JPS63304254A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
Landscapes
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はカラー画質、すなわち鮮鋭度もしくは色再現性
に優れたカラー写真感光材料に関するものである。詳し
くは現偉生薬酸化体との反応によりDIR化合物を開裂
することを特徴とする化合物を含有するカラー写真感光
材料に関するものである。
に優れたカラー写真感光材料に関するものである。詳し
くは現偉生薬酸化体との反応によりDIR化合物を開裂
することを特徴とする化合物を含有するカラー写真感光
材料に関するものである。
(従来の技術)
減色法カラー写真感光材料では、従来より、画情の鮮鋭
度を改良する目的で多くの研究が行なわれてき九。
度を改良する目的で多くの研究が行なわれてき九。
たとえば光散乱を防止する目的で乳剤層を薄層化する研
究およびエツジ効果によシ化学的に鮮鋭度を向上する研
究が挙げられる。前者の薄層化では主として高周波域の
MTF(MTF値についてはT、H,ジエームズ(T、
H,James)II「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・ブロモx(The Theory
of the Photo−graphic Pr
ocess→」、第μ版 Pt 08を参照)は向上す
るが低周波域の鮮鋭度の改良には効果が少ない。
究およびエツジ効果によシ化学的に鮮鋭度を向上する研
究が挙げられる。前者の薄層化では主として高周波域の
MTF(MTF値についてはT、H,ジエームズ(T、
H,James)II「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・ブロモx(The Theory
of the Photo−graphic Pr
ocess→」、第μ版 Pt 08を参照)は向上す
るが低周波域の鮮鋭度の改良には効果が少ない。
エツジ効果により鮮鋭度を向上する目的では現像抑制剤
を放出するカプラー(DIRカプラー)が挙げられる。
を放出するカプラー(DIRカプラー)が挙げられる。
例えば米国特許第3.ココア、jJa号、同!、/AF
、062号、同J、fJJ。
、062号、同J、fJJ。
zoo号、同参、4477.143号などにカップリン
グ位より現像抑制剤を放出するカプラーが開示されてい
る。これらのカプラーではカプラーのカップリング位に
現像抑制剤が結合しているので一部の現像抑制剤を用い
た例ではカプラーと現像主薬酸化体とのカップリング反
応が遅いという問題が生じた。それを改良する目的では
カプラーのカップリング位と現像抑制剤との間に連結基
を介在させる必要があつ九。例えば米国特許第μ、l弘
A、jjFA号、同II、2441.942号などに記
載のめるカプラーである。これらのカプラーはカップリ
ング反応の速さにおいて確かに改良が認められある程度
の性能をMする。しかし鮮鋭度の改良においては、現像
抑制剤をカップリング位に直接納会したDIRカプラー
でもともと現像主薬酸化体との反応性の高いカプラーと
比較し九ときほとんど差のないことが判明した。
グ位より現像抑制剤を放出するカプラーが開示されてい
る。これらのカプラーではカプラーのカップリング位に
現像抑制剤が結合しているので一部の現像抑制剤を用い
た例ではカプラーと現像主薬酸化体とのカップリング反
応が遅いという問題が生じた。それを改良する目的では
カプラーのカップリング位と現像抑制剤との間に連結基
を介在させる必要があつ九。例えば米国特許第μ、l弘
A、jjFA号、同II、2441.942号などに記
載のめるカプラーである。これらのカプラーはカップリ
ング反応の速さにおいて確かに改良が認められある程度
の性能をMする。しかし鮮鋭度の改良においては、現像
抑制剤をカップリング位に直接納会したDIRカプラー
でもともと現像主薬酸化体との反応性の高いカプラーと
比較し九ときほとんど差のないことが判明した。
さらに、米国特許第μ、μ31 、/ Pj号、同4A
、JJr、393号、同4L、310.tar号、英国
特許第2.//4c、7≦コA号はDIRカプラーを放
出するカプラーの例を開示している。こnらの特許に記
載のカプラーはカップリング速度が適度に大きいとき、
粒状性改良には効果のめるものの鮮鋭度の改良では不光
分であることが判明し喪、ま九添加量を多くすると感度
の低下が大きくなり、その割に鮮鋭度の改良程度が大き
くならず結局鮮鋭度の改良には限界のめることが判明し
た。
、JJr、393号、同4L、310.tar号、英国
特許第2.//4c、7≦コA号はDIRカプラーを放
出するカプラーの例を開示している。こnらの特許に記
載のカプラーはカップリング速度が適度に大きいとき、
粒状性改良には効果のめるものの鮮鋭度の改良では不光
分であることが判明し喪、ま九添加量を多くすると感度
の低下が大きくなり、その割に鮮鋭度の改良程度が大き
くならず結局鮮鋭度の改良には限界のめることが判明し
た。
最近の高感度感材、たとえば18CJ1400のカラー
ネガでは感度を低下させないで鮮鋭度を改良するような
りI几カプラーが望まれている。ま九携帯に便利なディ
スクカメラに使用するフィルムは面積が小さくプリント
時の拡大倍率が大きいので画情の鮮鋭度をさらに改良す
ることが望1れているのが現状である。
ネガでは感度を低下させないで鮮鋭度を改良するような
りI几カプラーが望まれている。ま九携帯に便利なディ
スクカメラに使用するフィルムは面積が小さくプリント
時の拡大倍率が大きいので画情の鮮鋭度をさらに改良す
ることが望1れているのが現状である。
(発明が解決しようとする問題点)
したがって本発明の目的は感度を低下することが少なく
鮮鋭度を改良する化合物を用いることによp高感度で鮮
鋭度に優れたカラー写真感光材料を提供することである
。
鮮鋭度を改良する化合物を用いることによp高感度で鮮
鋭度に優れたカラー写真感光材料を提供することである
。
本発明の目的は、下記一般式〔!〕で示される化合物を
含有すること′jk%徴とするハロゲン化銀力2−写真
感光材料によって達成された。
含有すること′jk%徴とするハロゲン化銀力2−写真
感光材料によって達成された。
一般式(I)
式中、
A1およびA2はそれぞれ活、性位の水素原子1個を除
いたカプラー残基を表わす。
いたカプラー残基を表わす。
Arはアリーレン基を表わす。
DIは写真的に有用な基を表わす。
nは1またはλを表わす。
一般式(I)で示さnる化合物が現像時にDIを放出す
る反応過程は下記の反応式によって表わさルる。
る反応過程は下記の反応式によって表わさルる。
式や、A A Ar%DIおよびnは一般式C
1)で説明したのと同じ意味を表わし、T(Bは現像主
薬酸化体を表わす。
1)で説明したのと同じ意味を表わし、T(Bは現像主
薬酸化体を表わす。
本発明の化合物では2分子のToが反応することによシ
離脱したジアニオンが、さらにTeと反応することによ
りDIを開裂する反応過程が上記反応式から理解される
。
離脱したジアニオンが、さらにTeと反応することによ
りDIを開裂する反応過程が上記反応式から理解される
。
一般式(I)において、A1およびA2は活性位の水素
原子1個を除いたカプラー残基全表わすが、これらは公
知のものが利用できる。
原子1個を除いたカプラー残基全表わすが、これらは公
知のものが利用できる。
例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチレン
型カプラー残基〕、マゼンタカプラー残基(例えば!−
ピラゾaン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリ
アゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残基
(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラー残
基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダン7m
% アセトフェノン型などのカプラー残基〕ま九は米国
特許第44,3F!、070号、同4A、/13,71
λ号、同弘、/7/、2.23号、同≠、−λt。
型カプラー残基〕、マゼンタカプラー残基(例えば!−
ピラゾaン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリ
アゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残基
(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラー残
基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダン7m
% アセトフェノン型などのカプラー残基〕ま九は米国
特許第44,3F!、070号、同4A、/13,71
λ号、同弘、/7/、2.23号、同≠、−λt。
234を号などに記載のめるカプラー残基が挙げられる
。
。
一般式(I)においてArはアリーレン基t−表わすが
、これは例えばフェニレン基、ナフチレン基などが挙げ
られるが、これらは置換基を存していてもよい。
、これは例えばフェニレン基、ナフチレン基などが挙げ
られるが、これらは置換基を存していてもよい。
置換基の例としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、
臭素原子など)、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、メトキシメチル基など)、アルコ午シ基(例えばメ
トキシ基、ニド中シ蔦など)、アリールオ中シ基(例え
ばフェノキシ基、p−クロルフェノキシ基)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメト争シカルメニル基、エトキ
シカルボニル基など)、アリールオ中ジカルボニル基(
例えばフェノ中ジカルボニル基、p−クロルフェノ中ジ
カルボニル基など)、スルホンアミド基(例えばメタン
スルホンアミド基、n−ブタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基など〕、スルファモイル基(N、
N−ジエチルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基など)、アミノ基(例えばエチルアミノ基、ジエチル
アミノ基々ど)、カルバモイル基(例えばジエチルカル
バモイル基などン、アシルアミノ基(例えばアセトアミ
ド基など)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基
など)、シアノ基、アリール基(例えばフェニル基など
)、アラルキル基(例えばベンジル基など)、ニトロ基
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アシル基(例えばアセ
チル基など〕など−個の育機蓬が挙げられる。
臭素原子など)、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、メトキシメチル基など)、アルコ午シ基(例えばメ
トキシ基、ニド中シ蔦など)、アリールオ中シ基(例え
ばフェノキシ基、p−クロルフェノキシ基)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメト争シカルメニル基、エトキ
シカルボニル基など)、アリールオ中ジカルボニル基(
例えばフェノ中ジカルボニル基、p−クロルフェノ中ジ
カルボニル基など)、スルホンアミド基(例えばメタン
スルホンアミド基、n−ブタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基など〕、スルファモイル基(N、
N−ジエチルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基など)、アミノ基(例えばエチルアミノ基、ジエチル
アミノ基々ど)、カルバモイル基(例えばジエチルカル
バモイル基などン、アシルアミノ基(例えばアセトアミ
ド基など)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基
など)、シアノ基、アリール基(例えばフェニル基など
)、アラルキル基(例えばベンジル基など)、ニトロ基
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アシル基(例えばアセ
チル基など〕など−個の育機蓬が挙げられる。
DIは写真的有用な基を表わすが、その例は例えば現像
抑制剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、現偉剤
、定涜剤、ノークグン化銀溶剤、銀−錯形成剤、硬膜剤
、タンニング剤、調色剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、減感剤、写真用の色素またはそのプレカーサ
ー カプラー(例えば競合カプラー、発色カプラー、f
J4.像抑割剤放出カプラーなど〕などが挙げられる。
抑制剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、現偉剤
、定涜剤、ノークグン化銀溶剤、銀−錯形成剤、硬膜剤
、タンニング剤、調色剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、減感剤、写真用の色素またはそのプレカーサ
ー カプラー(例えば競合カプラー、発色カプラー、f
J4.像抑割剤放出カプラーなど〕などが挙げられる。
これらの写真的に有用な基の中で現像抑制剤が好ましい
。
。
次に、本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につ
いて説明する。
いて説明する。
一般式(I)で表わされるAよおよびA2の好ましい例
は下記一般式(cp−/)、(Cp−2入(Cp−3)
、(Op−μ)、(Cp−7)、(Cp−1、(up−
7)、(cp−r>tたは(Cp−タ)で災わされる力
ゾラー残基であるときである。これらのカプラーはカッ
プリング速度が大きく好ましい。
は下記一般式(cp−/)、(Cp−2入(Cp−3)
、(Op−μ)、(Cp−7)、(Cp−1、(up−
7)、(cp−r>tたは(Cp−タ)で災わされる力
ゾラー残基であるときである。これらのカプラーはカッ
プリング速度が大きく好ましい。
一般式(Up−/)
一般式(Cp−、Z)
一般式(Cp−J)
LsIs
一般式(Cp−≠)
k′57
一般式(Cp−1)
R57
一般式(Cp−4)
一般式(Op−7)
一般式(Op−r)
一般式(Op−2)
上式においてカップリング位よシ派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結会位11ヲ表わす。
手は、カップリング離脱基の結会位11ヲ表わす。
上式においてR、R、R−几54−
R%凡 、RRRH。
555657%58%59%60%
R6□、R62またはR63が耐拡散基を含む場合、そ
れは炭素数の総数がlないしgo、好ましくは10ない
し30になるように選択され、それ以外の場合、炭素数
の総数は/!以下が好ましい。
れは炭素数の総数がlないしgo、好ましくは10ない
し30になるように選択され、それ以外の場合、炭素数
の総数は/!以下が好ましい。
ビス型、テロマー型ま九はポリマー型のカブラ−の場合
(は上記の置換基のいずれかが二価基を弐わし、繰シ返
し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規
定外であってもよい。
(は上記の置換基のいずれかが二価基を弐わし、繰シ返
し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規
定外であってもよい。
以下に几 〜R、dおよびeにつ^て詳51
6B しく説明する。以下で841は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を貴わし、R42は芳香族基または複素環基
金表わし、R%R44およびR415は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。
6B しく説明する。以下で841は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を貴わし、R42は芳香族基または複素環基
金表わし、R%R44およびR415は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。
ル、□は几、□と同じ意味を表わす。几、2およびル、
3は各々’42 と同じ意味を表わす。
3は各々’42 と同じ意味を表わす。
几5.はR41と同じ意味の基を表わす。’56および
几 は各々R43基と同じ意味の基、味の基を表わす
。几、9はR4□と同じ意味の基、いしJt−表わす。
几 は各々R43基と同じ意味の基、味の基を表わす
。几、9はR4□と同じ意味の基、いしJt−表わす。
dが複数のとき複数個の859は同じ置換基または異な
る置換基t−表わす、またそれぞれのR59が2価基と
なって連結し環状構造を形成してもよい。環状構造を形
成する九めの二価基の例としては はOないし弘の整数、gはOないしコの恒数、を各々表
わす。几。。は几、□と同じ意味の基を表わす。凡6、
はR,□と同じ意味の基を表わす。
る置換基t−表わす、またそれぞれのR59が2価基と
なって連結し環状構造を形成してもよい。環状構造を形
成する九めの二価基の例としては はOないし弘の整数、gはOないしコの恒数、を各々表
わす。几。。は几、□と同じ意味の基を表わす。凡6、
はR,□と同じ意味の基を表わす。
几、□は”41と同じ意味の1、几、□C(JへH−基
、R4□C)C(JN)i−4、R,□8(J、NH−
i、R43〇−基、R4□S−基、ハロゲン原子また5
o2−、x、几、3ocu−4、凡、3(J−8(J2
−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR,3
e(J−:I&を表わす、eはOないし〆の整数t−表
わす。複数個のR6□ま九はR63があるとき各々同じ
ものま九は異なるものf:表わす。
、R4□C)C(JN)i−4、R,□8(J、NH−
i、R43〇−基、R4□S−基、ハロゲン原子また5
o2−、x、几、3ocu−4、凡、3(J−8(J2
−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはR,3
e(J−:I&を表わす、eはOないし〆の整数t−表
わす。複数個のR6□ま九はR63があるとき各々同じ
ものま九は異なるものf:表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数ノル3−1好ましくは
l−ココの飽和または不飽和、鎖状ま九は環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル基
、インプロピル基、ブチル基、(t)−ブチル基、(i
〕−ブチル基、(t)−アミル基、ヘキシル基、シクロ
へ中シル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基%/、
I。
l−ココの飽和または不飽和、鎖状ま九は環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル基
、インプロピル基、ブチル基、(t)−ブチル基、(i
〕−ブチル基、(t)−アミル基、ヘキシル基、シクロ
へ中シル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基%/、
I。
3.3−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデシル基
、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げられる
。
、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げられる
。
芳香族基とは炭素数4〜コ0好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数/〜コ01好1しくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選はれる、好ましくはJ負ないしr員環のe換もしく
は無置換の複素環基でめる。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選はれる、好ましくはJ負ないしr員環のe換もしく
は無置換の複素環基でめる。
複素環基の代表的な例としてはコーピリジル基、≠−ピ
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、コーイミダ
ゾリル基、ピラジニル基、コーピリミジニル基、l−イ
ミダゾリル基、/−インドリル基、フタルイミドi%/
1.?tμmチアジアゾールーコーイル基、ペンゾオキ
サゾールーコーイル基、コーキノリル基、λ、弘−ジオ
キソーl、3−イミダゾリジン−!−イル基、コ、参−
ジオキソー/、J−イミダゾリジン−3−イル基、スク
シンイミド基、フタルイミド晶%’rコ、タートリアゾ
ールーコーイル基またはl−ピラゾリル基が挙げられる
。
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、コーイミダ
ゾリル基、ピラジニル基、コーピリミジニル基、l−イ
ミダゾリル基、/−インドリル基、フタルイミドi%/
1.?tμmチアジアゾールーコーイル基、ペンゾオキ
サゾールーコーイル基、コーキノリル基、λ、弘−ジオ
キソーl、3−イミダゾリジン−!−イル基、コ、参−
ジオキソー/、J−イミダゾリジン−3−イル基、スク
シンイミド基、フタルイミド晶%’rコ、タートリアゾ
ールーコーイル基またはl−ピラゾリル基が挙げられる
。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基全方するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、凡46S−基、几48 ル41
1 kL47基%R4・と同じ意味
の基、 502−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。こ
こでR46は脂肪族基、芳香族基まなは複索環基t−表
わし、ル 、Rおよび凡、、は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。
基全方するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、凡46S−基、几48 ル41
1 kL47基%R4・と同じ意味
の基、 502−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。こ
こでR46は脂肪族基、芳香族基まなは複索環基t−表
わし、ル 、Rおよび凡、、は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。
次にR〜凡 、dおよびCの好ましい範囲について説
明する。
明する。
几、□は脂肪族基ま九は芳香族基が好ましい。
几、2、几、3およびRIslsは芳香族基が好ましい
、RはR41C(JNH−基、また#i几、1−へ一基
が好ましい。Rおよび”5? は脂肪1
゛。
、RはR41C(JNH−基、また#i几、1−へ一基
が好ましい。Rおよび”5? は脂肪1
゛。
凡43
族基、R4□〇−基、またはR,18−基が好ましい。
几、8は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(
Op−乙)において凡、9はクロール原子、脂肪族基ま
たはR4□C(JN)i−基が好ましい、dFi/を九
はコが好ましい。R2Oは芳香族基が好ましい。一般式
(Cp−7)において凡 はR41GON)i−基が
好ましい、一般式(CE)−7)にかいてdFi/力i
好ましい、R6□は脂肪族基または芳香族基が好ましい
、一般式(Cp−r)においてeは0またはlが好まし
い。
Op−乙)において凡、9はクロール原子、脂肪族基ま
たはR4□C(JN)i−基が好ましい、dFi/を九
はコが好ましい。R2Oは芳香族基が好ましい。一般式
(Cp−7)において凡 はR41GON)i−基が
好ましい、一般式(CE)−7)にかいてdFi/力i
好ましい、R6□は脂肪族基または芳香族基が好ましい
、一般式(Cp−r)においてeは0またはlが好まし
い。
凡 としてはRUCONI−1−基、R4,CONH
−基、またはR4□B02Nk4−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の3位が好ましい、B と
してはル、□C0NH−基、またはシアノ基が好ましい
。
−基、またはR4□B02Nk4−基が好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の3位が好ましい、B と
してはル、□C0NH−基、またはシアノ基が好ましい
。
次にR〜ル、30代浅的な例について説明する。
ル、□としては(I)−エチル基、ぴ−メト午ジフェニ
ル基、フェニル基、J−[λ−(29μmジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)72=ル基、藝−オクタ
デシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる。
ル基、フェニル基、J−[λ−(29μmジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)72=ル基、藝−オクタ
デシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられる。
R32および几、3としてはココクロロー!−ドデシル
オキシカルボニルフェニル基、コークロロー!−へ中サ
ブクルスルホンアミドフェニル基、”2−/コロ−。t
−テトラデカンアミドフェニル基、コークロロ−!−1
4’−(コ、4A−ジーt−アミルフェノキシ〕ブタン
アミド)フェニル基、コークロロ−!−(コー(コ1μ
mジーt−アミルフェノ午シ)ブタンアミド)フェニル
基、コーメト中ジフェニル基、2−メトキシ−!−テト
ラデシルオキ7カルボニルフエエル基、コークロロ−7
−(/−エトキシカルゼニルエト中ジカルボニル〕フェ
ニル基、コーピリジル基、コークロa−j−オクチルオ
中ジカルボニルフェニル基、コ、≠−ジクロロフェニル
基、コークロロ−2−(/−ドデシルオキシカルボニル
エト中ジカルボニル)フェニル基、コークロaフェニル
基まタバコ−エト中ジフェニル基が挙げられる。
オキシカルボニルフェニル基、コークロロー!−へ中サ
ブクルスルホンアミドフェニル基、”2−/コロ−。t
−テトラデカンアミドフェニル基、コークロロ−!−1
4’−(コ、4A−ジーt−アミルフェノキシ〕ブタン
アミド)フェニル基、コークロロ−!−(コー(コ1μ
mジーt−アミルフェノ午シ)ブタンアミド)フェニル
基、コーメト中ジフェニル基、2−メトキシ−!−テト
ラデシルオキ7カルボニルフエエル基、コークロロ−7
−(/−エトキシカルゼニルエト中ジカルボニル〕フェ
ニル基、コーピリジル基、コークロa−j−オクチルオ
中ジカルボニルフェニル基、コ、≠−ジクロロフェニル
基、コークロロ−2−(/−ドデシルオキシカルボニル
エト中ジカルボニル)フェニル基、コークロaフェニル
基まタバコ−エト中ジフェニル基が挙げられる。
几、4としては、3−12−(コ、≠−ジーt−アミル
フェノ午シ)ブタンアミド1ベンズアミド基、3−1≠
−(コ、参−ジーt−アミルフェノ争シ)ブタンアミド
1ベンズアミド基、コークc1クー!−テトラデカンア
ζドアニリノ基、!−(J、!−ジーt−アミルフェノ
キシアセトアミド)ベンズアミド基、コークロロー!−
ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、コークロロ−!
−(コー(J−1−ブチル−μmヒドロキシフェノキシ
)テトラデカンアミド1アニリノ基、コ、コージメチル
プロパンイミド基、コー(3−にンタデシルフエノキシ
〕ゾタンアミド基、ピロリジノRIss としては、コ
、4A、a−トリクロロフェニル基、コークロロフェニ
ル基、コ、j−ジ/ロロフェニル基、コ、3−ジクロロ
フェニルM、J 。
フェノ午シ)ブタンアミド1ベンズアミド基、3−1≠
−(コ、参−ジーt−アミルフェノ争シ)ブタンアミド
1ベンズアミド基、コークc1クー!−テトラデカンア
ζドアニリノ基、!−(J、!−ジーt−アミルフェノ
キシアセトアミド)ベンズアミド基、コークロロー!−
ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、コークロロ−!
−(コー(J−1−ブチル−μmヒドロキシフェノキシ
)テトラデカンアミド1アニリノ基、コ、コージメチル
プロパンイミド基、コー(3−にンタデシルフエノキシ
〕ゾタンアミド基、ピロリジノRIss としては、コ
、4A、a−トリクロロフェニル基、コークロロフェニ
ル基、コ、j−ジ/ロロフェニル基、コ、3−ジクロロ
フェニルM、J 。
遥−ジクロロ−≠−メトキシフェニル基、≠−1コー(
J、4I−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド1
フエニル基またはコ、乙−ジクロロー参−メタンスルホ
ニルフェニル基、が好ましい例である。R66としては
メチル基、エチル基、イングロビル基、メトキシ基、エ
トキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、3−フェニル
ウレイド基、3−ブチルウレイド基、または3−(コ、
4C−ジーt−アミルフェノ午シブツクピル基が挙ケら
れる。”57としてはJ−(2,μmジーを一アミルフ
ェノキシ)プロピルi1.t−(g−(λ−(4’−(
≠−ヒドロ午ジフェニルスルホニル)フェノ争シ〕テト
ラデカンアミド)フェニル〕プロピル基、エトキシ基、
エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、
l−メチル−2−(X−オクチルオキシ−7−(J−オ
クチルオキフェニルスルホンアミド〕フェニルスルホン
アミド1エチルi%J−(≠−(仏−ドデシルオキシフ
ェニルスルホンアミド)フェニル1プロヒル基、/、/
−ジメチルーー−(コーオクチルオキシ−1−(/、/
、J、!−テトラメチルゾチル)フェニルスルホンアミ
ド1エチル基、またハトテシルチオ基が挙げられる。R
58としてはコークロロフェニル本、ペンタフルオロフ
ェニル基、ヘプタフルオロプロピル基、/−(,2,!
−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル7is、’−(
x*μmジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、22
μmジ−t−アミルメチル基、またはフリル基が挙げら
れる。凡、9としてはクロル原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、エチル基、インプロピル基、コー(コ、
≠−ジーt−アミルフェノ午シ)ブタンアミド基、2−
(コ、4L−ジーt−アミルフェノキシ)ヘキサンアミ
ド基、−一(コ、参−ジーt−オクチルフェノキシ)オ
クタンアミド基、λ−(2−クロロフェノキシ)テトラ
デカンアミド基、コ、コージメチルプロパンアミド基、
−一(≠−(4L−ヒトミキクフェニルスルホニル)フ
ェノキシ1テトラデカンアミド基、またバー−(コー(
J、!−ジーt−アミルフェノキシアセトアミド)フェ
ノ中シlブタンアミド基が挙げられる。R6゜とじては
≠−シアノフェニル基、−一シアノフェニル基、μmフ
チルスルホニルフェニル基、弘−プロビルスルホニルフ
ェニル基、l−エト午ジカルボニルフェニルH1u−N
、N −ジエチルスルファモイルフェニル基、J、μm
ジクI20フェニル基ま九はJ−メトキシカルメニルフ
ェニル基が挙げられる。R6、としてはドデシル基、へ
午ナデシル基、シクロヘキシル基、ブチル基%’−(コ
、l−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、〆−(
コ1μmジーt−アミルフェノキシ〕ゾチル基、3−ド
デシルオキシプロピル基、コーテトラデシルオ午ジフェ
ニル基、t−ブチル基、コー(2−へキシルデシルオキ
シ)フェニル基、コーメト午シー!−ドデシルオ中ジカ
ルボニルフェニル基、−一プトキクフェニル基またはl
−す7チル基が挙げられる。R6□としてはイソゾチル
オキシカルメニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ
基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンスルホンアミ
ド基、ブタンスルホンアミド基、ぴ−メチルベンゼンス
ルホンアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセト
アミド基、3−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニ
ルアミノ基、またはアセトアミド基が挙げらnる。
J、4I−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド1
フエニル基またはコ、乙−ジクロロー参−メタンスルホ
ニルフェニル基、が好ましい例である。R66としては
メチル基、エチル基、イングロビル基、メトキシ基、エ
トキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、3−フェニル
ウレイド基、3−ブチルウレイド基、または3−(コ、
4C−ジーt−アミルフェノ午シブツクピル基が挙ケら
れる。”57としてはJ−(2,μmジーを一アミルフ
ェノキシ)プロピルi1.t−(g−(λ−(4’−(
≠−ヒドロ午ジフェニルスルホニル)フェノ争シ〕テト
ラデカンアミド)フェニル〕プロピル基、エトキシ基、
エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、
l−メチル−2−(X−オクチルオキシ−7−(J−オ
クチルオキフェニルスルホンアミド〕フェニルスルホン
アミド1エチルi%J−(≠−(仏−ドデシルオキシフ
ェニルスルホンアミド)フェニル1プロヒル基、/、/
−ジメチルーー−(コーオクチルオキシ−1−(/、/
、J、!−テトラメチルゾチル)フェニルスルホンアミ
ド1エチル基、またハトテシルチオ基が挙げられる。R
58としてはコークロロフェニル本、ペンタフルオロフ
ェニル基、ヘプタフルオロプロピル基、/−(,2,!
−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル7is、’−(
x*μmジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、22
μmジ−t−アミルメチル基、またはフリル基が挙げら
れる。凡、9としてはクロル原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、エチル基、インプロピル基、コー(コ、
≠−ジーt−アミルフェノ午シ)ブタンアミド基、2−
(コ、4L−ジーt−アミルフェノキシ)ヘキサンアミ
ド基、−一(コ、参−ジーt−オクチルフェノキシ)オ
クタンアミド基、λ−(2−クロロフェノキシ)テトラ
デカンアミド基、コ、コージメチルプロパンアミド基、
−一(≠−(4L−ヒトミキクフェニルスルホニル)フ
ェノキシ1テトラデカンアミド基、またバー−(コー(
J、!−ジーt−アミルフェノキシアセトアミド)フェ
ノ中シlブタンアミド基が挙げられる。R6゜とじては
≠−シアノフェニル基、−一シアノフェニル基、μmフ
チルスルホニルフェニル基、弘−プロビルスルホニルフ
ェニル基、l−エト午ジカルボニルフェニルH1u−N
、N −ジエチルスルファモイルフェニル基、J、μm
ジクI20フェニル基ま九はJ−メトキシカルメニルフ
ェニル基が挙げられる。R6、としてはドデシル基、へ
午ナデシル基、シクロヘキシル基、ブチル基%’−(コ
、l−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル基、〆−(
コ1μmジーt−アミルフェノキシ〕ゾチル基、3−ド
デシルオキシプロピル基、コーテトラデシルオ午ジフェ
ニル基、t−ブチル基、コー(2−へキシルデシルオキ
シ)フェニル基、コーメト午シー!−ドデシルオ中ジカ
ルボニルフェニル基、−一プトキクフェニル基またはl
−す7チル基が挙げられる。R6□としてはイソゾチル
オキシカルメニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ
基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンスルホンアミ
ド基、ブタンスルホンアミド基、ぴ−メチルベンゼンス
ルホンアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセト
アミド基、3−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニ
ルアミノ基、またはアセトアミド基が挙げらnる。
R63としては、22μmジ−t−アミルフェノキシア
セトアミド基、コー(22μmジ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、
N−メチル−へ−オクタデシルスルファモイル基、N、
N−ジオクチルスルファモイル基、ドデシルオ中シカ〃
ボニル基、クロール原子、フッ素原子、エトa基、シア
ノ基、N−3−(コ、4C−ジーt−アミルフェノキシ
)プロピルスルファモイル基、メタンスルホニル基また
はヘキサデシルスルホニル基が膚げられる。
セトアミド基、コー(22μmジ−t−アミルフェノキ
シ)ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、
N−メチル−へ−オクタデシルスルファモイル基、N、
N−ジオクチルスルファモイル基、ドデシルオ中シカ〃
ボニル基、クロール原子、フッ素原子、エトa基、シア
ノ基、N−3−(コ、4C−ジーt−アミルフェノキシ
)プロピルスルファモイル基、メタンスルホニル基また
はヘキサデシルスルホニル基が膚げられる。
一般式(I)で好ましいDIは、DIとして開裂したと
きは現儂抑制注t−有する化合物であるが、それが発色
現像液中に流n出した後は、実質的に写真性に影響を与
えない化合物に分解される(もしくは変化する)性質を
有する現像抑制剤が特に好ましい。
きは現儂抑制注t−有する化合物であるが、それが発色
現像液中に流n出した後は、実質的に写真性に影響を与
えない化合物に分解される(もしくは変化する)性質を
有する現像抑制剤が特に好ましい。
例えば米国特許第弘、弘77、JlaJ号、%開昭40
−コ/1.ぶ4A−号、開−O−−−1.7JO号、同
ぶO−コJJ、ぶ30号、または同≦/−//、7uJ
号に記載のめる現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記
一般式(D−/)、(D−コ)、(D−j)、(D−1
)、(D−j )、(D−4)、(D−7)、(D−r
)、CD−F)、(n−io)または(D−//)で表
わされるものである。
−コ/1.ぶ4A−号、開−O−−−1.7JO号、同
ぶO−コJJ、ぶ30号、または同≦/−//、7uJ
号に記載のめる現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記
一般式(D−/)、(D−コ)、(D−j)、(D−1
)、(D−j )、(D−4)、(D−7)、(D−r
)、CD−F)、(n−io)または(D−//)で表
わされるものである。
凡!6
L、−Y。
3−Yi
(Ls−Yi)a
式中、畳印は一般式(I)においてアリレン基と結合す
る位置を表わし、Rユ、は水素原子または置換基を表わ
し、eは/ま九は2t−表わし、L3は現像液中で切断
される化学結合を含む基を表わし、Ylは現像抑制作用
を発現させろ置換基であり脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わす。
る位置を表わし、Rユ、は水素原子または置換基を表わ
し、eは/ま九は2t−表わし、L3は現像液中で切断
される化学結合を含む基を表わし、Ylは現像抑制作用
を発現させろ置換基であり脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わす。
上記現像抑制剤は開裂した後現俸抑制作用を示しながら
写真層を拡散し、一部発色現儂処理液に流出する。処理
液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれ
るヒドロキクルイオンまたはヒトe1中ジルアミンなど
と反応じてL3に含まれる化学結4#部分において速や
かに分解(例えばエステル結合の加水分解)シ、すなわ
ちY、で表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像抑制
性の小さい化合物となり、結局現像抑制作用は実質的に
消失する。
写真層を拡散し、一部発色現儂処理液に流出する。処理
液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれ
るヒドロキクルイオンまたはヒトe1中ジルアミンなど
と反応じてL3に含まれる化学結4#部分において速や
かに分解(例えばエステル結合の加水分解)シ、すなわ
ちY、で表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像抑制
性の小さい化合物となり、結局現像抑制作用は実質的に
消失する。
R16は水素原子が好ましい例であるが、置換基′t−
表わしてもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基)、アシルアミノ基〔例えばアセトアミド
基、ブaピオンアミド基〕、アk ”:! Q シ基(
例えばエトキシ基、エトキシ基〕、ハロゲン原子(例え
ばフクロ原子、ゾロ七原子)、二l−a基、筐念はスル
ホンアミド?Ij(例えはメタンスルホンアミド基)な
どが代表的な例である。
表わしてもよく置換基としては脂肪族基(例えばメチル
基、エチル基)、アシルアミノ基〔例えばアセトアミド
基、ブaピオンアミド基〕、アk ”:! Q シ基(
例えばエトキシ基、エトキシ基〕、ハロゲン原子(例え
ばフクロ原子、ゾロ七原子)、二l−a基、筐念はスル
ホンアミド?Ij(例えはメタンスルホンアミド基)な
どが代表的な例である。
L3で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液
中の成分であるヒトミキシイオンもしくはヒトミキシル
アミンなどの求核試薬により開裂する。
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液
中の成分であるヒトミキシイオンもしくはヒトミキシル
アミンなどの求核試薬により開裂する。
前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環もしくはベンゼン縮合環の場合はベンゼン環の部
分と直接もしくはアルキレン基または(および)フェニ
レン基を介在して連結し、他方Y、と直接連結する。ア
ルキレン基またはフェニレン基を介在して連結する場合
、この介在する二価基の部分に、エーテル縫合、アミド
結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基、
スルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。
テロ環もしくはベンゼン縮合環の場合はベンゼン環の部
分と直接もしくはアルキレン基または(および)フェニ
レン基を介在して連結し、他方Y、と直接連結する。ア
ルキレン基またはフェニレン基を介在して連結する場合
、この介在する二価基の部分に、エーテル縫合、アミド
結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基、
スルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。
Yiが脂肪族i&t−表わすとき炭素数l〜−〇1好ま
しくは/−10の、飽和1九は不飽和、直鎖または分岐
、鎖状または環状、置換または無置換の炭化水素眉でろ
シ、特KFFましくは置換基を有する炭化水素基である
。
しくは/−10の、飽和1九は不飽和、直鎖または分岐
、鎖状または環状、置換または無置換の炭化水素眉でろ
シ、特KFFましくは置換基を有する炭化水素基である
。
Y、が芳香族基を表わすと1!置換もしくは無置換のフ
ェニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である
。
ェニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である
。
Y、がfJ1素環基を表わすとき、ヘテロ原子としてイ
オウ原子、酸素原子ま九は窒素原子を含むl員ないしt
員環の複素環基である。
オウ原子、酸素原子ま九は窒素原子を含むl員ないしt
員環の複素環基である。
複索環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
基、ま九はジアジニル基などが挙げられる。
リル基、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
基、ま九はジアジニル基などが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が+
ft換iを有するとき[換基としてはハロゲン原子、二
l” fis炭素数7〜10のアルコキシ基、炭素数t
〜10のアリールオキシ基、炭素数lNl0のアルカン
スルホニル晶、炭素数6〜10のアリールスルホニル基
、炭素数l〜IOのアルカンアミド基、アニリノ基、ベ
ンズアミド基、炭素数/〜IOのアル中ルカルパモイル
基、カルバモイルs、炭x数6〜10のアリールカルバ
モイル基、炭素数/−10のアルキルスルホンアミド基
、炭素数jN10のアリールスルホンアミド基、炭素a
/〜10のアル中ルチオ基、炭素数乙〜lOのアリール
チオ基、フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダ
ゾリル基、/、コ、グートリアゾリル基、ピラゾリル基
、ベンズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル
基、炭素数7〜IOのアルキルアミノ基、炭素数/−1
0のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素a/〜10の
アルカノイルオギシ基、ベンゾイルオ中シ眉、炭素数l
Njのパーフルオロアルキル基、シアノ基、テトラゾリ
ル基、ヒトミキシ基、メルカプト基、アミン基、炭素数
/−70のスルファモイル番、炭素数6〜10のアリー
ルスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数t〜10の
アリール基、ピロリジニル基、フレイド基、ウレタン属
、炭素数l〜IOのアルコキシカルボニル基、炭素数j
N10のアリールオキシカル丞ニル基、イミダゾリジニ
ル基または炭素数/〜IOのアルキリデンアミノ基など
がψげられる。
ft換iを有するとき[換基としてはハロゲン原子、二
l” fis炭素数7〜10のアルコキシ基、炭素数t
〜10のアリールオキシ基、炭素数lNl0のアルカン
スルホニル晶、炭素数6〜10のアリールスルホニル基
、炭素数l〜IOのアルカンアミド基、アニリノ基、ベ
ンズアミド基、炭素数/〜IOのアル中ルカルパモイル
基、カルバモイルs、炭x数6〜10のアリールカルバ
モイル基、炭素数/−10のアルキルスルホンアミド基
、炭素数jN10のアリールスルホンアミド基、炭素a
/〜10のアル中ルチオ基、炭素数乙〜lOのアリール
チオ基、フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダ
ゾリル基、/、コ、グートリアゾリル基、ピラゾリル基
、ベンズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル
基、炭素数7〜IOのアルキルアミノ基、炭素数/−1
0のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素a/〜10の
アルカノイルオギシ基、ベンゾイルオ中シ眉、炭素数l
Njのパーフルオロアルキル基、シアノ基、テトラゾリ
ル基、ヒトミキシ基、メルカプト基、アミン基、炭素数
/−70のスルファモイル番、炭素数6〜10のアリー
ルスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数t〜10の
アリール基、ピロリジニル基、フレイド基、ウレタン属
、炭素数l〜IOのアルコキシカルボニル基、炭素数j
N10のアリールオキシカル丞ニル基、イミダゾリジニ
ル基または炭素数/〜IOのアルキリデンアミノ基など
がψげられる。
一般式(I)において、Arに置換される置換基はDI
のオルト位に電子吸引性基が、あるいはDIのパラ位に
電子供与性基を有するものが好ましい。
のオルト位に電子吸引性基が、あるいはDIのパラ位に
電子供与性基を有するものが好ましい。
A r tti p−フェニレンi!たけm−7二二レ
ン基が好ましい。
ン基が好ましい。
本発明の一般式CI)で表わされる化合物は、支持体上
に少なくとも3つの異なる分光感度t−Vする多層多色
写真材料に、主として鮮@度向上、色再現性良化もしく
は粒状性改良の目的で適用できる。多層多色写真材料は
、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青
感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の
順序は必要に厄じて任意にえらべる0本発明の化合物は
こルらの任意の層に添加することができる。感光性乳剤
層だけでなくその隣接層、例えば中間看に用いることが
できる。また、本発明の化合物は、高感度層、低感度f
−など、任意の感度層に添加できる。
に少なくとも3つの異なる分光感度t−Vする多層多色
写真材料に、主として鮮@度向上、色再現性良化もしく
は粒状性改良の目的で適用できる。多層多色写真材料は
、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青
感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の
順序は必要に厄じて任意にえらべる0本発明の化合物は
こルらの任意の層に添加することができる。感光性乳剤
層だけでなくその隣接層、例えば中間看に用いることが
できる。また、本発明の化合物は、高感度層、低感度f
−など、任意の感度層に添加できる。
一般式(I)の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀7
モルめたり/×IOから001モル、特に好ましくは/
×10 から7×l、7−1モルでるる。
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀7
モルめたり/×IOから001モル、特に好ましくは/
×10 から7×l、7−1モルでるる。
一般式(I)の化合物と色画像形収用カブラ−と全混合
して用いるときにはその使用モル比は0゜0//タタ、
22〜307!0、好ましくはl/タタ〜J O/70
(本発明の化合物/色画儂形成カグラー)である。
して用いるときにはその使用モル比は0゜0//タタ、
22〜307!0、好ましくはl/タタ〜J O/70
(本発明の化合物/色画儂形成カグラー)である。
(化什物例)
以下に本発明の化曾物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。
されるわけではない。
CO2C12)i25
(C)13) 3C
υ02C1□鳩。
す11 O
合成例1 例示化合物(I)の合成
J−(/−フェニルテトラゾリル−!−チオ)−!−メ
トキシハイドロキノン3.itt<o。
トキシハイドロキノン3.itt<o。
07モル)IN 、N−ジメチルホルムアミド30−に
溶解させ、トリエチルアミンコ、7rdを添加し九。μ
mo @Cで攪拌しなからα−クロロ−α−ピパリルー
コークロロー!−ドデシルオキ7カルボニルアセトアニ
リドタ、32f(0,0jモル)を添加し3時間反応さ
せ虎。
溶解させ、トリエチルアミンコ、7rdを添加し九。μ
mo @Cで攪拌しなからα−クロロ−α−ピパリルー
コークロロー!−ドデシルオキ7カルボニルアセトアニ
リドタ、32f(0,0jモル)を添加し3時間反応さ
せ虎。
室温に放冷した後、酢酸エチル100dおよび水100
wJを加えた。有機層を再度水洗した後、硫酸マグネジ
ニームで乾燥し、溶媒を減圧で留去して油状物t−10
,!f得た。
wJを加えた。有機層を再度水洗した後、硫酸マグネジ
ニームで乾燥し、溶媒を減圧で留去して油状物t−10
,!f得た。
得た油状物質をシリカゲルクロマドグラフイーを行い、
目的物を含有する部分を減圧濃縮して、粉末状態として
例示化合物(I)を得た。
目的物を含有する部分を減圧濃縮して、粉末状態として
例示化合物(I)を得た。
これを酢酸エチル/n−ヘキサン(//10Vol比)
で結晶化させ白色結晶として例示化合物(I)を!、r
f得た。
で結晶化させ白色結晶として例示化合物(I)を!、r
f得た。
構造は元素分析、NMR,質量分析で確認し九本発明に
用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ま
しいハロゲン化銀は約30モル弧以下のヨウ化@kを含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。#に好ましいのは約−モル襲から約2jモル襲ま
でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ま
しいハロゲン化銀は約30モル弧以下のヨウ化@kを含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。#に好ましいのは約−モル襲から約2jモル襲ま
でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいhそれらの複会形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいhそれらの複会形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約002ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約70ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約70ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、A/744tJ
(/F7r年/2月り1,2J〜、2J頁、′工、乳剤
製造(Emulsion prepa −ra目on
and types )”、および同/P6ir
7#(/F7P年/1月)、ぶ弘を頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P 、 G
lafkides、 Chemic atPhlsfq
ue Photographique PaulM
ontel 、 / P A 7 )、ダフイン著「
写真乳剤化学」、フォーカルグvス社刊(G、F、Du
ffin。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、A/744tJ
(/F7r年/2月り1,2J〜、2J頁、′工、乳剤
製造(Emulsion prepa −ra目on
and types )”、および同/P6ir
7#(/F7P年/1月)、ぶ弘を頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P 、 G
lafkides、 Chemic atPhlsfq
ue Photographique PaulM
ontel 、 / P A 7 )、ダフイン著「
写真乳剤化学」、フォーカルグvス社刊(G、F、Du
ffin。
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press、/ 5Fぶ
t))、ゼリクマンら署「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V、L、Zellkman e
t al。
mistry(Focal Press、/ 5Fぶ
t))、ゼリクマンら署「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V、L、Zellkman e
t al。
Maklng and Coa口ng Photogr
aphicEmulsion、Focal Pres
s、 / F1a)などに記載された方法を用いて調
製することができる。
aphicEmulsion、Focal Pres
s、 / F1a)などに記載された方法を用いて調
製することができる。
米国特許第J、j74teJコr号、同J、t!!、3
944号および英国特許第1,4113,74Ar号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。
944号および英国特許第1,4113,74Ar号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスはクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 Photo −graphic
5cience and Engineeri
ng)、y、ia巻、2141 N2!7頁(/り70
年);米国特許第弘、弘3弘、ココぶ号、同ダ、Q/蓼
。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 Photo −graphic
5cience and Engineeri
ng)、y、ia巻、2141 N2!7頁(/り70
年);米国特許第弘、弘3弘、ココぶ号、同ダ、Q/蓼
。
310号、同44.AJJ、04411号、同≠、≠3
2、F2a号および英国特許第コ、//コ、it7号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。
2、F2a号および英国特許第コ、//コ、it7号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。
結晶構造は一様なもの!も、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディス/ミージーY−16
176411Jおよび同16/171ぶに記載されてお
シ、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディス/ミージーY−16
176411Jおよび同16/171ぶに記載されてお
シ、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクa−ジャーに記載されており、下記
の茨に関連する記載箇所を示し友。
リサーチ・ディスクa−ジャーに記載されており、下記
の茨に関連する記載箇所を示し友。
1 化学増感剤 23頁 ≦≠r頁右欄2 感度
上昇剤 同上3 分光増感剤、 λ
3〜コ弘頁 tμl貞右欄〜強色増感剤
を弘ys右欄4 増 白 剤 2μ頁 S かぶシ防止剤 2μ〜コJ頁 t≠り頁右欄〜お
よび安定剤 6 元吸収剤、フ λ!〜λぶ頁 を弘り頁右欄〜
イルター染料 610頁左真皮外線
吸収削 7 スティン防止剤 23頁右欄 6t0頁左〜
右欄8 色素画像安定剤 コア頁 9 硬 膜 剤 24頁 61/頁左
欄10 バインダー コを頁 同上11
’CIJ塑剤、欄滑剤 コア頁 /sJ
O貞右欄12 塗布助剤、表 コt−コア頁
同上面活性剤 13 スタチック防 コア頁 同上上
剤 本発明には植々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(凡
D)A/74443、■−C〜Gに記載された特許に記
載されている。
上昇剤 同上3 分光増感剤、 λ
3〜コ弘頁 tμl貞右欄〜強色増感剤
を弘ys右欄4 増 白 剤 2μ頁 S かぶシ防止剤 2μ〜コJ頁 t≠り頁右欄〜お
よび安定剤 6 元吸収剤、フ λ!〜λぶ頁 を弘り頁右欄〜
イルター染料 610頁左真皮外線
吸収削 7 スティン防止剤 23頁右欄 6t0頁左〜
右欄8 色素画像安定剤 コア頁 9 硬 膜 剤 24頁 61/頁左
欄10 バインダー コを頁 同上11
’CIJ塑剤、欄滑剤 コア頁 /sJ
O貞右欄12 塗布助剤、表 コt−コア頁
同上面活性剤 13 スタチック防 コア頁 同上上
剤 本発明には植々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(凡
D)A/74443、■−C〜Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、り3
3,10/号、同?1lIn4AeO−2λ、420号
、同第41,324,02(4号、同$44.III/
。
3,10/号、同?1lIn4AeO−2λ、420号
、同第41,324,02(4号、同$44.III/
。
7Fコ号、特公昭5r−io7iり号、英国特許第1,
4CコJ、0コQ号、同第1,4t7ぶ、740号、等
に記載のものが好ましい。
4CコJ、0コQ号、同第1,4t7ぶ、740号、等
に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第参、31
0.ぶ12号、同8g≠、!1/。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第参、31
0.ぶ12号、同8g≠、!1/。
rP7号、欧州特許第73.tit号、米国特許第J、
D41,4t32号、同第3,721,067号、リサ
ーチ・ディスクロージャーI6コグーー〇(/91弘年
1月)、特開昭AD−331jコ号、リサーチ・ディス
クロージャーI6λμコ3θ(/ yra年を月)、特
開昭4O−4A!乙!?号、米国特許第≠、100.≦
30号、同第≠、jグ0.6!≠号等に記載のものが物
に好ましい。
D41,4t32号、同第3,721,067号、リサ
ーチ・ディスクロージャーI6コグーー〇(/91弘年
1月)、特開昭AD−331jコ号、リサーチ・ディス
クロージャーI6λμコ3θ(/ yra年を月)、特
開昭4O−4A!乙!?号、米国特許第≠、100.≦
30号、同第≠、jグ0.6!≠号等に記載のものが物
に好ましい。
シアンカブ2−とじては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第μ。
系カプラーが挙げられ、米国特許第μ。
OJコ、172号、同第μ、/μA、Jりを号、同第り
、ココr、233号、同第μ、2りt、100号、第コ
、3ぶり、タコ2号、第コ、10/。
、ココr、233号、同第μ、2りt、100号、第コ
、3ぶり、タコ2号、第コ、10/。
777号、同第λ、77λ、/jコ号、同第コ。
lりj、Iコぶ号、同第3,77コ、ooλ号、同第J
、7!If、Jar号、同第1I、J31t、0/ /
、号、同第弘、3コアj/73号、西独特許会開第J、
Jコ2,7コタ号、欧州特許第1λl。
、7!If、Jar号、同第1I、J31t、0/ /
、号、同第弘、3コアj/73号、西独特許会開第J、
Jコ2,7コタ号、欧州特許第1λl。
JAJk号、米国特許第j 、 4c44j 、 IJ
J号、同第μ、 333,222号、同第μ、81/
、312号、同第≠、≠47,747号、欧州特許第1
1/、1λぶA号等に記載のものが好ましい。
J号、同第μ、 333,222号、同第μ、81/
、312号、同第≠、≠47,747号、欧州特許第1
1/、1λぶA号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーA/7ぶμlの■
−G項、米国特許第μ、/43,670号、特公昭37
−324AlJ号、米国特許第a、oop、yxy号、
同第u、/31.Jit号、英国特許第1,1IAA、
341号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーA/7ぶμlの■
−G項、米国特許第μ、/43,670号、特公昭37
−324AlJ号、米国特許第a、oop、yxy号、
同第u、/31.Jit号、英国特許第1,1IAA、
341号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を育するカプラーとしては、米
国特許第μ、J4j、237号、英国特許第コ、lλj
、370号、欧州特許第りA、370号、西独特許(
公開)第3.−34L、133号に記載のものが好まし
い。
国特許第μ、J4j、237号、英国特許第コ、lλj
、370号、欧州特許第りA、370号、西独特許(
公開)第3.−34L、133号に記載のものが好まし
い。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許1g3.仏!/、IコQ号、同第弘、orQ、コ//
号、同第≠、347.コを2号、英国特許第2,10コ
、773号等に記載されている。
許1g3.仏!/、IコQ号、同第弘、orQ、コ//
号、同第≠、347.コを2号、英国特許第2,10コ
、773号等に記載されている。
カップリングに斧って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまえ本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRIプラーは、前述のルD/744L3
、■〜F項に記載された特許、特開昭17−/!t/f
μμ号、同!7−/!μコJμ号、同40−/rμコa
t号、米国特許第仏。
プラーもまえ本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRIプラーは、前述のルD/744L3
、■〜F項に記載された特許、特開昭17−/!t/f
μμ号、同!7−/!μコJμ号、同40−/rμコa
t号、米国特許第仏。
−μl、242号に記載されたものが好ましい。
現像時にm像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.O20,1140号
、同第x、iii、lry号、特開昭3デー/17乙3
を号、同jター/701μθ号に記載のものが好ましい
。
カプラーとしては、英国特許第2.O20,1140号
、同第x、iii、lry号、特開昭3デー/17乙3
を号、同jター/701μθ号に記載のものが好ましい
。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第、$ 、 / j O、127
号等に記載の競争カプラー、米国特許第弘。
ーとしては、米国特許第、$ 、 / j O、127
号等に記載の競争カプラー、米国特許第弘。
−13,417コ号、同第参、!31.JPJ号、同第
弘、310.ぶ11号等に記載の多当量カゾラー、特開
昭ぶo−1tsり10号等に記載のDI几フレドックス
化合物放出カプラー欧州特許第173.30−A号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
弘、310.ぶ11号等に記載の多当量カゾラー、特開
昭ぶo−1tsり10号等に記載のDI几フレドックス
化合物放出カプラー欧州特許第173.30−A号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
p感光材料に導入できる。
p感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第コ、3λλ、047号などに記載さnている。
第コ、3λλ、047号などに記載さnている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国%M# t /タタ。
クスの具体例は、米国%M# t /タタ。
363号、西独特許出願(OL8)第λ、!≠/。
λ74!号および同第−,1411,230号などに記
載されている。
載されている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、A/7ぶ413の41頁、および同扁/17/6の
6≠7頁右欄からぶ蓼を真皮掴く記載されている。
D、A/7ぶ413の41頁、および同扁/17/6の
6≠7頁右欄からぶ蓼を真皮掴く記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRIL)
、4/ 744/LJ(DJr N29頁、オヨヒ同A
/17/lの4!l左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
、4/ 744/LJ(DJr N29頁、オヨヒ同A
/17/lの4!l左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
礪白定]等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
礪白定]等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
水成工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴジョン・エンジニアズ(Jo
urnalof the 5ociety of
Motion Pictureand Te1e
vision Engineers)第ta巻、P、
2≠!−コj3(/りJ!年!月号〕に記載の方法で、
もとめることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴジョン・エンジニアズ(Jo
urnalof the 5ociety of
Motion Pictureand Te1e
vision Engineers)第ta巻、P、
2≠!−コj3(/りJ!年!月号〕に記載の方法で、
もとめることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
殖ニより、バクテリアが繁殖し、生成し九浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭4/−131632号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭17−r!μλ号に記載のインチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術合繊「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会1iir防菌防徽剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
殖ニより、バクテリアが繁殖し、生成し九浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭4/−131632号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭17−r!μλ号に記載のインチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術合繊「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会1iir防菌防徽剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、弘−
?であり好ましくは、j−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、lj−μj@Cで20秒−10分、好ましくは
コ!−参0°Cで30秒−3分の範囲が選択される。
?であり好ましくは、j−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、lj−μj@Cで20秒−10分、好ましくは
コ!−参0°Cで30秒−3分の範囲が選択される。
更に、機関の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。この様な安定化処理に
おいては、特開昭17−r!弘3号、!!−/grju
号、!f−/r4AJIAJ号、40−Jコ0381号
、to−xsrr3x号、to−2327144号、4
0−23デフゲタ号、J/−uO!44号、t/−11
17449号等に記載の公知の方法は、すべて用いるこ
とができる。待に、l−ヒドロキシエチリデン−/、/
−ジホスホン酸、!−りaローλ−メチル−弘−イソチ
アゾリンー3−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化
廿物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。
によって処理することもできる。この様な安定化処理に
おいては、特開昭17−r!弘3号、!!−/grju
号、!f−/r4AJIAJ号、40−Jコ0381号
、to−xsrr3x号、to−2327144号、4
0−23デフゲタ号、J/−uO!44号、t/−11
17449号等に記載の公知の方法は、すべて用いるこ
とができる。待に、l−ヒドロキシエチリデン−/、/
−ジホスホン酸、!−りaローλ−メチル−弘−イソチ
アゾリンー3−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化
廿物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場付も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、°ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴をめげることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、°ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴をめげることができる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるわけではない。
明はこれらに限定されるわけではない。
実施例1
下塗りを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料10/f作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料10/f作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
f / m 2単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはy /−2単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルめたりのモル数で示した。
f / m 2単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはy /−2単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルめたりのモル数で示した。
第7層(ハレーシ目ン防止層)
黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・O
o、2ゼラチン ・・・・・・・・
・/、3カラードカプラー〇−/ ・・・・・
・・・・o、ot紫外線吸収剤UV−/ ・・
・・・・・・・0.IN上 UV−コ ・
・・・・・・・・0.コ分散オイル(Jil−/
・・・・・・・・・・0.0/同上 (Jil
−J ・・・・・・・・・o、oi第2m(中
間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0゜ 07μ) ・・・・・・・・・0.7
!ゼラチン ・・・・・・・・・/
、0カラードカプラー〇−2・・・・・・・・・0.O
コ分散オイル(Ji I−/ ・旧・・・・・
o、/第3層(第7赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀λモル私 平均粒径0,3μ) ・・・・・・鏝O,4tゼ
ラチン ・・・・・・・・・O1乙
増感色素■ ・・・・・・・・・/、O×10
−’増感色素n ・・・・・・・・・3.0’
X10 ’増感色素■ ・・・・・・・・・
/X10−”カプラーC−J ・
・・・・・・・・o、otカプラーC−μ
・・・・・・・・・o、otカプラーC−コ
・・・・・・・・・0.03分散オイル(Ji
l−/ ・旧・・・・・0.03同上 0
11−J ・・・・・・・・・0.0/2第ぴ
層(第1W感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(fk化化銀1ルル襲 平均粒径O13μ) ・・・・・・・・・0.7
増感色素I ・・・・・・・・・ / X/
0−’増感色素■ ・・・・・・・・・
3×10−’増感色素m ・・・・・・・・・
i×io−’カプラーC−3・・・・・・・・・O
,コ≠カプラーC−a ・・・・・・・
・・Q、2μカプラーC−2・・・・・・・・・0,1
0分散オイル0il−/ ・・・・・・・・・
O0/!分散オイル0i1−j ・・・・・・
・・・0.02第j層(@j赤赤感乳層層 沃臭化銀乳剤(沃化銀70モル 噂、平均粒径0.7μ) ・・・・・・銀1.0ゼラ
チン °°°°”−°°−/拳O増
感色素l ・・・・・・・・・/X10−
4増感色累■ ・・・・・・・・・3X/
0−’増感色素■ ・・・・・・・・・
1xio−5カプラーC−4・・・・・・・・・0.0
!カプラーC−7・・・・・・・・・0./カプラーC
−2・・・・・・・・・0.0t分散オイル0!1−/
・・・・・・・・・0.0/同上 (J
il−2…・・・・・・O0OSag4層(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・/、
0化合物Cpd−人 ・・・・・・・・・0
.03分散オイル0il−/ ・・・・・・・
・・0.Ojtj7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀参モル 弧、平均粒径0.Jμ) ・・・・・・・・・0.J
O増感色素■ ・・・・・・・・・z×t
o−’増感色素■ ・・・・・・・・・0.J
Xlo−’増感色素■ ・・・・・・・・
・コ×IO”ゼラチン ・・・・・
・・・・/、0カゾラーC−タ ・・・
・・・・・・Q、コカプラー〇−j …
・・・・・・0.03カプラーC−/
・・・・・・…0.03分散オイル0il−/
・・・・・・・・・0.Jgr層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル幡、 平均粒径0.jμ) ・・・・・・・・・O0a
増感色索■ ・・・・・・j!X10−’
増感色素■ ・・・・・・・・・コXl0
−4増感色索Vl ”−−−−・−・o 、
J X t o −4カプラーC−タ
・・・・・・・・・O,コjカプラーC−/−・・・
・・・・・0.03カプラーe−io ・
・・・・・・・・0.0/Jカブラ −U−j
・・・・・・・・・0.0/分散オイル
0il−/ …・・・・・・0.2第り層(
第1W感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径o、7μ) ・・・・・・銀0.rJゼ
ラチ、 ・・・・・・・・・/、0増
感色素■ ・・・・・・・・・J、jt×10
”’−’増感色素■ ・・・・・・・・・/
、4tX/ 0−’カブj−C−// ・
・・・・・・・・0.0/カプラーe−/−・・・・・
・・・・0.03カプラーC−IJ ・・
・・・・・・・0.20カプラーC−/
・・・・・・・・・O1OコカプラーC−1t
・・・・・・・・・0.02分散オイル(Ji
l−/ ・・・・・・・・・O,コO同上
(Jil−2・・・・・・・・・0.0t第1O層(
イエd−フィルタ一層) ゼラチン ・・・・・・・・・1.コ
黄色コロイド銀 ・・・・・・・・・o、
or化合物Cpd−B ・・・・・・・・
・0./分散オイルLJil−/ ・・・・・
・・・・17.J第11層(第1W感乳剤層) 単分散臭化銀乳剤(沃化銀μモ ル≦、平均粒径0.Jμ〕 ・・・・・・@0./Iゼ
ラチン ・・・・・・・・・/、
0増感色素■ ・・・・・・・・・コ×1
0−’カグラーC−/4A ・・・・・・…
O,タカグラーC−z ・・・・・・
・・・o、o7分散オイル(jil−/ ・旧
・・・・・O,コ第7λ層(第2宵感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モル噂、 平均粒径1.jμ)・・・・・・銀O0!ゼラチン
−−−−−−−−−o 、 4増感色
素■ ・・・・・・・・・/X10−’カ
プラーC−/# ・・・・・・・・・O,
コJ分散オイル0il−/ …・旧・・0.0
7第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・0.
を紫外線吸収剤UV−/ ・・・・・・・・・
0.7同上 UV−2・・・・・・・・・0.2
分散オイル(Jil−/ ・・・・・・・・・
0,0/分散オイル〇五1−2 ・・・・・・・
・・0.Ol第1弘N(第コ保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径o、。
o、2ゼラチン ・・・・・・・・
・/、3カラードカプラー〇−/ ・・・・・
・・・・o、ot紫外線吸収剤UV−/ ・・
・・・・・・・0.IN上 UV−コ ・
・・・・・・・・0.コ分散オイル(Jil−/
・・・・・・・・・・0.0/同上 (Jil
−J ・・・・・・・・・o、oi第2m(中
間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0゜ 07μ) ・・・・・・・・・0.7
!ゼラチン ・・・・・・・・・/
、0カラードカプラー〇−2・・・・・・・・・0.O
コ分散オイル(Ji I−/ ・旧・・・・・
o、/第3層(第7赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀λモル私 平均粒径0,3μ) ・・・・・・鏝O,4tゼ
ラチン ・・・・・・・・・O1乙
増感色素■ ・・・・・・・・・/、O×10
−’増感色素n ・・・・・・・・・3.0’
X10 ’増感色素■ ・・・・・・・・・
/X10−”カプラーC−J ・
・・・・・・・・o、otカプラーC−μ
・・・・・・・・・o、otカプラーC−コ
・・・・・・・・・0.03分散オイル(Ji
l−/ ・旧・・・・・0.03同上 0
11−J ・・・・・・・・・0.0/2第ぴ
層(第1W感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(fk化化銀1ルル襲 平均粒径O13μ) ・・・・・・・・・0.7
増感色素I ・・・・・・・・・ / X/
0−’増感色素■ ・・・・・・・・・
3×10−’増感色素m ・・・・・・・・・
i×io−’カプラーC−3・・・・・・・・・O
,コ≠カプラーC−a ・・・・・・・
・・Q、2μカプラーC−2・・・・・・・・・0,1
0分散オイル0il−/ ・・・・・・・・・
O0/!分散オイル0i1−j ・・・・・・
・・・0.02第j層(@j赤赤感乳層層 沃臭化銀乳剤(沃化銀70モル 噂、平均粒径0.7μ) ・・・・・・銀1.0ゼラ
チン °°°°”−°°−/拳O増
感色素l ・・・・・・・・・/X10−
4増感色累■ ・・・・・・・・・3X/
0−’増感色素■ ・・・・・・・・・
1xio−5カプラーC−4・・・・・・・・・0.0
!カプラーC−7・・・・・・・・・0./カプラーC
−2・・・・・・・・・0.0t分散オイル0!1−/
・・・・・・・・・0.0/同上 (J
il−2…・・・・・・O0OSag4層(中間層) ゼラチン ・・・・・・・・・/、
0化合物Cpd−人 ・・・・・・・・・0
.03分散オイル0il−/ ・・・・・・・
・・0.Ojtj7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳化剤(沃化銀参モル 弧、平均粒径0.Jμ) ・・・・・・・・・0.J
O増感色素■ ・・・・・・・・・z×t
o−’増感色素■ ・・・・・・・・・0.J
Xlo−’増感色素■ ・・・・・・・・
・コ×IO”ゼラチン ・・・・・
・・・・/、0カゾラーC−タ ・・・
・・・・・・Q、コカプラー〇−j …
・・・・・・0.03カプラーC−/
・・・・・・…0.03分散オイル0il−/
・・・・・・・・・0.Jgr層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル幡、 平均粒径0.jμ) ・・・・・・・・・O0a
増感色索■ ・・・・・・j!X10−’
増感色素■ ・・・・・・・・・コXl0
−4増感色索Vl ”−−−−・−・o 、
J X t o −4カプラーC−タ
・・・・・・・・・O,コjカプラーC−/−・・・
・・・・・0.03カプラーe−io ・
・・・・・・・・0.0/Jカブラ −U−j
・・・・・・・・・0.0/分散オイル
0il−/ …・・・・・・0.2第り層(
第1W感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径o、7μ) ・・・・・・銀0.rJゼ
ラチ、 ・・・・・・・・・/、0増
感色素■ ・・・・・・・・・J、jt×10
”’−’増感色素■ ・・・・・・・・・/
、4tX/ 0−’カブj−C−// ・
・・・・・・・・0.0/カプラーe−/−・・・・・
・・・・0.03カプラーC−IJ ・・
・・・・・・・0.20カプラーC−/
・・・・・・・・・O1OコカプラーC−1t
・・・・・・・・・0.02分散オイル(Ji
l−/ ・・・・・・・・・O,コO同上
(Jil−2・・・・・・・・・0.0t第1O層(
イエd−フィルタ一層) ゼラチン ・・・・・・・・・1.コ
黄色コロイド銀 ・・・・・・・・・o、
or化合物Cpd−B ・・・・・・・・
・0./分散オイルLJil−/ ・・・・・
・・・・17.J第11層(第1W感乳剤層) 単分散臭化銀乳剤(沃化銀μモ ル≦、平均粒径0.Jμ〕 ・・・・・・@0./Iゼ
ラチン ・・・・・・・・・/、
0増感色素■ ・・・・・・・・・コ×1
0−’カグラーC−/4A ・・・・・・…
O,タカグラーC−z ・・・・・・
・・・o、o7分散オイル(jil−/ ・旧
・・・・・O,コ第7λ層(第2宵感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モル噂、 平均粒径1.jμ)・・・・・・銀O0!ゼラチン
−−−−−−−−−o 、 4増感色
素■ ・・・・・・・・・/X10−’カ
プラーC−/# ・・・・・・・・・O,
コJ分散オイル0il−/ …・旧・・0.0
7第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・0.
を紫外線吸収剤UV−/ ・・・・・・・・・
0.7同上 UV−2・・・・・・・・・0.2
分散オイル(Jil−/ ・・・・・・・・・
0,0/分散オイル〇五1−2 ・・・・・・・
・・0.Ol第1弘N(第コ保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径o、。
7μ) …・・・…0.jゼラチ、
・・・・・・・・・00atポリ
メチルメタアクリレ一ト粒 子(直径/、jμ) …・・・・・・O,コ硬膜
剤)i−t 、−0−−−−−o 、
aホルムアルデヒドスカベンジャ ー8−1 ・・・−一・・o、!ホ
ルムアルデヒドスカベンジャ ーS−コ …・・・・−・0.j各
層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。
・・・・・・・・・00atポリ
メチルメタアクリレ一ト粒 子(直径/、jμ) …・・・・・・O,コ硬膜
剤)i−t 、−0−−−−−o 、
aホルムアルデヒドスカベンジャ ー8−1 ・・・−一・・o、!ホ
ルムアルデヒドスカベンジャ ーS−コ …・・・・−・0.j各
層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。
次に、実施例に用い走化合物の化学構造式または化学名
を記す。
を記す。
C−コ
C−J
C−≠
(すC−ム□1
−t
0CH2C)i2So2CM3
一2
平均分子量約コo、oo。
C−/ コ
e−ij c′C−/
係 rl C)i3 CpdA CpdB増感色増感 色素色素■ 増感色素■ (C)t2)3SO8Na 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ (0M2)12803Nm 増感色素■ 増感色素■ 以上の如くして作製し九試料を試料10/とし九。
係 rl C)i3 CpdA CpdB増感色増感 色素色素■ 増感色素■ (C)t2)3SO8Na 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ (0M2)12803Nm 増感色素■ 増感色素■ 以上の如くして作製し九試料を試料10/とし九。
試料10コ〜///の作製
試料10/q:)tlcノ緑感性乳剤層のカプラーC−
!を表1のように変化させた以外試料10/と同様にし
て作製し九。
!を表1のように変化させた以外試料10/と同様にし
て作製し九。
試料10/ N//ノの試料を日光でウェッジ露光をし
、後述の処理をし九ところほぼ同等の感度、階調のもの
が得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のM
TF1’ilt用いて評価した。試料10/の作製のた
めに用いたカプラー以外に下記のカプラーを比較のため
用いた。
、後述の処理をし九ところほぼ同等の感度、階調のもの
が得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のM
TF1’ilt用いて評価した。試料10/の作製のた
めに用いたカプラー以外に下記のカプラーを比較のため
用いた。
C−/j(米国特許第参、/74C,ハタ号に記載のめ
るカプラー)C−/’Q米国物許第参、!3:r、!2
3号にに上載のあるカプラー)U、)10、(t) C−#(米国特許第一、44Jr、/PJ号に記載のめ
るカプラー)C−/デ(%開開4o−コOJW蓼!号に
記載のめるカプラー)N玉χ)C,Hl。
るカプラー)C−/’Q米国物許第参、!3:r、!2
3号にに上載のあるカプラー)U、)10、(t) C−#(米国特許第一、44Jr、/PJ号に記載のめ
るカプラー)C−/デ(%開開4o−コOJW蓼!号に
記載のめるカプラー)N玉χ)C,Hl。
各試料について自動現偉機により下記の処理を行った。
表1−処理工程(温度Jr”C)
工程 処理時間 タンク容量 補充量”発色現@
3分11抄 /15 /Wtd漂 白 コ
分oo秒 /r(I/ryd水 fc コ分O
0抄 /Irl /コoox1足 着 3分/J
秒 /11JJtxl水 洗■ /!;+JO秒
Pg −水 洗■ 1分JOf) 二
4 2j−安 定 7分0j秒 9りI
JJtd骨:感光材料Jjm/m巾/m長さ当
九り上記処理工程くおいて、水洗■と■は、■から■へ
の向流水洗方式とした0次に、各処理液の組成を記す。
3分11抄 /15 /Wtd漂 白 コ
分oo秒 /r(I/ryd水 fc コ分O
0抄 /Irl /コoox1足 着 3分/J
秒 /11JJtxl水 洗■ /!;+JO秒
Pg −水 洗■ 1分JOf) 二
4 2j−安 定 7分0j秒 9りI
JJtd骨:感光材料Jjm/m巾/m長さ当
九り上記処理工程くおいて、水洗■と■は、■から■へ
の向流水洗方式とした0次に、各処理液の組成を記す。
〈発色現像液〉
発色現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りで
あった。
あった。
母液 補光液
ジエチレントリアミン五酢酸o、rf? 0.rfl
−ヒドロキシエチリデン−J、Jf J、Jfl、/
−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 参、Of 4A、J
f炭駿カリウム 30.0’W J
f、0?臭化カリウム 1.弘f
O,J?沃化カリタム /、3キ 0
ヒドロキシルアミン硫酸塩 コ、4LtJ、Of≠−
(N−エチル−へ−β−ダ、JP t、44fヒドロ
キシエチルアミノ) 一コーメチルアニリン硫峻 塩 水を加えて /、O1t/、04p
H10,010,/J pH調祭は、水酸化カリウムまたは硫酸によシ行つ友。
−ヒドロキシエチリデン−J、Jf J、Jfl、/
−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 参、Of 4A、J
f炭駿カリウム 30.0’W J
f、0?臭化カリウム 1.弘f
O,J?沃化カリタム /、3キ 0
ヒドロキシルアミン硫酸塩 コ、4LtJ、Of≠−
(N−エチル−へ−β−ダ、JP t、44fヒドロ
キシエチルアミノ) 一コーメチルアニリン硫峻 塩 水を加えて /、O1t/、04p
H10,010,/J pH調祭は、水酸化カリウムまたは硫酸によシ行つ友。
く漂白液〉
母液C?) 補充液(f)
エチレンジアミン四酢酸 ioo ti。
第2鉄アンモニウム塩
エチレンジアミン四酢酸 10 /ノ二ナト
リウム塩 アンモニア水 3 d コ d硝酸ア
ンモニウム 10.0 /コ、O臭化アン
モニツム /10 /70水を加えて
/l /1p)i
ぶ、o t、rく定唐液〉 母 液Oリ 補充液(f) エチレンジアミン四酢酸 /、0 /、2二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ダ、OS、O重亜硫酸ナ
トリウム μ、t t、rチオ硫酸アン
モニウム水 /77 td コ00 rxl溶液
(70弧) 水を加えて / 1p)1
14 ぶ、tく安定液
〉 ホルマリン(37%w/v) コ、 Od
J 、 (hxlポリオ中ジニジエチレン 0.3
、 IO0μj−モノノニル フェニルエーテル(平均11會K / 0 )水を加え
て /1得らf′Lft、
、試料について1mm当り23本の緑感層のMTFii
J[を測定した。結果を表1に示す。
リウム塩 アンモニア水 3 d コ d硝酸ア
ンモニウム 10.0 /コ、O臭化アン
モニツム /10 /70水を加えて
/l /1p)i
ぶ、o t、rく定唐液〉 母 液Oリ 補充液(f) エチレンジアミン四酢酸 /、0 /、2二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ダ、OS、O重亜硫酸ナ
トリウム μ、t t、rチオ硫酸アン
モニウム水 /77 td コ00 rxl溶液
(70弧) 水を加えて / 1p)1
14 ぶ、tく安定液
〉 ホルマリン(37%w/v) コ、 Od
J 、 (hxlポリオ中ジニジエチレン 0.3
、 IO0μj−モノノニル フェニルエーテル(平均11會K / 0 )水を加え
て /1得らf′Lft、
、試料について1mm当り23本の緑感層のMTFii
J[を測定した。結果を表1に示す。
fi/の結果から本発明の化付物を用いたとき従来の化
合物を用いたときく比べ著しく鮮鋭度上改良することが
明らかである。
合物を用いたときく比べ著しく鮮鋭度上改良することが
明らかである。
表 7
肴 第7緑感性層のC−sの代りに添加する化合物を意
味する。
味する。
畳忰 C−7の添加量のモルtXを7とじ九ときのモル
比で表示する。
比で表示する。
手続補正書
昭和jJ膜心月2日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で示される化合物を少なくとも1つ
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 A_1およびA_2はそれぞれ活性位の水素原子1個を
除いたカプラー残基を表わす。 Arはアリレン基を表わす。 DIは写真的な有用な基を表わす。 nは1または2を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14063287A JPH073562B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14063287A JPH073562B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63304254A true JPS63304254A (ja) | 1988-12-12 |
| JPH073562B2 JPH073562B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=15273205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14063287A Expired - Fee Related JPH073562B2 (ja) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH073562B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5350666A (en) * | 1990-06-28 | 1994-09-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials |
| US5447833A (en) * | 1990-06-28 | 1995-09-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material and imidazole derivatives |
-
1987
- 1987-06-04 JP JP14063287A patent/JPH073562B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5350666A (en) * | 1990-06-28 | 1994-09-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials |
| US5447833A (en) * | 1990-06-28 | 1995-09-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material and imidazole derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH073562B2 (ja) | 1995-01-18 |
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