又
はその塩類の各粒子は、それぞれを中心核としてその表
面に実質的に均一な疎水性物質の皮膜が効果的に形成さ
れ、化学的に安定化された微粉状のＬ−アスコルビン酸
類が容易に得られる。

本発明の方法においては、未被覆粒子はほとんどなく、
従って、疎水性物質の選択、混合量比、混合時間を適宜
選択変更することにより、微粉状のＬ−アスコルビン酸
又はその塩類の水への溶出速度を所望に応じて選択形成
させることができ、あるいは物理的に完全に封止された
疎水性粒に変換することもできる。

更に、本発明の方法においては、数μｍから数百μ―、
例えば７００μｍ程度までの大きさの各種の粒径のＬ−
アスコルビン酸又はその塩類の疎水性被覆物を容易に製
造することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、微粉状のＬ−アスコルビン酸及び／又はその塩類と
   微粉状の疎水性物質とを、５００〜１０，０００ｒｐｍ
   の範囲の回転速度条件で衝突させて乾式混合することを
   特徴とする微粉状Ｌ−アスコルビン酸被覆物の製造方法
   。 ２、疎水性物質が、ワックス類、油脂類、脂肪酸類、天
   然樹脂類又は高級アルコール類である特許請求の範囲第
   １項記載の製造方法。 ３、微粉状のＬ−アスコルビン酸及び／又はその塩類と
   微粉状の疎水性物質との割合が、１：９９〜９７．５：
   ２．５の重量範囲である特許請求の範囲第１項記載の製
   造方法。