JPS6333785B2

JPS6333785B2 -

Info

Publication number: JPS6333785B2
Application number: JP6154285A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Sakamoto; Munehiko Ito; Tetsuya Takanaga; Shuji Maeda
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1985-03-25
Filing date: 1985-03-25
Publication date: 1988-07-06
Also published as: JPS61218654A; GB8606513D0

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕この発明は、ポリフエニレンオキサイド系固化
物の製法に関する。〔背景技術〕ポリフエニレンオキサイド（ポリフエニレンエ
ーテルともいう。以下PPOと略す）は、高周波
特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてき
ている。PPOの成形法としては、溶融押出法，
カレンダー法などがある。しかし、溶融押出法で
は、PPOの溶融温度が高いため、これに適した
熱に安定な架橋剤がなく、カレンダー法では、コ
ストが高くなるなどの欠点がある。低温でフイル
ム化する方法としては、溶媒を利用するキヤステ
イング法があるが、PPOのみでは、成膜性のあ
る樹脂組成物は得られていない。このためには、
成膜性のあるPPO系組成物が得られるというこ
とが前提になる。〔発明の目的〕この発明は、以上の事情に鑑みて、低コスト
で、しかも、低温で行えるPPO系固化物の製法
を提供することを目的とする。〔発明の開示〕この発明は、上記の目的を達成するために、
PPO系固化物を得るにあたり、原料としてPPO、
スチレン系熱可塑性ポリマー、および、ポリブタ
ジエンを選び、これら３者の配合割合をこれら３
者合計に対して、PPO9〜71重量％（以下、「％」
と略す）、スチレン系熱可塑性ポリマー19％以上
91％未満、および、ポリブタジエン40％以下とす
るとともに、これらの原料を溶剤に溶かして混合
したのち、薄層に乾燥させることによりフイルム
化することを特徴とするPPO系固化物の製法を
その要旨としている。以下に、この発明を詳しく
説明する。なお、ここで、固化物は、硬化物も含
めるものとする。この発明で使用されるPPOとは、たとえば、
つぎの一般式、（ここに、Ｒは、水素または炭素数１〜３の炭
化水素基を表し、各Ｒは、同じであつてもよく、
異なつてもよい。）で表されるものであり、その一例としては、ポリ
（２，６―ジメチル―１，４―フエニレンオキサ
イド）が挙げられる。このようなPPOは、たとえば、USP4059568号
明細書に開示されている方法で合成することがで
きる。特に限定するものではないが、たとえば、
重量平均分子量（Mw）が50000，分子量分布
（Mw／Mn）＝4.2（Mnは数平均分子量）のポリマ
ーが使用される。この発明において使用されるスチレン―ブタジ
エン共重合体（以下「スチレン系熱可塑性ポリマ
ー」という）は、成膜性を向上させる成分であつ
て、たとえば、スチレン・ブタジエンブロツクコ
ポリマー（SBS）やスチレン・ブタジエンラバー
（SBR）などがあげられる。ポリマー状態は、エ
ラストマーでもラバーでもよいが、成膜性を向上
させるということから特に高分子量のラバー材が
よく、また、ブロツク状態としては、たとえば、
AB，ABA，ABAB（たとえば、Ａはポリスチレ
ン、Ｂはポリブタジエン）などがあげられる。この発明において使用されるポリブタジエン
は、たとえば、１，２―ポリブタジエン、１，４
―ポリブタジエン、変性１，２―ポリブタジエン
（マレイン変性，アクリル変性，エポキシ変性）
などがあげられ、それぞれ単独で、または２つ以
上混合して用いることができるが、特にこれらに
限定される訳ではない。以上の原料を配合する割合は、PPO、スチレ
ン系熱可塑性ポリマー、および、ポリブタジエン
の合計に対して、PPOが９〜71％、スチレン系
熱可塑性ポリマーが19％以上91％未満、および、
ポリブタジエンが40％以下である。これらのう
ち、いずれかがこの範囲をはずれると、成膜性が
なくなり、固化物、特にフイルム状固化物が得ら
れなくなるのである。第１図は、この発明におい
て使用されるPPO系固化物の原料、PPO（PPO）、
スチレン系熱可塑性ポリマー（STP）、および、
ポリブタジエン（PB）の配合割合〔％〕を示し
ている。第１図にみるように、右上がりの斜線で
示される領域Ｃが、上記の配合割合の範囲であ
る。好ましい配合割合の範囲は、前記領域Ｃのう
ち、左上がりの斜線をかぶせている領域Ｄであ
り、より好ましい範囲は、PPOが20％以上70％
未満、スチレン系熱可塑性ポリマーが30％以上80
％未満、および、ポリブタジエンが20％以下の範
囲（図中、領域Ｄのうち縦線をかぶせている領域
Ｅ）である。上記配合による原料は、通常、溶剤（溶媒）に
溶かして混合（溶液混合）される。この場合、溶
剤に対し、樹脂固形分量が10〜30％の範囲にある
のが好ましい。前記溶剤としては、トリクロロエ
チレン，トリクロロエタン，クロロホルム，塩化
メチレンなどのハロゲン化炭化水素、クロロベン
ゼン，ベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香
族炭化水素、四塩化炭素などがあり、特にトリク
ロロエチレンが好ましく、これらをそれぞれ単独
でまたは２つ以上混合して用いることができる
が、これらに限定されない。この発明にかかるPPO系固化物の製法は、た
とえば、上記のように原料を溶剤に溶かして混合
し、適宜のものに流延または塗布させるなどして
薄層にしたのち乾燥させて溶剤を除去すること
（キヤステイング法）により、フイルム状固化物
を得ることができる。すなわち、この発明にかか
るPPO系固化物の製法によれば、コストがかか
るカレンダー法によらず、しかも低温でPPO系
固化物をつくることができるのである。前記キヤステイング法について詳しく述べれ
ば、上記PPO系固化物の原料を溶剤に溶かして
混合した溶液を、鏡面処理した鉄板またはキヤス
テイング用キヤリアーフイルムなどの上に、たと
えば、５〜700μmの厚みに流延（または、塗布）
し、充分に乾燥させて溶剤を除去することにより
フイルムを得るというものである。なお、ここで
フイルムとは、シート，膜，テープなどといわれ
ているものを含み、厚み方向に直交する面の広が
り、長さについては特に限定はなく、厚みについ
ても用途などに応じて種々設定することが可能で
ある。上記キヤステイング用キヤリアーフイルム
としては、特に限定するわけではないが、ポリエ
チレンテレフタレート（以下、PETと略す）フ
イルム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレン
フイルム、ポリイミドフイルムなど上記溶剤に不
溶のものが好ましく、かつ、離型処理されている
ものが好ましい。キヤステイング用キヤリアーフ
イルムに流延（または、塗布）されたPPO系固
化物の原料溶液は、風乾および／または熱風によ
る乾燥などで溶剤を除去される。乾燥時の設定温
度は、その上限が溶剤の沸点よりも低いか、また
は、キヤステイング用キヤリアーフイルムの耐熱
温度よりも低いこと（キヤステイング用キヤリア
ーフイルム上で乾燥を行う場合）が好ましく、そ
の下限が乾燥時間や処理性などによつて決めら
れ、たとえば、トリクロロエチレンを溶剤とし、
PETフイルムをキヤステイング用キヤリアーフ
イルムとして用いる場合には、室温から80℃まで
の範囲が好ましく、この範囲内で温度を高くすれ
ば乾燥時間の短縮が可能となる。なお、このようにして作製されたPPO系固化
物は、ラジカル開始剤を用いた熱架橋，光架橋，
放射線を利用した架橋等を行うことによつて、さ
らに、引張り強さ，衝撃強さ，破裂強さ，耐熱性
などを高めることができる。あらかじめ、PPO
系固化物の原料に開始剤などを添加しておくこと
も可能である。以下に、実施例を比較例と併せて示すが、この
発明は、実施例に限定されない。（実施例１）２の脱泡装置付反応器に、第１表に示すよう
な配合割合で、PPOを80ｇ、スチレン系熱可塑
性ポリマーとしてのスチレン・ブタジエンブロツ
クコポリマーSBS（旭化成(株)製ソルプレンＴ―
411）を80ｇ、ポリブタジエンを40ｇ、それぞれ
入れ、さらに、トリクレン（東亜合成化学工業(株)
製トリクロロエチレン）を800ｇ加え、均一溶液
になるまで充分撹拌して混合した。その後、脱泡
を行い、得られたPPO系固化物原料の溶液を、
塗工機を用いてPETフイルム上に、厚み500μm
に塗布した。そのまま風乾させ、つぎに50℃で乾
燥させた後、生成したフイルムをPETフイルム
から離型し、さらに、120℃で30分間乾燥させた。
乾燥後のフイルム状PPO系固化物の厚みは約
100μmであつた。このフイルムの物性として、均
一性を良（〇）不良（×）で、表面のベタつきぐ
あいを無（〇）有（×）で、引張強度をオートグ
ラフでそれぞれ調べ、PPO系固化物の原料配合、
および、フイルム状固化物ができたか否かを成膜
性の有（〇）無（×）で表したのと併せて第２表
に示した。（実施例２〜13）実施例１において、原料溶液配合を第１表のよ
うに変えて、フイルム状PPO系固化物を得た。
各例のフイルムについてそれぞれ同じ評価方法で
調べ、それぞれ結果を第２表に示した。（比較例１〜６）第１表に示す配合割合で、それぞれ、実施例１
と同じようにして溶液を得た。それぞれの溶液を
実施例１と同じようにしてPETフイルムに塗布
して乾燥させたがフイルム状固化物が得られなか
つた。原料配合と併せて、結果を第２表に示し
た。なお、第１図に、実施例１〜10および比較例１
〜６の各原料配合割合をプロツトした。黒塗りの
丸は実施例、黒塗りの四角は比較例である。

【表】

〔発明の効果〕

この発明にかかるPPO系固化物の製法は、以
上にみてきたように、原料配合を上記の範囲にし
ているので、コストのかかるカレンダー法によら
ずに、しかも、低温でPPO系固化物、特にフイ
ルム状固化物を得ることができるのである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明にかかるPPO系固化物の
製法の原料配合割合を示す三角座標である。 PPO…ポリフエニレンオキサイドの重量％、
STP…スチレン系熱可塑性ポリマーの重量％、
PB…ポリブタジエンの重量％。

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリフエニレンオキサイド系固化物を得るに
あたり、原料としてポリフエニレンオキサイド、
スチレン―ブタジエン共重合体、および、ポリブ
タジエンを選び、これら３者の配合割合をこれら
３者合計に対して、ポリフエニレンオキサイド９
〜71重量％、スチレン―ブタジエン共重合体19重
量％以上91重量％未満、および、ポリブタジエン
40重量％以下とするとともに、これらの原料を溶
剤に溶かして混合したのち、薄層で乾燥させるこ
とによりフイルム化することを特徴とするポリフ
エニレンオキサイド系固化物の製法。