JPS63264700A - 水溶性陽イオン界面活性剤で表面処理された中間相を形成する多量の陰イオン界面活性剤を含有する粒状洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、中間相（ｍｉｄｄｌｅ　ｐｈａｓｅ）を形成
する多量の陰イオン界面活性剤を含有する粒状洗剤組成
物に関する。好ましくは、洗剤組成物は、噴霧乾燥する
。組成物は、下記の通り調製する。陰イオン界面活性剤
と無機塩との水性スラリーを調製し、次いで、スラリー
を噴霧乾燥する。次いで、粒状洗剤組成物を洗濯液によ
り迅速に溶解または分散させる所定の表面変性剤の水溶
液を粒状物に噴霧する。

通常の噴霧乾燥法を使用して調製された粒状洗剤は、一
般に、個々の成分が水に可溶性または分散性であるなら
ば、それらの実質的多孔性のため、満足な溶解性を有す
る。しかしながら、多量の陰イオン界面活性剤を含有す
る噴霧乾燥洗剤は、陰イオン界面活性剤が洗濯液との接
触時に粘着な中間相を形成する傾向があるので、しばし
ば、低い溶解率を有する。このことは、著しい未溶解洗
剤塊を布帛上に生ずる結果となりうる。

本発明の主目的は、中間相を形成する多量の陰イオン界
面活性剤を含有する噴霧乾燥粒状洗剤の溶解性を改良す
ることにある。しかしながら、本発明は、多量の陰イオ
ン界面活性剤を中性またはアルカリ性の塩で凝集する（
ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ　）ことによって調製される粒
状洗剤にも応用できる。

発明の概要 本発明は、 （ａ）中間相を形成する陰イオン界面活性剤約１８〜約
５０重二％、 （ｂ）水溶性中性またはアルカリ性の塩、またはそれら
の混合物を含めて他の洗剤成分約３０〜約７５重量％ を含み、 （ｃ）組成物が水溶性第四級アンモニウム塩〔好ましく
は炭素数約１０〜約１４の長鎖アルキル基１個および短
鎖アルキル基３個（それらの各々は約２個以下の炭素原
子を有する）を含有し、好ましくは炭素原子の合計数は
好ましくは約１３〜約１７であり、上記第四級アンモニ
ウム塩は好ましくは水溶液の形態で適用される〕約０．
１％〜約２％、好ましくは約０．５％〜約１．０％で表
面処理されている ことを特徴とする粒状洗剤組成物を包含する。

発明の詳細な説明 本発明の粒状洗剤組成物は、粘着な中間相を形成する少
なくとも１種の陰イオン界面活性剤少なくとも約１８％
および大部分の水溶性中性またはアルカリ性の塩を含有
する。組成物は、好ましくは、陰イオン界面活性剤と中
性またはアルカリ性の塩とのスラリーを調製し、噴霧乾
燥することによって調製する。また、粒状物調製は、好
適な結合剤の存在下で攪拌することにより、または加圧
下で機械的に混合することにより〔例えば、押出、プレ
ス、摩砕、圧粉（ｃｏｍｐａｃｔｉｎｇ）またはペレッ
ト化〕達成できる。

陰イオン界面活性剤 本発明の粒状洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤、また
はその混合物的１８％〜約５０％を含有する。陰イオン
界面活性剤は、好ましくは、洗剤組成物の約１８〜約４
０重量％、より好ましくは約２０〜約３０重量％をなす
。本発明で有用な陰イオン界面活性剤は、米国特許第３
，６６４，９６１号明細書および米国特許第３，９１９
，６７８号明細書に開示されでいる。

有用な陰イオン界面活性剤としては、それらの分子構造
中に炭素数約１０〜約２０のアルキル基およびスルホン
酸エステル基または硫酸エステル基をＨする有機硫酸反
応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる（
「アルキル」なる用語にはアリール基のアルキル部分が
包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキ
ル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、特にタロー
またはやし油のグリセリドを還元することにより生成さ
れたものなどの高級アルコール（Ｃｓ〜Ｃ１８炭素原子
）を硫酸化することによって得られたちの；およびアル
キル基が直鎖または分枝鎖配置中に約９〜約１５個の炭
素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
およびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、
米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２．４
７７．３８３号明細書に記載の種類のものである。アル
キル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状
直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ１１〜１３
ＬＡＳ）が、特に価値がある。

アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有しかつアルカン
部分中に約９〜２３個の炭素原子を有する２−アシルオ
キシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；炭素数約１
２〜２４のオレフィンスルホン酸の水溶性塩；およびア
ルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有しかつアルカン
部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ−アルキル
オキシアルカンスルホネート。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」も、本発明で有
用な陰イオン界面活性剤である。石鹸は、油脂の直接ケ
ン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成できる
。石鹸の例は、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数
約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩
である。

やし油およびタローから誘導される脂肪酸の混合物のナ
トリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたは
カリウムのタロー石鹸およびココナツツ石鹸が、特に有
用である。

特に好ましい陰イオン界面活性剤は、０１□〜１３アル
キルベンゼンスルホン酸、Ｃアルキル１４〜１８ 硫酸のアルカリ金属塩（特にナトリウム塩）、およびそ
れらの混合物である。

第四級アンモニウム塩 第四級アンモニウム塩は、水に容易に溶解するものであ
る。第四級アンモニウム塩は、好ましくは、洗浄力にも
寄与するものであり、即ち、１個の長鎖アルキル基は約
８〜約１８個、好ましくは約１０〜約１４個の炭素原子
を有し、３個の短鎖アルキル基は２個以下の炭素原子を
有し、炭素原子の合計数は好ましくは約１３〜約１７で
ある。

短鎖アルキル基は、水素原子の代わりにヒドロキシ基も
含有できる。第四級アンモニウム塩の適例は、ココナツ
ツアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、アセテー
トまたはサルフェートおよびドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、アセテートまたはサルフェートである
。塩類の混合物は、有用であり、かつ望ましい。

水溶性中性またはアルカリ性の塩 また、本発明の粒状洗剤は、１以上の水溶性中性または
アルカリ性の塩約３０〜約７５重量％、好ましくは約４
０〜約６０重二％、より好ましくは約４５〜約５０重二
％を含有する。中性またはアルカリ性の塩は、溶液中ｐ
Ｈ約７以上を有し、性状が有機または無機のいずれかで
あることができる。塩は、所望の密度および嵩を本発明
の洗剤粒状物に与えるのを助長する。塩の若干は不活性
であるが、それらの多くは洗濯液中で洗浄性ビルダー物
質としても機能する。好ましくは、塩は無機である。

中性水溶性塩の例としては、アルカリ金属、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウムの塩化物および硫酸塩が挙げ
られる。上記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム
塩が、好ましい。硫酸ナトリウムは、典型的には洗剤粒
状物中に見出され、本発明で好ましい塩である。硫酸ナ
トリウムは、通常、陰イオン合成界面活性剤の生成にお
ける硫酸化／スルホン化および中和工程で生成される。

他の有用な水溶性塩としては、洗剤ビルダー物質として
通常既知の化合物が挙げられる。ビルダーは、一般に、
アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの
各種の水溶性リン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、
ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリ
ヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、
およびポリカルボン酸塩から選ばれる。上記のもののア
ルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ましい。

無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムおよ
びカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、重合度
約６〜２１を有する高分子メタリン酸塩、およびオルト
リン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エ
チレンジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、
エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリ
ウム塩およびカリウム塩およびエタン１，１．２−トリ
ホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。他
のリンビルダー化合物は、米国特許第３゜１５９．５８
１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４
２２，０２１号明細書、第３゜４２２．１３７号明細書
、第３，４００，１７６明細書および第３．４００，１
４８号明細書に開示されている。

無リン無機ビルグーの例は、ナトリウムおよびカリウム
の炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩１０水
和物、およびＳｉＯ２対アルカリ金属酸化物の重量比的
０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４を有
するケイ酸塩である。

本発明で有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各
種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウ
ムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およ
びポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセ
テートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハ
ク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエ
ン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモ
ニウム塩および置換アンモニウム塩である。

ニトリロ三酢酸の塩、例えば、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ムが、特に好ましい。

高分子ポリカルボキシレートビルダーは、米国特許第３
，３０８，０６７号明細書に記載されている。このよう
な物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸
、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマ
ロン酸などの脂肪族カルボ＞７＆の単独重合体および共
重合体の水溶性塩が挙げられる。

本発明で有用な他のビルダーは、ナトリウムおよびカリ
ウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボキシ
メチルオキシコハク酸塩、Ｃ１５−シクロヘキサンヘキ
サカルボン酸塩、ｃｉｓ−シクロベンクンテトラカルボ
ン酸塩、フロログルシノールトリスルホン酸塩、および
無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレン
との共重合体である。

本発明で使用するのに好適な他のポリカルボキシレート
は、米国特許第４，１４４，２％号明細書および米国特
許第４．２４６，４９５号明細書に記載のポリアセター
ルカルボキシレートである。これらのポリアセタールカ
ルボキシレートは、下記のようにして生成できる。グリ
オキシル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒に重合条
件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカルボン
酸エステルを化学的に安定な末端基に結合してポリアセ
タールカルボキシレートをアルカリ性溶液中での迅速な
解重合に対して安定化し、対応の塩に転化する。

本発明の中性またはアルカリ性の塩は、好ましくは、ア
ルカリ金属のポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、炭酸塩
、ケイ酸塩、硫酸塩、およびそれらの）昆合物から選ば
れる。

任意成分 洗剤組成物で常用される他の成分は、本発明の組成物に
配合できる。これらとしては、補助洗剤界面活性剤およ
びビルダー物質、カラースペックル（ｃｏｌｏｒ　５ｐ
ｅｃｋｌｅｓ）　、’１３白剤、および漂白剤活性剤、
泡立て増進剤または抑泡剤、坑曇り剤および耐食剤、ｔ
りれ沈殿防止剤、汚れ剥離剤、染料、充填剤、光学増白
剤、殺菌剤、ｐＨ凋節剤、非ビルダーアルカリ性源、酵
素、酵素安定剤および香料が挙げられる。

本発明の任意ビルダーは、水不溶性結晶性または非晶質
アルミノシリケートイオン交換物質である。本発明で有
用な好ましい結晶性物質は、式％式％） （式中、２およびｙは少なくとも約６であり、２対ｙの
モル比は約１．０〜約０．　５であり、Ｘは約１０〜約
％４である） を有する。本発明で有用な非晶質水和アルミノシリケー
ト物質は、実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、２は約０．５〜約２であり
、ｙは１である） を有する（上記物質はマグネシウムイオン交換容量少な
くともＣａ　ＣＯ３硬度５０＋ｎｇ当量／無水アルミノ
シリケートｇを有する）。

本発明のアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は
、水和形態であり、結晶性ならば水約１０〜約２８重量
％を含有し、非晶質ならば潜在的に一層多葺の水を含有
する。高度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン
交換物質は、それらの結晶マトリックス中に水約１８％
〜約２２％を含有する。結晶性アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、史に、粒径的０．　１μ〜約１０μによ
ってえ特徴づけられる。非晶質物質は、しばしば、より
小さく、例えば、約０，０１ｎ未満である。

好ましいイオン交換物質は、粒径的０．２μ〜約４μを
何する。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技術、
例えば、走査型電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法によ
り測定する時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味
する。本発明の結晶性アルミノシリケートイオン交換物
質は、通常更に、Ｃａ　ＣＯ３水硬度少なくとも約２０
０ｎｇ当量／アルミノシリケートｇ（無水基準で計算）
であり、一般に約３００■当量／ｇ〜約３５２ｍｇ当量
／ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって
特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交
換物質は、なお更に、少なくとも約２グレン／ガロン／
分／ｇ／ガロン（アルミノシリケ−１・：無水基準）、
一般に約２〜６グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン（カル
シウムイオン硬度基弗）の範囲内であるカルシウムイオ
ン交換速度によって特徴づけられる。ビルダー目的に最
適のアルミノシリケートは、カルシウムイオン交換速度
少なくとも約４グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンを示す
。

非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、Ｍ
ｇ＋＋交換容交換容量色も約５０ｍｇ当量Ｃａ　ＣＯ３
／　ｇ　（Ｍｇ　　１２ｍｇ／　ｇ）および〜１ｇ＋＋
交換速度少なくとも約１グレン／ガロン／分／ｇ／ガロ
ンを有する。非晶質物質は、Ｃｕ放射線（１，５４人単
位）によって調べる時には観察可能な回折図を示さない
。

本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物
質は、市販されている。本発明で有用なアルミノシリケ
ートは、構造が結晶性または非晶質であることができ、
天然産アルミノシリケートであることができ、または合
成的に誘導できる。

アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許
第３，９８５，６６９号明細書に論じられている。本発
明で有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、ゼオライトＡ１ゼオライトＢ、およびゼ
オライトＸなる呼称で人手できる。特に好ましい態様に
おいては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は
、式％式％） （式中、Ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有
する。

下記非限定例は、本発明の洗剤組成物を例示する。

ここで使用するすべての％、部および比率は、特に断ら
ない限り、重瓜基僧である。

例 ＣＩ３線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムとＣ
１４〜！５アルキル硫酸ナトリウムとの１：１混合物２
０％；水和ナトリウムゼオライ１−Ａ２４．４％；比率
１．６のケイ酸ナトリウム１．８％；炭酸ナトリウム５
％；硫酸ナトリウム３６．２％；アクリル酸ナトリウム
（分子量４５００）１．５％；ナトリウムタロー石鹸１
１Ｂに、ポリエチレングリコール（分子量８０００）１
．５％；および残部水分および微量成分を含有する噴霧
乾燥洗剤粒状物を調製した。

これらの粒状物（Ａ）は、コントロールであった。

それらを、「ポケット溶解度」試験において、それぞれ
Ｃ１２アルキルトリメチルアンモニウムクロリドの０．
１％（Ｂ）　、０．２５’９６　（Ｃ）、０．５％（Ｄ
）および１％（Ｅ）水溶液で表面処理された粒状物と比
較した。この試験においては、推奨使用量の約１／４を
含有する前洗浄ポケットを閉じ、水道水１７．５ガロン
を含有する洗濯機に入れた。ポケットが沈んだ後、洗濯
機を穏やかなサイクルに１０分間置く。次いで、ポケッ
トを開き、広げて乾燥し下記スケールを使用して評価す
る。Ｏは未溶解洗剤でほとんど完全に覆われた布帛であ
り、７は未溶解洗剤の証拠を示さない布帛である。結果
は、下記の通りであった。

温度（丁） ４０’　　５０°　６０°　６５°　７０°　８０゜（
Ａ）　０．００　１．２５　１．７５　１．２５　２．
６０　５．２Ｏｆ３．５０（Ｂ）０．１０　−　　０．
５０　１．２５　４．５０　８．７５　−（Ｃ）　０．
２５　−　　０．２５　２．１０　４．２５　６．７５
　−（Ｄ）　０．５０　３．００　３．００　　Ｂ、０
０　−　　８．７５　−（Ｅ）　１．００　４．２５　
６．２５　６．２５　−　　７．００　−出願人代理人
　　佐　　藤　　−雄 手続補正書 昭和６３年１月２０日 昭和６２年　特許願　第％６１５９号２　発明の名称 水溶性陽イオン界面活性剤で表面処理 された中間相を形成する多量の陰イオン界面活性剤を含
有する粒状洗剤 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ４代理人 ８　補正の内容 明細書第５頁第１２〜１３行に「約３０〜約７５」とあ
るを「約５０〜約８５」に補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）粘着な中間相を形成する陰イオン界面活性剤
   約１８〜約５０重量％、 （ｂ）他の洗剤成分約５０〜約８５重量％ を含み、 （ｃ）組成物が水溶液の形態の水溶性第四級アンモニウ
   ム塩約０．１％〜約２％で表面処理されている、 ことを特徴とする粒状洗剤組成物。 ２、上記陰イオン界面活性剤が、Ｃ＿１＿１＿〜＿１＿
   ３アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ＿１＿４＿〜＿１＿
   ８アルキル硫酸のアルカリ金属塩、およびそれらの混合
   物からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 ３、上記陰イオン界面活性剤約１８％〜約 ４０％を含有する、特許請求の範囲第２項に記載の組成
   物。 ４、上記水溶性第四級アンモニウム塩が、炭素数約１０
   〜約１４の長鎖アルキル基１個および短鎖アルキル基３
   個（それらの各々は約２個以下の炭素原子を有する）を
   含有し、炭素原子の合計数は約１３〜約１７である、特
   許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５、上記水溶性第四級アンモニウム塩約 ０．５％〜約１％を含有する、特許請求の範囲第４項に
   記載の組成物。 ６、上記水溶性第四級アンモニウム塩が、炭素数約１０
   〜約１４の長鎖アルキル基１個および短鎖アルキル基３
   個（それらの各々は約２個以下の炭素原子を有する）を
   含有し、炭素原子の合計数は約１３〜約１７である、特
   許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ７、上記陰イオン界面活性剤約１８％〜約 ４０％を含有する、特許請求の範囲第６項に記載の組成
   物。 ８、上記水溶性第四級アンモニウム塩約 ０．５％〜約１％を含有する、特許請求の範囲第６項に
   記載の組成物。 ９、上記水溶性第四級アンモニウム塩が、炭素数約１０
   〜約１４の長鎖アルキル基１個および短鎖アルキル基３
   個（それらの各々は約２個以下の炭素原子を有する）を
   含有し、炭素原子の合計数は約１３〜約１７である、特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １０、上記水溶性第四級アンモニウム塩約 ０．５％〜約１％を含有する、特許請求の範囲第９項に
   記載の組成物。 １１、上記水溶性第四級アンモニウム塩が、上記塩約２
   ５〜約７０％を含有する水溶液として上記粒状洗剤組成
   物の表面に塗布されている、特許請求の範囲第１０項に
   記載の組成物。