JPS63270877A - ゴム補強用ガラス繊維コ−ド - Google Patents

ゴム補強用ガラス繊維コ−ド

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JPS63270877A
JPS63270877A JP62106742A JP10674287A JPS63270877A JP S63270877 A JPS63270877 A JP S63270877A JP 62106742 A JP62106742 A JP 62106742A JP 10674287 A JP10674287 A JP 10674287A JP S63270877 A JPS63270877 A JP S63270877A
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岡村 昭信
田鍋 治浩
尾山 元文
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Nippon Sheet Glass Co Ltd
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Nippon Glass Fiber Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性ゴムに対する接着強度が改善されたゴム
補強用ガラス繊維コードに関する。
〔発明の概要〕
本発明は、ゴム補強用ガラス繊維コードにおいて、ガラ
ス繊維コードが特定の被膜組成物を有することにより、 ガラス繊維コードと耐熱性ゴムとの接着性を向上させる
ことができるようにしたものである。
〔従来の技術〕
従来、タイミングベルト、タイヤ、ゴムホースなどで用
いられるゴム補強用ガラス繊維コードはレゾルシン−ホ
ルマリン(RF)樹脂とゴムラテックス(L)の混合液
(RF L液)で被覆処理され、乾燥により形成された
被膜を有する。この被膜はゴムとガラス繊維との接着を
良好にするものである。R/Fの比率及びゴムラテック
スの種類については種々の提案がなされ、ゴムラテック
スとしてはビニルとりジン−スチレン−ブタジェン共重
合体ラテックス、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、ネオプレンゴムラテックス、ブタジェンゴムラテック
スなどが使用されている(特公昭47−37513号、
特開昭50−42194号など)。このような従来のゴ
ム補強用ガラス繊維コードはクロロプレンゴムに対して
は良好な接着性を示す。
〔発明が解決しようとする問題点〕
近年、各分野で耐熱性ゴムの需要が増大し、例えば、自
動車用タイミングベルトにおいては、自動車エンジンル
ームの温度上昇に伴ってベルトの耐熱性要件がきびしく
なり、ベルト材質もクロロブレンから水素化ニトリルゴ
ム(H−NBR、ニトリル基含有高飽和重合体ゴム)へ
移行しつつある。しかし、前記した従来のガラス繊維コ
ードの、RFL液で施こされた被膜は耐熱性が不充分な
こと及び耐熱性ゴムとの接着強度が低いことのため、こ
のコードを用いたベルトは寿命が短いという欠点を有す
る。この従来のガラス繊維コードの接着性を改善するた
めに、ゴム配合物のガソリン溶液からなるゴム糊のよう
な二次処理剤による処理が知られている(例:日本接着
協会誌Vo1.7. No、5(1971)p、23〜
29)が、二次処理剤の耐熱性が不充分なため、ベルト
の寿命が短い欠点を克服するには至っていない。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、前記問題点を解消するため鋭意研究を行
った結果、二次処理を行わなくとも、耐熱性ゴム、特に
H−NBRとの接着が良好で、かつ耐熱性にすぐれた被
膜を有するゴム補強用ガラス繊維コードを得ることがで
き、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、レゾ
ルシン−ホルマリン縮合物及びヨウ素価が120以下の
ニトリル基含有高飽和重合体ゴムから主として成る組成
物で被覆されたゴム補強用ガラス繊維コードに係る。
本発明で用いられるニトリル基含有高飽和重合体ゴムは
ヨウ素価が120以下であることが、ゴムのフィルム強
度及び耐熱性ゴムに対する接着強度の観点から必要であ
り、このヨウ素価は0〜lOOであることが好ましい、
なお、ヨウ素価はJIs  KOO70に従って求めた
値である。
このニトリル基含有高飽和重合体ゴムは不飽和ニトルリ
ー共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位部分を水素化
したもの;不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン型不
飽和モノマー三次元共重合ゴム及びこのゴムの共役ジエ
ン単位部分を水素化したちの;不飽和ニトリル−エチレ
ン型不飽和モノマー系共重合ゴムが挙げられ、不飽和ニ
トリル−エチレン型不飽和モノマー系共重合ゴムにおい
ては、該不飽和モノマーの一部をビニルノルボーネン、
ジシクロペンタジェン、1.4−へキサジエンのような
非共役ジエンで置換して共重合させたものであってもよ
い。
これらのニトリル基含有高飽和重合体ゴムは具体的には
ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン
−ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレ
ン−アクリロニトリル共重合ゴムなどを水素化したちの
;ブタジェン−メチルアクリレート−アクリロニトリル
共重合ゴム、ブタジェン−アクリル酸−アクリロニトリ
ル共重合ゴムなど及びこれらを水素化したちの;ブタジ
ェン−エチレン−アクリロニトリル共重合−tム、ブチ
ルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニル
クロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチ
ルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニル
ノルボーネン−アクリロニトリル共重合ゴムなどが例示
でき、通常の重合手法及び通常の水素化方法を用いるこ
とにより得られる。
レゾルシン−ホルマリン(RF)縮合物におけるレゾル
シンとホルマリンとの重量割合は好ましくは1:0.5
〜3であり、さらに好ましくは1:1〜2である。
RF縮合金物前記ニトリル基含有高飽和重合体ゴムとの
重量割合は好ましくは1;5〜15、さらに好ましくは
1:8〜13である。
前記被膜の量はガラス繊維コードに対して好ましくは1
0〜25重量%、さらに好ましくは15〜20重量%で
ある。
本発明のゴム補強用ガラス繊維コードは、ガラス繊維コ
ードにレゾルシン−ホルマリン縮合物と前記ニトリル基
含有高飽和重合体ゴムラテックスとの水性混合物を通常
の方法で所定量付着させた後、150〜350℃、好ま
しくは200〜300℃で熱処理することにより得られ
る。
ここで、前記二トルリ基含有高飽和重合体ゴムラテック
スは通常転相法により調製することができる。即ち、ニ
トリル基含有高飽和重合体ゴムの溶液と乳化剤水溶液と
を混合し、強攪拌により該ゴムを微粒子として水中に乳
化分散させ、更に溶剤を除去することによってニトリル
基含有高飽和重合体ゴムラテックスが得られる。溶剤と
しては該ゴム可溶性の、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族系溶剤、ジクロロエタン、クロロホルムな
どのハロゲン化炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、
アセトンなどのケトン類、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類などが単独あるいは混合して用いられる。
前記乳化剤水溶液に使用される乳化剤としては、オレイ
ン酸、ステアリン酸等の脂肪酸、ロジン酸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステルなどのカリウ
ム塩、ナトリウム塩、ポリオキシエチレン系のノニオン
性乳化剤など一般に知られているものが、単独であるい
は混合して用いられる。乳化分散させる際の攪拌機とし
ては、各種のホモミキサー、超音波乳化機などが使用さ
れる。
乳化液からの溶剤の除去はスチームストリッピング法な
どの公知の方法により行われる。
本発明のゴム補強用ガラス繊維コードの製造に使用され
る前記水性混合物において、レゾルシン−ホルマリン縮
合物の代わりにレゾルシン−クロロフェノールホルムア
ルデヒド共縮合物(例エバICI社製のバルカボンドE
)を用いてもよく、また両者を併用してもよい。また、
前記水性混合物は必要に応じてカーボンブラックといっ
た充填剤や、加硫剤、加硫促進剤を含有することができ
る。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない、なお、以下の記載において、部及び
%は重量基準による。
ヨウ素価28の水素化ニトリルゴム“Zetpo120
20 ” (日本ゼオン社製>100gをメチルエチル
ケトン450gとシクロヘキサン450gの混合溶媒に
溶解させた。この溶液にオレイン酸カリウム3g1ポリ
オキシエチレンノニルフエニルエーテル1g及び水酸化
カリウム0.1gを加えて攪拌した。こうして得られた
溶液に水1.000gを加え、室温でTK−ホモミキサ
ーM型(特殊機化工業社製)を用いて10. OOOr
pmで10分間強攪拌を行った。得られた乳化液から、
スチームストリッピングにより溶媒を除去し、次いでエ
バポレーターを用いて濃縮し、固形分の割合が約30%
の水性分散体を得た。更に、室温で3.0OOrp−で
15分間遠心分離をし、過剰の乳化剤の除去及び濃縮を
行い、固形分40%のZetpol 2020ラテツク
スを得た。
このラテックスとレゾルシン(R)−ホルマリンCF)
縮合物(R/F = 1 /1.5 )の水溶液(固形
分6%)とを用い、次の配合処方で処理剤を調製した。
レゾルシン−ホルマリン縮合物の水溶液−−−−−−m
−・−−−−−−i o o部Zetpol 2020
ラテツクス ゛−−−−−−−−−−−−…゛150部
水              −・−・−・−・−2
5部この処理剤をガラス繊維ストランド(フィラメント
直径9μm1番手150ヤード/ボンド)に固形分付着
率が18%となるように塗布し、250℃で1分間熱処
理を行った後、所定の本数で合撚して本実施例のゴム補
強用ガラス繊維コード(A)を得た。
このガラス繊維コード(A)の評価試験として、下記処
方の水素化ニトリルゴム配合物との接着性及びその耐熱
老化性について試験を行った。
水素化ニトリルゴム配合物: (部) Zetpol 2020              
100Zn011                 
 5ステアリン酸                1
カーボンブラツクSRF (旭カーボン社製)40チオ
コールTP95(東しチオコール社製)  5硫黄  
                 0・5ツクセラー
TT (入内振興化学工業社製)1.5ツクセラーCZ
(入内振興化学工業社製)1.0本実施例のガラス繊維
コードの上に前記水素化ニトリルゴム配合物を置き、1
50℃×30分間のプレス加硫によりガラス繊維コード
と水素化ニトリルゴム配合物との接着体試料を作製した
。この試料について、熱老化試験前の接着強度及び13
0℃で1〜10日間熱老化させた後の各試料の接着強度
を測定した。
比較のため、次の配合処方で処理剤を調製した。
水             −・・−−−−−−一〜
−−・−一−−・−−−−・−25部この処理剤を用い
て、ガラス繊維ストランド(フィラメント直径9μm、
番手150ヤード/ポンド)に固形分付着率が18%と
なるように塗布し、250℃で1分間熱処理を行った後
、所定本数で合撚してゴム補強用ガラス繊維コード(B
)とし、前記と同様の試験をおこなった。また、本実施
例の水素化ニトリルゴム配合物をメチルエチルケトン8
0部、トルエン20部の混合溶媒に15%になるように
溶解させてゴム糊を得、このゴム糊を用いて前記ガラス
繊維コード(B)に固形分付着率が2%となるように塗
布し、室温で乾燥した後、120℃で5分間加熱処理し
てガラス繊維コード(C)とする。そして前記と同様の
試験を行った。
得られた結果を次表に示す。
〔発明の効果〕
本発明によれば、ガラス繊維コードと耐熱性ゴムとの接
着性が向上し、このコードを用いた補強ゴム製品の耐熱
性を増大させることができる。耐熱性ゴムである水素化
ニトリルゴムを本発明のガラス繊維コードで補強するこ
とにより寿命の長いタイミングベルトを得ることができ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. レゾルシン−ホルマリン縮合物及びヨウ素価が120以
    下のニトリル基含有高飽和重合体ゴムから主として成る
    組成物で被覆されたゴム補強用ガラス繊維コード。
JP62106742A 1987-03-31 1987-04-30 ゴム補強用ガラス繊維コ−ド Granted JPS63270877A (ja)

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