JPS63270877A - ゴム補強用ガラス繊維コ−ド - Google Patents
ゴム補強用ガラス繊維コ−ドInfo
- Publication number
- JPS63270877A JPS63270877A JP62106742A JP10674287A JPS63270877A JP S63270877 A JPS63270877 A JP S63270877A JP 62106742 A JP62106742 A JP 62106742A JP 10674287 A JP10674287 A JP 10674287A JP S63270877 A JPS63270877 A JP S63270877A
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- JP
- Japan
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- rubber
- glass fiber
- fiber cord
- heat
- latex
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性ゴムに対する接着強度が改善されたゴム
補強用ガラス繊維コードに関する。
補強用ガラス繊維コードに関する。
本発明は、ゴム補強用ガラス繊維コードにおいて、ガラ
ス繊維コードが特定の被膜組成物を有することにより、 ガラス繊維コードと耐熱性ゴムとの接着性を向上させる
ことができるようにしたものである。
ス繊維コードが特定の被膜組成物を有することにより、 ガラス繊維コードと耐熱性ゴムとの接着性を向上させる
ことができるようにしたものである。
従来、タイミングベルト、タイヤ、ゴムホースなどで用
いられるゴム補強用ガラス繊維コードはレゾルシン−ホ
ルマリン(RF)樹脂とゴムラテックス(L)の混合液
(RF L液)で被覆処理され、乾燥により形成された
被膜を有する。この被膜はゴムとガラス繊維との接着を
良好にするものである。R/Fの比率及びゴムラテック
スの種類については種々の提案がなされ、ゴムラテック
スとしてはビニルとりジン−スチレン−ブタジェン共重
合体ラテックス、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、ネオプレンゴムラテックス、ブタジェンゴムラテック
スなどが使用されている(特公昭47−37513号、
特開昭50−42194号など)。このような従来のゴ
ム補強用ガラス繊維コードはクロロプレンゴムに対して
は良好な接着性を示す。
いられるゴム補強用ガラス繊維コードはレゾルシン−ホ
ルマリン(RF)樹脂とゴムラテックス(L)の混合液
(RF L液)で被覆処理され、乾燥により形成された
被膜を有する。この被膜はゴムとガラス繊維との接着を
良好にするものである。R/Fの比率及びゴムラテック
スの種類については種々の提案がなされ、ゴムラテック
スとしてはビニルとりジン−スチレン−ブタジェン共重
合体ラテックス、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、ネオプレンゴムラテックス、ブタジェンゴムラテック
スなどが使用されている(特公昭47−37513号、
特開昭50−42194号など)。このような従来のゴ
ム補強用ガラス繊維コードはクロロプレンゴムに対して
は良好な接着性を示す。
近年、各分野で耐熱性ゴムの需要が増大し、例えば、自
動車用タイミングベルトにおいては、自動車エンジンル
ームの温度上昇に伴ってベルトの耐熱性要件がきびしく
なり、ベルト材質もクロロブレンから水素化ニトリルゴ
ム(H−NBR、ニトリル基含有高飽和重合体ゴム)へ
移行しつつある。しかし、前記した従来のガラス繊維コ
ードの、RFL液で施こされた被膜は耐熱性が不充分な
こと及び耐熱性ゴムとの接着強度が低いことのため、こ
のコードを用いたベルトは寿命が短いという欠点を有す
る。この従来のガラス繊維コードの接着性を改善するた
めに、ゴム配合物のガソリン溶液からなるゴム糊のよう
な二次処理剤による処理が知られている(例:日本接着
協会誌Vo1.7. No、5(1971)p、23〜
29)が、二次処理剤の耐熱性が不充分なため、ベルト
の寿命が短い欠点を克服するには至っていない。
動車用タイミングベルトにおいては、自動車エンジンル
ームの温度上昇に伴ってベルトの耐熱性要件がきびしく
なり、ベルト材質もクロロブレンから水素化ニトリルゴ
ム(H−NBR、ニトリル基含有高飽和重合体ゴム)へ
移行しつつある。しかし、前記した従来のガラス繊維コ
ードの、RFL液で施こされた被膜は耐熱性が不充分な
こと及び耐熱性ゴムとの接着強度が低いことのため、こ
のコードを用いたベルトは寿命が短いという欠点を有す
る。この従来のガラス繊維コードの接着性を改善するた
めに、ゴム配合物のガソリン溶液からなるゴム糊のよう
な二次処理剤による処理が知られている(例:日本接着
協会誌Vo1.7. No、5(1971)p、23〜
29)が、二次処理剤の耐熱性が不充分なため、ベルト
の寿命が短い欠点を克服するには至っていない。
本発明者らは、前記問題点を解消するため鋭意研究を行
った結果、二次処理を行わなくとも、耐熱性ゴム、特に
H−NBRとの接着が良好で、かつ耐熱性にすぐれた被
膜を有するゴム補強用ガラス繊維コードを得ることがで
き、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、レゾ
ルシン−ホルマリン縮合物及びヨウ素価が120以下の
ニトリル基含有高飽和重合体ゴムから主として成る組成
物で被覆されたゴム補強用ガラス繊維コードに係る。
った結果、二次処理を行わなくとも、耐熱性ゴム、特に
H−NBRとの接着が良好で、かつ耐熱性にすぐれた被
膜を有するゴム補強用ガラス繊維コードを得ることがで
き、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、レゾ
ルシン−ホルマリン縮合物及びヨウ素価が120以下の
ニトリル基含有高飽和重合体ゴムから主として成る組成
物で被覆されたゴム補強用ガラス繊維コードに係る。
本発明で用いられるニトリル基含有高飽和重合体ゴムは
ヨウ素価が120以下であることが、ゴムのフィルム強
度及び耐熱性ゴムに対する接着強度の観点から必要であ
り、このヨウ素価は0〜lOOであることが好ましい、
なお、ヨウ素価はJIs KOO70に従って求めた
値である。
ヨウ素価が120以下であることが、ゴムのフィルム強
度及び耐熱性ゴムに対する接着強度の観点から必要であ
り、このヨウ素価は0〜lOOであることが好ましい、
なお、ヨウ素価はJIs KOO70に従って求めた
値である。
このニトリル基含有高飽和重合体ゴムは不飽和ニトルリ
ー共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位部分を水素化
したもの;不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン型不
飽和モノマー三次元共重合ゴム及びこのゴムの共役ジエ
ン単位部分を水素化したちの;不飽和ニトリル−エチレ
ン型不飽和モノマー系共重合ゴムが挙げられ、不飽和ニ
トリル−エチレン型不飽和モノマー系共重合ゴムにおい
ては、該不飽和モノマーの一部をビニルノルボーネン、
ジシクロペンタジェン、1.4−へキサジエンのような
非共役ジエンで置換して共重合させたものであってもよ
い。
ー共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位部分を水素化
したもの;不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン型不
飽和モノマー三次元共重合ゴム及びこのゴムの共役ジエ
ン単位部分を水素化したちの;不飽和ニトリル−エチレ
ン型不飽和モノマー系共重合ゴムが挙げられ、不飽和ニ
トリル−エチレン型不飽和モノマー系共重合ゴムにおい
ては、該不飽和モノマーの一部をビニルノルボーネン、
ジシクロペンタジェン、1.4−へキサジエンのような
非共役ジエンで置換して共重合させたものであってもよ
い。
これらのニトリル基含有高飽和重合体ゴムは具体的には
ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン
−ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレ
ン−アクリロニトリル共重合ゴムなどを水素化したちの
;ブタジェン−メチルアクリレート−アクリロニトリル
共重合ゴム、ブタジェン−アクリル酸−アクリロニトリ
ル共重合ゴムなど及びこれらを水素化したちの;ブタジ
ェン−エチレン−アクリロニトリル共重合−tム、ブチ
ルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニル
クロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチ
ルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニル
ノルボーネン−アクリロニトリル共重合ゴムなどが例示
でき、通常の重合手法及び通常の水素化方法を用いるこ
とにより得られる。
ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン
−ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレ
ン−アクリロニトリル共重合ゴムなどを水素化したちの
;ブタジェン−メチルアクリレート−アクリロニトリル
共重合ゴム、ブタジェン−アクリル酸−アクリロニトリ
ル共重合ゴムなど及びこれらを水素化したちの;ブタジ
ェン−エチレン−アクリロニトリル共重合−tム、ブチ
ルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニル
クロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチ
ルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニル
ノルボーネン−アクリロニトリル共重合ゴムなどが例示
でき、通常の重合手法及び通常の水素化方法を用いるこ
とにより得られる。
レゾルシン−ホルマリン(RF)縮合物におけるレゾル
シンとホルマリンとの重量割合は好ましくは1:0.5
〜3であり、さらに好ましくは1:1〜2である。
シンとホルマリンとの重量割合は好ましくは1:0.5
〜3であり、さらに好ましくは1:1〜2である。
RF縮合金物前記ニトリル基含有高飽和重合体ゴムとの
重量割合は好ましくは1;5〜15、さらに好ましくは
1:8〜13である。
重量割合は好ましくは1;5〜15、さらに好ましくは
1:8〜13である。
前記被膜の量はガラス繊維コードに対して好ましくは1
0〜25重量%、さらに好ましくは15〜20重量%で
ある。
0〜25重量%、さらに好ましくは15〜20重量%で
ある。
本発明のゴム補強用ガラス繊維コードは、ガラス繊維コ
ードにレゾルシン−ホルマリン縮合物と前記ニトリル基
含有高飽和重合体ゴムラテックスとの水性混合物を通常
の方法で所定量付着させた後、150〜350℃、好ま
しくは200〜300℃で熱処理することにより得られ
る。
ードにレゾルシン−ホルマリン縮合物と前記ニトリル基
含有高飽和重合体ゴムラテックスとの水性混合物を通常
の方法で所定量付着させた後、150〜350℃、好ま
しくは200〜300℃で熱処理することにより得られ
る。
ここで、前記二トルリ基含有高飽和重合体ゴムラテック
スは通常転相法により調製することができる。即ち、ニ
トリル基含有高飽和重合体ゴムの溶液と乳化剤水溶液と
を混合し、強攪拌により該ゴムを微粒子として水中に乳
化分散させ、更に溶剤を除去することによってニトリル
基含有高飽和重合体ゴムラテックスが得られる。溶剤と
しては該ゴム可溶性の、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族系溶剤、ジクロロエタン、クロロホルムな
どのハロゲン化炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、
アセトンなどのケトン類、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類などが単独あるいは混合して用いられる。
スは通常転相法により調製することができる。即ち、ニ
トリル基含有高飽和重合体ゴムの溶液と乳化剤水溶液と
を混合し、強攪拌により該ゴムを微粒子として水中に乳
化分散させ、更に溶剤を除去することによってニトリル
基含有高飽和重合体ゴムラテックスが得られる。溶剤と
しては該ゴム可溶性の、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族系溶剤、ジクロロエタン、クロロホルムな
どのハロゲン化炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、
アセトンなどのケトン類、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類などが単独あるいは混合して用いられる。
前記乳化剤水溶液に使用される乳化剤としては、オレイ
ン酸、ステアリン酸等の脂肪酸、ロジン酸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステルなどのカリウ
ム塩、ナトリウム塩、ポリオキシエチレン系のノニオン
性乳化剤など一般に知られているものが、単独であるい
は混合して用いられる。乳化分散させる際の攪拌機とし
ては、各種のホモミキサー、超音波乳化機などが使用さ
れる。
ン酸、ステアリン酸等の脂肪酸、ロジン酸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステルなどのカリウ
ム塩、ナトリウム塩、ポリオキシエチレン系のノニオン
性乳化剤など一般に知られているものが、単独であるい
は混合して用いられる。乳化分散させる際の攪拌機とし
ては、各種のホモミキサー、超音波乳化機などが使用さ
れる。
乳化液からの溶剤の除去はスチームストリッピング法な
どの公知の方法により行われる。
どの公知の方法により行われる。
本発明のゴム補強用ガラス繊維コードの製造に使用され
る前記水性混合物において、レゾルシン−ホルマリン縮
合物の代わりにレゾルシン−クロロフェノールホルムア
ルデヒド共縮合物(例エバICI社製のバルカボンドE
)を用いてもよく、また両者を併用してもよい。また、
前記水性混合物は必要に応じてカーボンブラックといっ
た充填剤や、加硫剤、加硫促進剤を含有することができ
る。
る前記水性混合物において、レゾルシン−ホルマリン縮
合物の代わりにレゾルシン−クロロフェノールホルムア
ルデヒド共縮合物(例エバICI社製のバルカボンドE
)を用いてもよく、また両者を併用してもよい。また、
前記水性混合物は必要に応じてカーボンブラックといっ
た充填剤や、加硫剤、加硫促進剤を含有することができ
る。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない、なお、以下の記載において、部及び
%は重量基準による。
れるものではない、なお、以下の記載において、部及び
%は重量基準による。
ヨウ素価28の水素化ニトリルゴム“Zetpo120
20 ” (日本ゼオン社製>100gをメチルエチル
ケトン450gとシクロヘキサン450gの混合溶媒に
溶解させた。この溶液にオレイン酸カリウム3g1ポリ
オキシエチレンノニルフエニルエーテル1g及び水酸化
カリウム0.1gを加えて攪拌した。こうして得られた
溶液に水1.000gを加え、室温でTK−ホモミキサ
ーM型(特殊機化工業社製)を用いて10. OOOr
pmで10分間強攪拌を行った。得られた乳化液から、
スチームストリッピングにより溶媒を除去し、次いでエ
バポレーターを用いて濃縮し、固形分の割合が約30%
の水性分散体を得た。更に、室温で3.0OOrp−で
15分間遠心分離をし、過剰の乳化剤の除去及び濃縮を
行い、固形分40%のZetpol 2020ラテツク
スを得た。
20 ” (日本ゼオン社製>100gをメチルエチル
ケトン450gとシクロヘキサン450gの混合溶媒に
溶解させた。この溶液にオレイン酸カリウム3g1ポリ
オキシエチレンノニルフエニルエーテル1g及び水酸化
カリウム0.1gを加えて攪拌した。こうして得られた
溶液に水1.000gを加え、室温でTK−ホモミキサ
ーM型(特殊機化工業社製)を用いて10. OOOr
pmで10分間強攪拌を行った。得られた乳化液から、
スチームストリッピングにより溶媒を除去し、次いでエ
バポレーターを用いて濃縮し、固形分の割合が約30%
の水性分散体を得た。更に、室温で3.0OOrp−で
15分間遠心分離をし、過剰の乳化剤の除去及び濃縮を
行い、固形分40%のZetpol 2020ラテツク
スを得た。
このラテックスとレゾルシン(R)−ホルマリンCF)
縮合物(R/F = 1 /1.5 )の水溶液(固形
分6%)とを用い、次の配合処方で処理剤を調製した。
縮合物(R/F = 1 /1.5 )の水溶液(固形
分6%)とを用い、次の配合処方で処理剤を調製した。
レゾルシン−ホルマリン縮合物の水溶液−−−−−−m
−・−−−−−−i o o部Zetpol 2020
ラテツクス ゛−−−−−−−−−−−−…゛150部
水 −・−・−・−・−2
5部この処理剤をガラス繊維ストランド(フィラメント
直径9μm1番手150ヤード/ボンド)に固形分付着
率が18%となるように塗布し、250℃で1分間熱処
理を行った後、所定の本数で合撚して本実施例のゴム補
強用ガラス繊維コード(A)を得た。
−・−−−−−−i o o部Zetpol 2020
ラテツクス ゛−−−−−−−−−−−−…゛150部
水 −・−・−・−・−2
5部この処理剤をガラス繊維ストランド(フィラメント
直径9μm1番手150ヤード/ボンド)に固形分付着
率が18%となるように塗布し、250℃で1分間熱処
理を行った後、所定の本数で合撚して本実施例のゴム補
強用ガラス繊維コード(A)を得た。
このガラス繊維コード(A)の評価試験として、下記処
方の水素化ニトリルゴム配合物との接着性及びその耐熱
老化性について試験を行った。
方の水素化ニトリルゴム配合物との接着性及びその耐熱
老化性について試験を行った。
水素化ニトリルゴム配合物:
(部)
Zetpol 2020
100Zn011
5ステアリン酸 1
カーボンブラツクSRF (旭カーボン社製)40チオ
コールTP95(東しチオコール社製) 5硫黄
0・5ツクセラー
TT (入内振興化学工業社製)1.5ツクセラーCZ
(入内振興化学工業社製)1.0本実施例のガラス繊維
コードの上に前記水素化ニトリルゴム配合物を置き、1
50℃×30分間のプレス加硫によりガラス繊維コード
と水素化ニトリルゴム配合物との接着体試料を作製した
。この試料について、熱老化試験前の接着強度及び13
0℃で1〜10日間熱老化させた後の各試料の接着強度
を測定した。
100Zn011
5ステアリン酸 1
カーボンブラツクSRF (旭カーボン社製)40チオ
コールTP95(東しチオコール社製) 5硫黄
0・5ツクセラー
TT (入内振興化学工業社製)1.5ツクセラーCZ
(入内振興化学工業社製)1.0本実施例のガラス繊維
コードの上に前記水素化ニトリルゴム配合物を置き、1
50℃×30分間のプレス加硫によりガラス繊維コード
と水素化ニトリルゴム配合物との接着体試料を作製した
。この試料について、熱老化試験前の接着強度及び13
0℃で1〜10日間熱老化させた後の各試料の接着強度
を測定した。
比較のため、次の配合処方で処理剤を調製した。
水 −・・−−−−−−一〜
−−・−一−−・−−−−・−25部この処理剤を用い
て、ガラス繊維ストランド(フィラメント直径9μm、
番手150ヤード/ポンド)に固形分付着率が18%と
なるように塗布し、250℃で1分間熱処理を行った後
、所定本数で合撚してゴム補強用ガラス繊維コード(B
)とし、前記と同様の試験をおこなった。また、本実施
例の水素化ニトリルゴム配合物をメチルエチルケトン8
0部、トルエン20部の混合溶媒に15%になるように
溶解させてゴム糊を得、このゴム糊を用いて前記ガラス
繊維コード(B)に固形分付着率が2%となるように塗
布し、室温で乾燥した後、120℃で5分間加熱処理し
てガラス繊維コード(C)とする。そして前記と同様の
試験を行った。
−−・−一−−・−−−−・−25部この処理剤を用い
て、ガラス繊維ストランド(フィラメント直径9μm、
番手150ヤード/ポンド)に固形分付着率が18%と
なるように塗布し、250℃で1分間熱処理を行った後
、所定本数で合撚してゴム補強用ガラス繊維コード(B
)とし、前記と同様の試験をおこなった。また、本実施
例の水素化ニトリルゴム配合物をメチルエチルケトン8
0部、トルエン20部の混合溶媒に15%になるように
溶解させてゴム糊を得、このゴム糊を用いて前記ガラス
繊維コード(B)に固形分付着率が2%となるように塗
布し、室温で乾燥した後、120℃で5分間加熱処理し
てガラス繊維コード(C)とする。そして前記と同様の
試験を行った。
得られた結果を次表に示す。
本発明によれば、ガラス繊維コードと耐熱性ゴムとの接
着性が向上し、このコードを用いた補強ゴム製品の耐熱
性を増大させることができる。耐熱性ゴムである水素化
ニトリルゴムを本発明のガラス繊維コードで補強するこ
とにより寿命の長いタイミングベルトを得ることができ
る。
着性が向上し、このコードを用いた補強ゴム製品の耐熱
性を増大させることができる。耐熱性ゴムである水素化
ニトリルゴムを本発明のガラス繊維コードで補強するこ
とにより寿命の長いタイミングベルトを得ることができ
る。
Claims (1)
- レゾルシン−ホルマリン縮合物及びヨウ素価が120以
下のニトリル基含有高飽和重合体ゴムから主として成る
組成物で被覆されたゴム補強用ガラス繊維コード。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62106742A JPS63270877A (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | ゴム補強用ガラス繊維コ−ド |
| US07/174,866 US5017639A (en) | 1987-03-31 | 1988-03-29 | Adhesive for bonding rubber to fibers |
| DE8888105087T DE3867103D1 (de) | 1987-04-01 | 1988-03-29 | Klebstoff zur bindung von gummi an fasern. |
| EP88105087A EP0285094B2 (en) | 1987-03-31 | 1988-03-29 | Adhesive for bonding rubber to fibers |
| KR1019880003629A KR960001365B1 (ko) | 1987-03-31 | 1988-03-31 | 고무 및 섬유의 접착제 |
| US07/643,929 US5077127A (en) | 1987-03-31 | 1991-01-22 | Adhesive for bonding rubber to fibers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62106742A JPS63270877A (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | ゴム補強用ガラス繊維コ−ド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63270877A true JPS63270877A (ja) | 1988-11-08 |
| JPH049230B2 JPH049230B2 (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=14441374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62106742A Granted JPS63270877A (ja) | 1987-03-31 | 1987-04-30 | ゴム補強用ガラス繊維コ−ド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63270877A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03255246A (ja) * | 1990-03-01 | 1991-11-14 | Unitta Co Ltd | ベルト用帆布の処理方法 |
| JPH03255245A (ja) * | 1990-03-01 | 1991-11-14 | Unitta Co Ltd | ベルト |
| JPH03269178A (ja) * | 1990-03-20 | 1991-11-29 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ゴムの補強用繊維 |
| WO1994012443A1 (fr) * | 1992-12-01 | 1994-06-09 | Nippon Glass Fiber Co., Ltd. | Fibre de verre pour renforcer du caoutchouc |
| EP0777066A2 (en) | 1995-10-30 | 1997-06-04 | Bando Chemical Industries, Limited | Tension member for belt, method of producing the same and belt including the same |
| EP1731657A4 (en) * | 2004-03-30 | 2008-03-26 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | COMPOSITION FOR CORD COATING, THEREFORE MANUFACTURED CORD FOR RUBBER ARMING AND RUBBER PRODUCT MANUFACTURED THEREFOR |
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| KR20240107320A (ko) | 2021-11-15 | 2024-07-09 | 주식회사 쿠라레 | 보강 섬유, 그 제조 방법, 및 보강 섬유를 사용한 엘라스토머 제품 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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