JPS63301969A - 静電荷像現像用液体現像剤 - Google Patents

静電荷像現像用液体現像剤

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JPS63301969A
JPS63301969A JP62139302A JP13930287A JPS63301969A JP S63301969 A JPS63301969 A JP S63301969A JP 62139302 A JP62139302 A JP 62139302A JP 13930287 A JP13930287 A JP 13930287A JP S63301969 A JPS63301969 A JP S63301969A
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JP
Japan
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rosin
acid
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liquid developer
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JP62139302A
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English (en)
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Shinichi Kuramoto
信一 倉本
Kazuo Tsubushi
一男 津布子
Kazuhiko Umemura
和彦 梅村
Kayoko Nagai
永井 香代子
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/12Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/13Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
    • G03G9/132Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に用いられ
る液体現像剤に関する。
〔従来技術〕
トナー類の定着方式としては、電熱ヒータによる加熱雰
囲気中を通過させるオープン定着方式、少くとも一方が
加熱ロールである一対のロール間を通過させる熱ロール
定着方式、あるいは、一対の剛性ロール間を常温で通過
させる圧力定着方式等が知られている。
液体現像剤を使用した複写機は、はとんどすべてオープ
ン定着を使用していた。
これらの定着方式のうち、熱ロール定着方式は、加熱ロ
ールの表面と被定着基体上のトナーが圧接触するため、
トナー像を被定着基体上に融着する際の熱効率が極めて
高く、迅速に定着することができるので、特に高速度複
写を目的とする画像形成装置には、極めて好適である。
そして、熱ロール定着方式では、加熱ロール表面にトナ
ーが加熱溶融状態で圧接触するため、トナーの一部がロ
ール表面に付着して再び被定着基体上に付着し画像を汚
す、いわゆるオフセット現象をおこし易い欠点がある。
〔目  的〕
本発明は、熱効率が高く、高速定着可能な熱ロール定着
方式を用いた時、オフセット現像を発生しない新規な液
体現像剤を提供することを目的とするものである。
〔構  成〕
一般に、液体現像剤を熱定着すると、担体液が存在する
ため、トナー粒子が担体液に溶解、膨潤するため、トナ
一層の凝集力が低下し、いわゆる″ホットオフセット″
が生じやすい傾向にある。
本発明は上記問題点を解決するために、ロジン変成ポリ
エステル架橋体を用いたものである。
樹脂として(1)ロジングリシジルエステル、(II)
ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物、(III)多
官能性エポキシ化合物、3価以上の多塩基酸もしくはそ
の酸無水物および3価以上の多価アルコールよりなる群
から選ばれた少なくとも1種の架橋剤、および(IV)
2価アルコール、を反応させて得られる軟化点が50〜
190℃、ガラス転移点が10〜170℃、分子量が2
000〜40000である日ジン系高分子化合物を含有
することを特徴とする電子写真用トナー組成物に関する
本発明において使用する(1)のロジングリシジルエス
テルは、ロジンとエピハロヒドリンを有機アミン類のご
ときアルカリ物質の存在下に加熱反応させることにより
調製することができる。
用いるロジンとしては、たとえばガムロジン、ウッドロ
ジン、トール油日ジンのごとき天然ロジンおよびこれら
ロジンを変性してえられる水素化ロジン、不均化ロジン
などがあげられる。
また、ロジンの有機成分であるアビエチン酸、デヒドロ
アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエ
チン酸、ヒマル酸、イソフタル酸なども当然使用するこ
とができる。
また前記有機アミン類としては第三級アミン類またはそ
のオニウム塩が好ましく、第三級アミノ類の具体例とし
てはトリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、メチ
ルジベンジルアミン、トリベンジルアミン、ジメチルア
ニリン、ジメチルジシクロヘキシルアミン、メチルジシ
クロヘキシルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、N−フェニルモルホリン、N−メリルピペリジ
ン、ピリジンなどをあげることができる。
また、第三級アミン類のオニウム塩の具体例としては塩
化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモ
ニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭化ア
リルトリエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモ
ニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、トリメ
チルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、ピリジン
塩酸塩などをあげることができる。
本発明において使用される(Il)のジカルボン酸また
はジカルボン酸無水物(以下、単ににジカルボン酸類と
いう)としては、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、エンドメチ−4= レンチトラヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メ
チルへキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマール酸、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、炭
素数8〜10個のアルケニルコハク酸、炭素数6〜18
個のアルキルコハク酸ならびにこれらの酸無水物をあげ
ることができる。
本発明において使用される(II)の架橋剤としては、
たとえばつぎの化合物をあげることができる。
多官能性エポキシ化合物としては、ビスフェノールAと
エピハロヒドリンの配合物であるエポキシ樹脂、アクリ
ル化ロジンもしくはフマール化ロジンとエピハロヒドリ
ンの反応生成物であるロジンジエポキシドもしくはロジ
ントリエポキシドがあげられる。なお該ロジンのポリエ
ポキシドに使用するロジンとしては、前記ロジングリシ
ジルエステルに使用したものと同様である。
3価以上の多塩基塩またはその無水物としてはトリメリ
ット酸、ピロメリット酸またはこれらに対応する酸無水
物があげられる。
3価以上の多価アルコールとしてはグリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなどがあげられる。
2価アルコールは他の構成成分(1)、(2)および(
n)を反応させてえられるロジン系高分子化合物のガラ
ス転移点を調節し、低温定着性を改良するために使用す
る。本発明において使用される(mV)の2価アルコー
ルとしてはとくに制限がなく、たとえばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、プロピレングリコール、■、2−ブタンジオール、1
゜3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ビス
フェノール、水添ビスフェノールA、エトキシ化ビスフ
ェノールA、プロポキシ化ビスフェノールA、ビスヒド
ロキシエチルテレフタレートなどをあげることができる
2価アルコールの使用量は、えられるロジン系高分子化
合物のガラス転移点を考慮して適宜決定される。通常、
ロジングリシジルエステルの1〜70モル%を2価アル
コールで置き換えて使用される。
本発明に用いるロジン系高分子化合物の製造方法として
は、たとえば、ロジンジグリシジルエステル、前記ジカ
ルボン酸類、前記架橋剤および前記2価アルコールを同
時仕込みし、反応触媒としての前記有機アミン類の存在
下または不存在下に加熱反応させる方法、ロジングリシ
ジルエステル、ジカルボン酸類および2価アルコールを
有機アミン類の存在下または不存在下に加熱反応せしめ
、該反応途中または反応終了後に架橋剤を仕込み、さら
に加熱して反応を進める方法などが採用しうる。
そのばあい、ロジングリシジルエステルとジカルボン酸
類の使用モル比は1:1とするのが好ましいが、1.5
 : 1.0〜1.0 : 1.5の範囲内とすること
も可能である。一方前記架橋剤の使用量はえられるトナ
ー用バインダー樹脂の特性、とくに分子量および分子量
分布に重大な影響をおよぼすため、適宜慎重に決定され
ねばならない。
前記架橋剤のうち多官能性エポキシ化合物の使用量は、
該化合物の官能基数すなわちエポキシ当量を考慮して決
定すればよく、通常ロジングリシジルエステルとジカル
ボン酸類の合計モル数を1モルとしたとき、たとえばフ
マール化ロジントリグリシジルエステルに対しては0.
005〜0.07モル、好ましくはo、oos〜0.0
4モルとする。また市販ビスフェノール型エポキシ樹脂
の場合はo、oos〜0.14モル、好ましくは0.0
05〜0.07モルとするのがよい。
多価カルボン酸類または多価アルコール類も同様にそれ
らの官能基数を考慮して通常ロジングリシジルエステル
とジカルボン酸類の合計1モルに対して、たとえば3価
のばあいは0.005〜0.3モル、好ましくは0.0
05〜0.15モルの範囲内で使用する。
本発明においては必ずしも有機アミン類の存左下に反応
させることも要しないが、使用するジカルボン酸類の種
類によっては反応時間を単線させるために使用してもよ
く、このばあい通常ロジングリシジルエステルに対して
0.01〜5%(重量%、以下同様)、好ましくは0.
05〜1%の範囲内とするのが良い。
本発明に使用できる着色材としては、プリンテックス■
、プリンテックスU、プリンテックスG、スペシャルブ
ラック15、スペシャルブラック4、スペシャルブラッ
ク4−B(以上デグサ社製)、三菱#44、#30、M
 R−11、MA−100(以上三菱化成社製)、ラー
ベン1035、ラーベン1252、ニュースペクトラ■
(以上コロンビアカーボン社製)、リーガル400.6
60、ブラックパール900.1100.1300、モ
ガールしく以上キャボット社製)などの無機顔料および
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカ
イブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレー
キ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレー
キ、ナフトールグリーンB、ナフト−ルグリーンY、ナ
フトールイエローS、ナフトールレッド、リソールファ
ーストイエロー2G、パーマネントレット4R、ブリリ
アントファストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジ
ジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドC、レー
キレッドD、ブリリアントカーメン6B、パーマネント
レッドF5R、ビグメントスカーレット3Bインジゴ、
チオインジゴオイルピンクおよびボルドー10Bなどの
有機顔料があげられる。
以上の顔料を前記樹脂と、二本ロール、ニーダ−フラッ
シャ−などで混線、粉砕し、顔料を処理することができ
る。また、前記樹脂とともに下記の樹脂を使用しても良
い。
イーストマンケミカル(Eastman Chemic
al)社N−10,N−11,N−1,2,N−14,
N−34,N−45,C−10゜C−13,C−15,
C−16,E−1,0,E−11,E−12,E−14
゜E−15゜ 三井石油化学社 110P、 220P、 220MP、 820MP、
 410MP、 210MP、 310MP。
405MP、 200P、 4202E、 4053E
三洋化成社 13IP、 151P、 161P、 171P、 E
300. E250Pサゾール社 旧、 H2,A1.、 A2. A3. A4バスフ(
BASF)社 OA WAX、 A WAX ペトロライト(Petrolite)社バレコ(BAR
ECO) 500、バレコ(BARECO) 2000
゜E−730,E−2018,E−2020,E−10
40、ペトロナバ(Petronaba)C、ペトロナ
バ(Petronaba)C−36、ペトロナバ(Pe
tronaba)C−400,ペトロナバ(Petro
naba)ヘキスト(Hoechst)社 PE580. PE]30. PED121. PED
136. PED153゜PED521. PED52
2. PED534ユニオンカーバイド社 DYNI、 DYNF、 DYNH,DYNJ、 DY
NKモンサンド社 オルシン(ORLIZON)805.705.50デュ
ポン社 アラトン(ALATHON)3,10,12,14,1
6,20,22.23アライドケミ力ル社 ACポリエチレン6、6A、 615 三井ポリケミ力ル社 エバフレックス150.210.220.250.26
0゜310、360.410.420.450.460
.550.560などの合成ポリエステル、ポリプロピ
レン及びその変成したものカルナバワックス、モンタン
ワックス、キャンデリラワックス、シュガーケーンワッ
クス、オーリキュリーワックス、密猟、木蝋、ヌカ蝋な
どの天然ワックス、エステルガム、硬化ロジンなどの天
然樹脂、天然樹脂変成マレイン酸樹脂、天然樹脂変成フ
ェノール樹脂、天然樹脂変成ポリエステル樹脂天然樹脂
変成ペンタエリスリトール樹脂、エポキシ樹脂などの天
然樹脂変成硬化樹脂。
本発明の分散用樹脂としては、 (以下余白) 一般式 であられされるビニルモノマーAと 一般式 で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニ
ルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、
スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ば
れるモノマーBの各一種づつもしくは、数種の共重合体
、グラフト共重合体が使用される。
分散用樹脂の使用量は本発明の特徴とする樹脂成分1重
量部に対し、通常0.1〜3重量部、好ましくは0.5
〜1.5重量部の割合で使用する。
又、トナー組成物中に存在しうる全樹脂成分は、液体成
分100重量部に対し、5〜100重量部好ましくは5
〜20重量部である。
担体液としては、シクロヘキサン、n−ヘキサン、n−
へブタン、n−ノナン、n−オクタン、イソオクタン、
インドデカン、リグロイン及びそれらの混合物等の石油
系脂肪族炭化水素(市販品としてエッソスタンダード石
油社製アイソパーE、G、H,L、にやシェル石油社製
シェルゾール71.ツルペッツ150等がある)が使用
される。
これらの着色材、樹脂、担体液をボールミル、キティー
ミル、ディスクミル、ピンミル、振動ミルなどの分散機
に投入、分散、混線を行う。
〔実施例〕
製造例1 (不均化ロジングリシジルエステルの製造)攪拌装置お
よび環流冷却器を取りつけた500mQのロルベンに線
度0.7%(13% 不ケン化物)の不均化ロジン(酸
価162、軟化点79%)100g、エピクロルヒドリ
ン200gおよび塩化ベンジルトリメチルアンモニウム
0.1gを加え、60℃で4時間反応させた。ついで同
温度で粒状水酸化ナトリウム16gを分割添加し、10
0℃に昇温し、さらに2時間反応を行なった。析出した
食塩を濾過後、ろ液からロータリーエバポレーターで未
反応のエピクロルヒドリンを留去し、さらに2mmHg
、120℃の条件下で揮発分を完全を除去し、表題の淡
黄色油状物(収率97.2%)をえた。
不均化ロジングリシジルエステル    450部無水
フタル酸       250部 トリエチレングリコール         90部N2
零囲気下240℃で4時間反応を検けた。さらに無水ト
リメリット酸5部添加し、所定の分子量となるまで、反
応を続け、樹脂を得た。
不均化ロジングリシジルエステル    450部ビス
フェノールAl2O部 を180℃で2時間反応後、ドデセニル無水コハク酸1
35部を加え、240℃で3時間反応させさらに、フマ
ル化ロジントリグリシジルエステル2015一 部を加え反応を続は樹脂を得た。
実施例1 製造例1の樹脂            70重量部P
r1ntex  (デグサ社カーボンブラック)30重
量部を二本ロールで混練後粉砕した。
前記粉砕物              50重量部ア
イソパーH(EXXSON社)200重量部をボールミ
ルに入れ24時間分散後、さらにアイソパーHを300
重量部加え、1時間分散し、これを濃縮トナーとした。
これを200gとりアイソパーHIQに希釈、現像剤と
した。
実施例2 製造例2の樹脂         57重量部250p
 (三洋化成ポリエチレン)  8重量部MA60 (
三菱化成カーボンブラック)35重量部をフラッシャ−
で混線後粉砕した。
前記粉砕物              60重量部ス
テアリルメタクリレート/メチルメタアイソパーH(E
XXSON社)100重量部以下実施例1と同様に実施
した。
実施例3 製造例3の樹脂         60重量部AC40
0A (アライドケミカル社)10重量部リーガル40
0(キャボット社)30重量部をフラッシャ−で混線粉
砕した。以下実施例1に同様に実施した。
比較例 実施例1において製造例1の樹脂の代りに0A1i1A
Xをそのまま使用したもの。
リコー製CT5085で定着ヒーターoffで画像を出
した後、定着試験機で非オフセット領域を調べた。結果
を下表に示す。
以上の結果より明らかなとおり、本発明によりオフセッ
ト現象を示さない熱ローラ定着可能な広範囲の温度中が
得られ、熱ローラ定着が可能であることがわかる。
〔効  果〕
本発明現像剤によりオフセット現象が生ずることなく熱
ローラ定着が可能となり、高速定着が容易となった。
又、本発明の液体現像剤はフラッシュ定着法によっても
、ニジミ等のないシャープネスの高い定着を行ないうる
ちのである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、脂肪族炭化水素を主成分とする担体液中にトナー粒
    子を分散してなる静電写真用液体現像剤において、(
    I )ロジングリシジルエステル、(II)ジカルボン酸ま
    たはジカルボン酸無水物、(III)多官能性エポキシ化
    合物、3価以上の多塩基酸もしくはその酸無水物および
    3価以上の多価アルコールよりなる群から選ばれた少な
    くとも1種の架橋剤、および(IV)2価アルコール、を
    反応させて得られる軟化点が50〜190℃、ガラス転
    移点が10〜170℃、分子量が2000〜40000
    であるロジン系高分子化合物を含有することを特徴とす
    る静電写真用液体現像剤。
JP62139302A 1987-06-02 1987-06-02 静電荷像現像用液体現像剤 Pending JPS63301969A (ja)

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