JPS6334181B2

JPS6334181B2 -

Info

Publication number: JPS6334181B2
Application number: JP6154485A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Sakamoto; Munehiko Ito; Tetsuya Takanaga; Shuji Maeda
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1985-03-25
Filing date: 1985-03-25
Publication date: 1988-07-08
Also published as: JPS61218652A

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕この発明は、ポリフエニレンオキサイド系固化
物の製法に関する。〔背景技術〕ポリフエニレンオキサイド（ポリフエニレンエ
ーテルともいう。以下PPOと略す）は、高周波
特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてき
ている。PPOの成形法としては、溶融押出法、
カレンダー法などがある。しかし、溶融押出法で
は、PPOの溶融温度が高いため、これに適した
熱に安定な架橋剤がなく、カレンダー法では、コ
ストが高くなるなどの欠点がある。低温でフイル
ム化する方法としては、溶媒を利用するキヤステ
イング法があるが、PPOのみでは、成膜性のあ
る樹脂組成物は得られていない。このためには、
成膜性のあるPPO系組成物が得られるというこ
とが前提になる。〔発明の目的〕この発明は、以上の事情に鑑みて、低コスト
で、しかも、低温で行えるPPO系固化物の製法
を提供することを目的とする。〔発明の開示〕この発明は、上記の目的を達成するために、
PPO系固化物を得るにあたり、原料としてPPO、
スチレン系熱可塑性ポリマー、ならびに、トリア
リルイソシアヌレートおよび／またはトリアリル
シアヌレートを選び、これら３者の配合割合をこ
れら３者合計に対して、PPO7重量％以上93重量
％（以下、「％」と略す）未満、スチレン系熱可
塑性ポリマー７％以上93％未満、ならびに、トリ
アリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリ
ルイソシアヌレート70％以下とするとともに、こ
れらの原料を溶剤に溶かして混合したのち、薄層
に乾燥させることによりフイルム化することを特
徴とするPPO系固化物の製法をその要旨として
いる。以下に、この発明を詳しく説明する。な
お、ここで、固化物は、硬化物を含めるものとす
る。この発明で使用されるPPOとは、たとえば、
つぎの一般式、（ここに、Ｒは、水素または炭素数１〜３の炭
化水素基を表し、各Ｒは、同じであつてもよく、
異なつてもよい。）で表されるものであり、その一例としては、ポリ
（２，６―ジメチル―１，４フエニレンオキサイ
ド）が挙げられる。このようなPPOは、たとえば、USP4059568号
明細書に開示されている方法で合成することがで
きる。特に限定するものではないが、たとえば、
重量平均分子量（Mw）が50000、分子量分布
（Mw／Mn）＝4.2（Mnは数平均分子量）のポリマ
ーが使用される。この発明において使用されるスチレン―ブタジ
エン共重合体（以下「スチレン系熱可塑性ポリマ
ー」という）は、成膜性を向上させる成分であつ
て、たとえば、スチレン・ブタジエンブロツクポ
リマー（SBS）やスチレン・ブタジエンラバー
（SBR）などがあげられる。ポリマー状態は、エ
ラストマーでもラバーでもよいが、成膜性を向上
させるということから特に高分子量のラバー状が
よく、また、ブロツク状態としては、たとえば、
AB，ABA，ABAB（たとえば、Ａはポリスチレ
ン、Ｂはポリブタジエン）などがあげられる。この発明において使用されるトリアリルイソシ
アヌレート（以下、TAICと略す）、トリアリル
シアヌレート（以下、TACと略す）は、化学構
造的には異性体の関係にあり、ほぼ同様の成膜
性、相溶性、溶解性、反応性などを有するので、
同様に、いずれか一方ずつ、または両方ともに使
用することができる。以上の原料を配合する割合は、PPO、スチレ
ン系熱可塑性ポリマー、ならびに、TAICおよ
び／またはTACの合計に対して、PPOが７％以
上93％未満、スチレン系熱可塑性ポリマーが７％
以上93％未満、ならびに、TAICおよび／または
TACが70％以下である。これらのうち、いずれ
かがこの範囲をはずれると、成膜性がなくなり、
固化物、特にフイルム状固化物が得られなくなる
のである。第１図は、この発明において使用され
るPPO系固化物の原料、PPO（PPO）、スチレン
系熱可塑性ポリマー（STP）、ならびに、TAIC
および／またはTAC（TAIC）の配合割合〔％〕
を示している。第１図にみるように、右上がりの
斜線で示される領域Ｃが、上記の配合割合の範囲
である。好ましい配合割合の範囲は、前記領域Ｃ
のうち、左上がりの斜線をかぶせている領域Ｄで
あり、より好ましい範囲は、PPOが10％以上80
％未満、スチレン系熱可塑性ポリマーが20〜80
％、ならびに、TAICおよび／またはTACが60
％以下の範囲（図中、領域Ｄのうち縦線をかぶせ
ている領域Ｅ）である。上記配合による原料は、通常、溶剤（溶媒）に
溶かして混合（溶液混合）される。この場合、溶
剤に対し、樹脂固形分量が10〜30％の範囲にある
のが好ましい。前記溶剤としては、トリクロロエ
チレン、トリクロロエタン、クロロホルム、塩化
メチレンなどのハロゲン化炭化水素、クロロベン
ゼン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素、四塩化炭素などがあり、特にトリク
ロロエチレンが好ましく、これらをそれぞれ単独
でまた２つ以上混合して用いることができるが、
これらに限定されない。この発明にかかるPPO系固化物の製法は、た
とえば、上記のように原料を溶剤に溶かして混合
し、適宜のものに流延または塗布させるなどして
薄層にしたのち乾燥させて溶剤を除去すること
（キヤステイング法）により、フイルム状固化物
を得ることができる。すなわち、この発明にかか
るPPO系固化物の製法によれば、コストがかか
るカレンダー法によらず、しかし低温でPPO系
固化物をつくることができるのである。前記キヤステイング法について詳しく述べれ
ば、上記PPO系固化物の原料を溶剤に溶かして
混合した溶液を、鏡面処理した鉄板またはキヤス
テイング用キヤリアーフイルムなどの上に、たと
えば、５〜700μmの厚みに流延（または、塗布）
し、充分に乾燥させて溶剤を除去することにより
フイルムを得るというものである。なお、ここで
フイルムとは、シート、膜、テープなどといわれ
ているものを含み、厚み方向に直交する面の広が
り、長さについては特に限定はなく、厚みについ
ても用途などに応じて種々設定することが可能で
ある。上記キヤステイング用キヤリアーフイルム
としては、特に限定するわけではないが、ポリエ
チレンテレフタレート（以下、PETと略す）フ
イルム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレン
フイルム、ポリイミドフイルムなど上記溶剤に不
溶のものが好ましく、かつ、離型処理されている
ものが好ましい。キヤステイング用キヤリアーフ
イルムに流延（または、塗布）されたPPO系固
化物の原料溶液は、風乾および／または熱風によ
る乾燥などで溶剤を除去される。乾燥時の設定温
度は、その上限が溶剤の沸点よりも低いか、また
は、キヤステイング用キヤリアーフイルムの耐熱
温度よりも低いこと（キヤステイング用キヤリア
ーフイルム上で乾燥を行う場合）が好ましく、そ
の下限が乾燥時間や処理性などによつて決めら
れ、たとえば、トリクロロエチレンを溶剤とし、
PETフイルムをキヤステイング用キヤリアーフ
イルムとして用いる場合には、室温から80℃まで
の範囲が好ましく、この範囲内で温度を高くすれ
ば乾燥時間の短縮が可能となる。なお、このようにして作製されたPPO系固化
物は、ラジカル開始剤を用いた熱架橋、光架橋、
放射線を利用した架橋等を行うことによつて、さ
らに、引張り強さ、衝撃強さ、破裂強さ、耐熱性
などを高めることができる。あらかじめ、PPO
系固化物の原料に開始剤などを添加しておくこと
も可能である。以下に、実施例を比較例と併せて示すが、この
発明は、実施例に限定されない。（実施例１）２の脱泡装置付反応器に、第１―１表に示す
ような配合割合で、PPOを110ｇ、スチレン系熱
可塑性ポリマーとしてのスチレン・ブタジエンブ
ロツクコポリマーSBS（旭化成(株)製ソルプレンＴ
―411）を80ｇ、TAIC（武蔵野化学(株)）を10ｇ、
それぞれ入れ、さらに、トリクレン（東亜合成化
学工業(株)製トリクロロエチレン）を800ｇ加え、
均一溶液になるまで充分撹拌して混合した。その
後、脱泡を行い、得られたPPO系固化物原料の
溶液を、塗工機を用いてPETフイルム上に、厚
み500μmに塗布した。そのまま風乾させ、つぎに
50℃で乾燥させた後、生成したフイルムをPET
フイルムから離型し、さらに、120℃で30分間乾
燥させた。乾燥後のフイルムPPO系固化物の厚
みは約100μmであつた。このフイルムの物性とし
て、均一性を良（〇）不良（×）で、表面のべた
つきぐあいを無（〇）有（×）で、引張強度をオ
ートグラフでそれぞれ調べ、PPO系固化物の原
料配合、および、フイルム状固化物ができたか否
かを成膜性の有（〇）無（×）で表したのと併せ
て第２―１表に示した。（実施例２〜13） PPO系固化物原料の配合割合および溶剤を第
１―１表に示すように変えた以外は、実施例１と
同じようにしてフイルム状PPO系固化物を得た。
各例のフイルムについてそれぞれ同じ評価方法で
調べ、それぞれ結果を第２表に示した。（比較例１〜５）第１―１表に示す配合割合で、それぞれ、実施
例１と同じようにして溶液を得た。それぞれの溶
液を実施例１と同じようにしてPETフイルムに
塗布して乾燥させたがフイルム状固化物が得られ
なかつた。原料配合と併せて、結果を第２―１表
に示した。なお、第１図に、実施例１〜13および比較例１
〜５の各原料配合割合をプロツトした。黒塗りの
丸は実施例、黒塗りの四角は比較例である。（実施例14〜26および比較例６〜９）実施例１〜13よび比較例２〜５において、原料
溶液配合を第１―２表にみるように変えて、フイ
ルム状固化物を得た。それぞれの結果は、第２―
２表に示した。（実施例 27〜30）実施例１において、原料溶液配合を第１―３表
にみるように変えて、フイルム状固化物を得た。
それぞれの結果は、第２―３表に示した。

【表】

〔発明の効果〕

この発明にかかるPPO系固化物の製法は、以
上にみてきたように、原料配合を上記の範囲にし
ているので、コストのかかるカレンダー法によら
ずに、しかも、低温でPPO系固化物、特にフイ
ルム状固化物を得ることができるのである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明にかかるPPO系固化物の
製法の原料配合割合を示す三角座標である。 PPO…ポリフエニレンオキサイドの重量％、
STP…スチレン系熱可塑性ポリマーの重量％、
TAIC…トリアリルイソシアヌレートおよび／ま
たはトリアリルシアヌレートの重量％。

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリフエニレンオキサイド系固化物を得るに
あたり、原料としてポリフエニレンオキサイド、
スチレン―ブタジエン共重合体、ならびに、トリ
アリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリ
ルシアヌレートを選び、これら３者の配合割合を
これら３者合計に対して、ポリフエニレンオキサ
イド７重量％以上93重量％未満、スチレン―ブタ
ジエン共重合体７重量％以上93重量％未満、なら
びに、トリアリルイソシアヌレートおよび／また
はトリアリルシアヌレート70重量％以下とすると
ともに、これらの原料を溶剤に溶かして混合した
のち、薄層で乾燥させることによりフイルム化す
ることを特徴とするポリフエニレンオキサイド系
固化物の製法。