JPS6334608B2 - - Google Patents
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- JPS6334608B2 JPS6334608B2 JP56114107A JP11410781A JPS6334608B2 JP S6334608 B2 JPS6334608 B2 JP S6334608B2 JP 56114107 A JP56114107 A JP 56114107A JP 11410781 A JP11410781 A JP 11410781A JP S6334608 B2 JPS6334608 B2 JP S6334608B2
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- crystals
- alkali
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- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
- G11B5/70652—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3
- G11B5/70663—Preparation processes specially adapted therefor, e.g. using stabilising agents
Landscapes
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
本発明は改良された針状α−FeOOHの製造方
法に関する。本方法により得られるものは、粒度
分布がシヤープで、粒子形状は枝分れが少なくか
つ良好な軸比を有する針状α−FeOOHであり、
このα−FeOOHより誘導したγ−Fe2O3、すな
わち、このα−FeOOHを通常の方法により脱
水、還元、酸化して得られるγ−Fe2O3は、良好
な磁気特性、例えば高い保磁力、良好な飽和磁
化、角形比を有し、これを用いて製作した磁気テ
ープは良好は保磁力、角形比、残留磁束密度、配
向性、反転磁界分布、電磁変換特性などを有す
る。 α−FeOOHの製法の一つとして、第１鉄塩溶
液の一部をアルカリなどで中和した後酸化する方
法がよく知られていおり、その際、リン酸イオン
を存在させることも試みられてきている。例え
ば、特公昭39−25546号公報には、水酸化第１鉄
の沈澱とその酸化をリン酸塩イオンの存在下に50
℃までで行なつて核晶を生成させ、この核晶懸濁
液中に金属鉄と酸化剤を添加して核晶粒子をその
全重量の６〜30倍に達するまで成長させ、ややず
んぐりした短柱状のα−FeOOHを得ることが記
載され、また、特公昭55−3295号公報には、リン
酸又はその水溶性塩、α−FeOOHの核晶、塩基
性凝析剤又はプロトン受容体の存在下に、第１鉄
塩溶液を酸化することによりα−FeOOHを得る
ことが記載されている。 しかしながら、前記の方法で得られたα−
FeOOHは、粒度分布の幅が広かつたり、形状性
のよいものが得にくかつたりして、これにより誘
導したγ−Fe2O3及びこれより製作した磁気テー
プは磁気特性において必ずしも満足すべきもので
ない。 本発明の方法は、前記の従来技術と比べ(1)核晶
生成反応は、一定のリン酸イオンの存在下、アル
カリをFe5〜20ｇ／沈澱させる量加え、一定の
反応温度、反応時間で行い、(2)核晶成長反応は、
反応液のPHを３〜６に保ち、核の成長を1.5〜3.5
倍に制御する、ことにおいて異なつている。得ら
れるα−FeOOHは粒度分布幅が小さく、枝分れ
が少くて軸比の大きい針状の粒子であり、これよ
り誘導したγ−Fe2O3は良好な磁気特性を備えて
いる。 本発明は、第１鉄塩水溶液をアルカリで部分中
和してFe分の一部を沈澱させた後酸化してα−
FeOOH核晶を生成させ、次いで該液をアルカリ
で中和しつつ酸化して該核晶を成長させ針状α−
FeOOHを製造する方法であつて、前記核晶生成
反応は、生成核晶量に対しＰ換算で0.05〜0.6重
量％のリン酸又はリン酸塩の存在下に、アルカリ
としてFe5〜20ｇ／を沈澱させる量のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物又
は炭酸塩を用い、反応温度50〜70℃、反応時間10
〜100分で行い、前記核晶成長反応は、反応液の
PHを３〜６に保ち、該核晶が重量比で1.5〜3.5倍
に成長するように行なうことを特徴とする、磁気
記録材料用針状α−FeOOHの製造方法である。 使用する第１鉄塩溶液としては、硫酸第１鉄、
硝酸第１鉄、塩化第１鉄などの鉱酸の第１鉄塩溶
液などがあり、工業的には硫酸第１鉄が好まし
い。アルカリ金属或はアルカリ土類金属の水酸化
物、酸化物又は炭酸塩としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、酸化ナトリウム、炭酸カル
シウムなどが挙げられ、工業的には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムが好ましい。リン酸又はリ
ン酸塩としては、オルトリン酸、メタリン酸、ポ
リリン酸、などのリン酸或はこれらとアルカリ金
属、アンモニウムなどとの水溶性塩などがあり、
普通はオルトリン酸又はその塩が用いられる。酸
化剤は、空気、酸素、その他の酸化剤などが挙げ
られるが一般に空気が好適である。 本発明方法においては、先づ第１鉄塩溶液をア
ルカリで部分中和し、酸化して、液中のFe分の
一部をα−FeOOHの核晶にするが、その際母液
中にリン酸又はリン酸塩を存在させる。第１鉄塩
溶液の濃度は普通30ｇ／〜100ｇ／であり、
添加するリン酸の量は生成するα−FeOOH核晶
沈澱物に対してＰ換算量で0.05〜0.6重量％、望
ましくは0.1〜0.4重量％とする。このＰの量が上
記範囲より少なすぎると添加効果が発現せず粒度
分布が広くなつたり枝分れが生じたりし、一方多
すぎると針状粒子の軸比が低下して短柱状とな
る。 アルカリの添加量は、母液中のFeイオンを５
〜25ｇ／望ましくは10〜15ｇ／だけ沈澱させ
るに必要な量である。この生成核晶濃度が上記範
囲より低すぎると製造能率が低下して工業的（経
済的）実施に適さなくなり、かつまたイガ栗状の
好しくない形状のα−FeOOHが生成し、一方高
すぎると母液粘度が高くなり、均一な酸化反応を
妨げ、粒度分布がシヤープでなくなり、ひいては
これから誘導されるγ−Fe2O3の磁気特性の低下
につながる。 この核晶生成段階では反応温度を50℃以上にす
ることも重要である。通常水系で反応が行なわれ
るので、50〜100℃、望ましくは55〜70℃とする。
この温度が上記範囲より低すぎると反応時間が長
くなり、粒度分布幅がシヤープでなくなる。もつ
とも、50℃以上の反応温度においては、粒状のマ
グネタイトが生成しやすいことが知られている
が、本方法では前述のようにリン酸イオンが存在
しているため、マグネタイトの生成は恐れはな
く、高純度のα−FeOOHを得ることができる。
PHは、普通３〜８の間に保たれる。 この核晶生成において、γ−FeOOHの混入を
防止する上からも中和沈澱率を70％以下とするの
がよい。また、この生成反応は、なるべく短時間
に終らせるのがよく、例えば10〜80分程度になる
ように調節するのがよい。得られる核晶は、
BET比表面積50〜70m2／ｇ程度のものであるこ
とが望ましい。 上述の核晶生成反応の終つた液は、α−
FeOOH核晶の懸濁した第１鉄塩溶液であり、添
加されたリン酸又はリン酸塩は、核晶中に取りこ
まれたり、その表面に強く吸着されたりして、遊
離した状態では液中に残存しないのが普通であ
る。本発明方法では、次いでこの液をそのまま
で、すなわち遊離のリン酸又はリン酸塩が実質的
に存在しない条件下で、アルカリを添加しながら
酸化して、核晶を成長させ、所望のα−FeOOH
を得る。 この場合に、ごく微量の遊離リン酸が存在する
ことは許容されるが、その量は生成するα−
FeOOH全量基準Ｐ換算量で0.045重量％以下に制
限される。このＰの量が上記範囲を超えると軸比
が大きくならず、所望の針状α−FeOOHが得ら
れなくなる。 この反応も、前記核晶生成時と同様に50℃以上
の温度で行なうのがよく、PHを３〜６のほぼ一定
の値に維持するように前記と同様のアルカリを加
えながら、酸化する。核晶の成長速度は、製品の
粒度分布の幅を小さくし、かつ枝分れの少い針状
粒子を得るために、５〜15ｇ／／時程度に調節
するのが望ましい。また、予め母液の濃度、核晶
の生成量を調節するか、核晶生成後に第１鉄塩を
補給してから成長反応を行なうか、成長反応を適
当に打ち切るかして、α−FeOOH核晶を該核晶
の重量による成長倍率が1.5〜3.5、望ましくは２
〜３になるようにする。この倍率が上記範囲より
低すぎると軸比が大きくならず、良好な針状のα
−FeOOHが得られなくなり、一方高すぎると粒
度分布幅が大きくなり、かつ粒子の枝分れも多く
なる。この工程では、生成するα−FeOOHの
BET比表面積が、例えば35〜45m2／ｇになるよ
うにするのが好ましい。 本発明方法によつて得られるα−FeOOHは、
粒度分布がシヤープで、枝分れが少なくかつ良好
な軸比を有するものであり、さらにこれにより誘
導されるγ−Fe2O3及びこれより製作した磁気テ
ープは良好な磁気特性を有するものである。 α−FeOOHは、通常の過、水洗、乾燥及び
粉砕を経て、α−FeOOH粉末として得られる。
このα−FeOOH粉末から通常の方法によりγ−
Fe2O3を得ることができる。すなわち、まず300
〜700℃の温度において空気中で脱水し、次いで
この脱水化物を300〜500℃の温度において水素又
は水蒸気を含む水素で還元してFe2O4を得、さら
にこのFe2O4を200〜400℃の温度において酸素又
は空気で酸化することによりγ−Fe2O3とするこ
とができる。γ−Fe2O3の磁気特性をさらに高め
る有効な手段として、例えば本発明方法によつて
得られたα−FeOOHに対して、脱水処理の前に
リン酸、リン酸塩、ケイ酸塩などを処理すること
が挙げられる。 以下実施例及び比較例によつて本発明を説明す
る。 実施例１〜２及び比較例１〜２ 空気吹き込み管と撹拌器を備えた反応器に、
3800ｇのFeSO4を含む水溶液20を入れ、60℃に
昇温し、この温度を維持しながら、所定量のオル
トリン酸及びNaOH水溶液（濃度200ｇ／）
2.15を撹拌下に加え（沈澱Fe15ｇ／）、この
中へ100〜60／時間の速度で空気を吹き込み、
60℃で70分間反応させてα−FeOOH核晶を得
た。さらに120／時間の速度で空気を吹き込み
ながら、200ｇ／の濃度のNaOH水溶液4.2を
徐々に加えてPH3.5〜5.5に維持、60℃で72時間反
応させ、核晶を約３倍に成長させた。 上記反応で得られたα−FeOOHについて、通
常の方法により軸比（Ｌ／ｗ）を測定し、さらに
下記の方法により粒度分布（σL／）及び枝分
れ発生率について測定し、第１表の結果を得た。 粒度分布（σL／）の測定方法 よく分散させたα−FeOOHを試料とし、電子
顕微鏡により3000個以上の粒子の長軸粒子径を読
みとり、その算術平均軸長（μ）と標準偏差
σL（μ）を決め、下記の式に従つて粒度分布を求
める。 粒度分布＝σL／ 枝分れの測定方法 粒度分布測定と同様な方法で、粒子の中に枝状
晶のあるものの個数ndと、総個数ｎを決め、下
記の式に従つて枝分れ率を求める。 枝分れ率（％）＝nd／ｎ×100
法に関する。本方法により得られるものは、粒度
分布がシヤープで、粒子形状は枝分れが少なくか
つ良好な軸比を有する針状α−FeOOHであり、
このα−FeOOHより誘導したγ−Fe2O3、すな
わち、このα−FeOOHを通常の方法により脱
水、還元、酸化して得られるγ−Fe2O3は、良好
な磁気特性、例えば高い保磁力、良好な飽和磁
化、角形比を有し、これを用いて製作した磁気テ
ープは良好は保磁力、角形比、残留磁束密度、配
向性、反転磁界分布、電磁変換特性などを有す
る。 α−FeOOHの製法の一つとして、第１鉄塩溶
液の一部をアルカリなどで中和した後酸化する方
法がよく知られていおり、その際、リン酸イオン
を存在させることも試みられてきている。例え
ば、特公昭39−25546号公報には、水酸化第１鉄
の沈澱とその酸化をリン酸塩イオンの存在下に50
℃までで行なつて核晶を生成させ、この核晶懸濁
液中に金属鉄と酸化剤を添加して核晶粒子をその
全重量の６〜30倍に達するまで成長させ、ややず
んぐりした短柱状のα−FeOOHを得ることが記
載され、また、特公昭55−3295号公報には、リン
酸又はその水溶性塩、α−FeOOHの核晶、塩基
性凝析剤又はプロトン受容体の存在下に、第１鉄
塩溶液を酸化することによりα−FeOOHを得る
ことが記載されている。 しかしながら、前記の方法で得られたα−
FeOOHは、粒度分布の幅が広かつたり、形状性
のよいものが得にくかつたりして、これにより誘
導したγ−Fe2O3及びこれより製作した磁気テー
プは磁気特性において必ずしも満足すべきもので
ない。 本発明の方法は、前記の従来技術と比べ(1)核晶
生成反応は、一定のリン酸イオンの存在下、アル
カリをFe5〜20ｇ／沈澱させる量加え、一定の
反応温度、反応時間で行い、(2)核晶成長反応は、
反応液のPHを３〜６に保ち、核の成長を1.5〜3.5
倍に制御する、ことにおいて異なつている。得ら
れるα−FeOOHは粒度分布幅が小さく、枝分れ
が少くて軸比の大きい針状の粒子であり、これよ
り誘導したγ−Fe2O3は良好な磁気特性を備えて
いる。 本発明は、第１鉄塩水溶液をアルカリで部分中
和してFe分の一部を沈澱させた後酸化してα−
FeOOH核晶を生成させ、次いで該液をアルカリ
で中和しつつ酸化して該核晶を成長させ針状α−
FeOOHを製造する方法であつて、前記核晶生成
反応は、生成核晶量に対しＰ換算で0.05〜0.6重
量％のリン酸又はリン酸塩の存在下に、アルカリ
としてFe5〜20ｇ／を沈澱させる量のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物又
は炭酸塩を用い、反応温度50〜70℃、反応時間10
〜100分で行い、前記核晶成長反応は、反応液の
PHを３〜６に保ち、該核晶が重量比で1.5〜3.5倍
に成長するように行なうことを特徴とする、磁気
記録材料用針状α−FeOOHの製造方法である。 使用する第１鉄塩溶液としては、硫酸第１鉄、
硝酸第１鉄、塩化第１鉄などの鉱酸の第１鉄塩溶
液などがあり、工業的には硫酸第１鉄が好まし
い。アルカリ金属或はアルカリ土類金属の水酸化
物、酸化物又は炭酸塩としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、酸化ナトリウム、炭酸カル
シウムなどが挙げられ、工業的には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムが好ましい。リン酸又はリ
ン酸塩としては、オルトリン酸、メタリン酸、ポ
リリン酸、などのリン酸或はこれらとアルカリ金
属、アンモニウムなどとの水溶性塩などがあり、
普通はオルトリン酸又はその塩が用いられる。酸
化剤は、空気、酸素、その他の酸化剤などが挙げ
られるが一般に空気が好適である。 本発明方法においては、先づ第１鉄塩溶液をア
ルカリで部分中和し、酸化して、液中のFe分の
一部をα−FeOOHの核晶にするが、その際母液
中にリン酸又はリン酸塩を存在させる。第１鉄塩
溶液の濃度は普通30ｇ／〜100ｇ／であり、
添加するリン酸の量は生成するα−FeOOH核晶
沈澱物に対してＰ換算量で0.05〜0.6重量％、望
ましくは0.1〜0.4重量％とする。このＰの量が上
記範囲より少なすぎると添加効果が発現せず粒度
分布が広くなつたり枝分れが生じたりし、一方多
すぎると針状粒子の軸比が低下して短柱状とな
る。 アルカリの添加量は、母液中のFeイオンを５
〜25ｇ／望ましくは10〜15ｇ／だけ沈澱させ
るに必要な量である。この生成核晶濃度が上記範
囲より低すぎると製造能率が低下して工業的（経
済的）実施に適さなくなり、かつまたイガ栗状の
好しくない形状のα−FeOOHが生成し、一方高
すぎると母液粘度が高くなり、均一な酸化反応を
妨げ、粒度分布がシヤープでなくなり、ひいては
これから誘導されるγ−Fe2O3の磁気特性の低下
につながる。 この核晶生成段階では反応温度を50℃以上にす
ることも重要である。通常水系で反応が行なわれ
るので、50〜100℃、望ましくは55〜70℃とする。
この温度が上記範囲より低すぎると反応時間が長
くなり、粒度分布幅がシヤープでなくなる。もつ
とも、50℃以上の反応温度においては、粒状のマ
グネタイトが生成しやすいことが知られている
が、本方法では前述のようにリン酸イオンが存在
しているため、マグネタイトの生成は恐れはな
く、高純度のα−FeOOHを得ることができる。
PHは、普通３〜８の間に保たれる。 この核晶生成において、γ−FeOOHの混入を
防止する上からも中和沈澱率を70％以下とするの
がよい。また、この生成反応は、なるべく短時間
に終らせるのがよく、例えば10〜80分程度になる
ように調節するのがよい。得られる核晶は、
BET比表面積50〜70m2／ｇ程度のものであるこ
とが望ましい。 上述の核晶生成反応の終つた液は、α−
FeOOH核晶の懸濁した第１鉄塩溶液であり、添
加されたリン酸又はリン酸塩は、核晶中に取りこ
まれたり、その表面に強く吸着されたりして、遊
離した状態では液中に残存しないのが普通であ
る。本発明方法では、次いでこの液をそのまま
で、すなわち遊離のリン酸又はリン酸塩が実質的
に存在しない条件下で、アルカリを添加しながら
酸化して、核晶を成長させ、所望のα−FeOOH
を得る。 この場合に、ごく微量の遊離リン酸が存在する
ことは許容されるが、その量は生成するα−
FeOOH全量基準Ｐ換算量で0.045重量％以下に制
限される。このＰの量が上記範囲を超えると軸比
が大きくならず、所望の針状α−FeOOHが得ら
れなくなる。 この反応も、前記核晶生成時と同様に50℃以上
の温度で行なうのがよく、PHを３〜６のほぼ一定
の値に維持するように前記と同様のアルカリを加
えながら、酸化する。核晶の成長速度は、製品の
粒度分布の幅を小さくし、かつ枝分れの少い針状
粒子を得るために、５〜15ｇ／／時程度に調節
するのが望ましい。また、予め母液の濃度、核晶
の生成量を調節するか、核晶生成後に第１鉄塩を
補給してから成長反応を行なうか、成長反応を適
当に打ち切るかして、α−FeOOH核晶を該核晶
の重量による成長倍率が1.5〜3.5、望ましくは２
〜３になるようにする。この倍率が上記範囲より
低すぎると軸比が大きくならず、良好な針状のα
−FeOOHが得られなくなり、一方高すぎると粒
度分布幅が大きくなり、かつ粒子の枝分れも多く
なる。この工程では、生成するα−FeOOHの
BET比表面積が、例えば35〜45m2／ｇになるよ
うにするのが好ましい。 本発明方法によつて得られるα−FeOOHは、
粒度分布がシヤープで、枝分れが少なくかつ良好
な軸比を有するものであり、さらにこれにより誘
導されるγ−Fe2O3及びこれより製作した磁気テ
ープは良好な磁気特性を有するものである。 α−FeOOHは、通常の過、水洗、乾燥及び
粉砕を経て、α−FeOOH粉末として得られる。
このα−FeOOH粉末から通常の方法によりγ−
Fe2O3を得ることができる。すなわち、まず300
〜700℃の温度において空気中で脱水し、次いで
この脱水化物を300〜500℃の温度において水素又
は水蒸気を含む水素で還元してFe2O4を得、さら
にこのFe2O4を200〜400℃の温度において酸素又
は空気で酸化することによりγ−Fe2O3とするこ
とができる。γ−Fe2O3の磁気特性をさらに高め
る有効な手段として、例えば本発明方法によつて
得られたα−FeOOHに対して、脱水処理の前に
リン酸、リン酸塩、ケイ酸塩などを処理すること
が挙げられる。 以下実施例及び比較例によつて本発明を説明す
る。 実施例１〜２及び比較例１〜２ 空気吹き込み管と撹拌器を備えた反応器に、
3800ｇのFeSO4を含む水溶液20を入れ、60℃に
昇温し、この温度を維持しながら、所定量のオル
トリン酸及びNaOH水溶液（濃度200ｇ／）
2.15を撹拌下に加え（沈澱Fe15ｇ／）、この
中へ100〜60／時間の速度で空気を吹き込み、
60℃で70分間反応させてα−FeOOH核晶を得
た。さらに120／時間の速度で空気を吹き込み
ながら、200ｇ／の濃度のNaOH水溶液4.2を
徐々に加えてPH3.5〜5.5に維持、60℃で72時間反
応させ、核晶を約３倍に成長させた。 上記反応で得られたα−FeOOHについて、通
常の方法により軸比（Ｌ／ｗ）を測定し、さらに
下記の方法により粒度分布（σL／）及び枝分
れ発生率について測定し、第１表の結果を得た。 粒度分布（σL／）の測定方法 よく分散させたα−FeOOHを試料とし、電子
顕微鏡により3000個以上の粒子の長軸粒子径を読
みとり、その算術平均軸長（μ）と標準偏差
σL（μ）を決め、下記の式に従つて粒度分布を求
める。 粒度分布＝σL／ 枝分れの測定方法 粒度分布測定と同様な方法で、粒子の中に枝状
晶のあるものの個数ndと、総個数ｎを決め、下
記の式に従つて枝分れ率を求める。 枝分れ率（％）＝nd／ｎ×100
【表】
実施例３〜４及び比較例３
空気吹込み管と撹拌器を備えた反応器に、5165
ｇのFeSO4を含む水溶液20を入れ、60℃に昇温
し、この温度を維持しながら、生成α−FeOOH
核晶量に対しＰ換算で0.2重量％のオルトリン酸
及び所定量のNaOH水溶液（濃度200ｇ／）を
撹拌下に加え、空気を吹き込みながら、60℃で70
〜100分間反応させてα−FeOOH核晶を得た。
さらに、およそ600／時空気を吹き込みながら、
NaOH水溶液を反応液のPHが3.5〜5.5を保つよう
徐々に加えて、核晶が３倍に成長するまで反応さ
せた。 上記反応で得られたα−FeOOHについて、前
記実施例１の場合と同様にして粒度分布（σL／
Ｌ）及び枝分れを測定し、下記の第２表の結果を
得た。
ｇのFeSO4を含む水溶液20を入れ、60℃に昇温
し、この温度を維持しながら、生成α−FeOOH
核晶量に対しＰ換算で0.2重量％のオルトリン酸
及び所定量のNaOH水溶液（濃度200ｇ／）を
撹拌下に加え、空気を吹き込みながら、60℃で70
〜100分間反応させてα−FeOOH核晶を得た。
さらに、およそ600／時空気を吹き込みながら、
NaOH水溶液を反応液のPHが3.5〜5.5を保つよう
徐々に加えて、核晶が３倍に成長するまで反応さ
せた。 上記反応で得られたα−FeOOHについて、前
記実施例１の場合と同様にして粒度分布（σL／
Ｌ）及び枝分れを測定し、下記の第２表の結果を
得た。
【表】
実施例５及び比較例４
α−FeOOHの核晶の生成時及び成長時におけ
る反応温度と反応時間を下表に示すように代える
以外は実施例１の場合と同様にして、α−
FeOOHを得、前記実施例１の場合と同様にして
粒度分布（σL／）及び枝分れを測定し、下記
の第３表の結果を得た。
る反応温度と反応時間を下表に示すように代える
以外は実施例１の場合と同様にして、α−
FeOOHを得、前記実施例１の場合と同様にして
粒度分布（σL／）及び枝分れを測定し、下記
の第３表の結果を得た。
【表】
実施例６及び比較例５
α−FeOOHの核晶の成長時において、母液中
に遊離のオルトリン酸を存在させること以外は実
施例１の場合と同様にして、α−FeOOHを得
た。これらについて通常の方法により軸比（Ｌ／
Ｗ）を測定し、前記実施例１の場合と同様にして
粒度分布（σL／）及び枝分れを測定し、下記
の第４表の結果を得た。
に遊離のオルトリン酸を存在させること以外は実
施例１の場合と同様にして、α−FeOOHを得
た。これらについて通常の方法により軸比（Ｌ／
Ｗ）を測定し、前記実施例１の場合と同様にして
粒度分布（σL／）及び枝分れを測定し、下記
の第４表の結果を得た。
【表】
実施例７、８及び比較例６、７
空気吹込み管と撹拌器を備えた反応器に、3800
ｇのFeSO4を含む水溶液20を入れ、60℃に昇温
し、この温度を維持しながら、オルトリン酸（生
成α−FeOOH核晶沈澱物に対してＰ換算として
0.3重量％）及びNaOH水溶液（200ｇ／）2.14
を撹拌下に加え、60／時間の速度で空気を吹
き込み、60℃で70分間反応させてα−FeOOH核
晶（Fe換算15ｇ／）を得た。さらに120／時
の速度で空気を吹き込みながら、所定量の
NaOH水溶液（200ｇ／）を徐々に加え、80℃
で4.5時間反応させた。 上記反応で得られたα−FeOOHについて、通
常の方法により軸比（Ｌ／Ｗ）を測定し、前記実
施例１の場合と同様にして粒度分布（σL／）
及び枝分れを測定し、下記の第５表の結果を得
た。
ｇのFeSO4を含む水溶液20を入れ、60℃に昇温
し、この温度を維持しながら、オルトリン酸（生
成α−FeOOH核晶沈澱物に対してＰ換算として
0.3重量％）及びNaOH水溶液（200ｇ／）2.14
を撹拌下に加え、60／時間の速度で空気を吹
き込み、60℃で70分間反応させてα−FeOOH核
晶（Fe換算15ｇ／）を得た。さらに120／時
の速度で空気を吹き込みながら、所定量の
NaOH水溶液（200ｇ／）を徐々に加え、80℃
で4.5時間反応させた。 上記反応で得られたα−FeOOHについて、通
常の方法により軸比（Ｌ／Ｗ）を測定し、前記実
施例１の場合と同様にして粒度分布（σL／）
及び枝分れを測定し、下記の第５表の結果を得
た。
【表】
前記実施例及び比較例で得られた各々のサンプ
ルについて、過、水洗後、オルトリン酸を
FeOOHに対して0.2重量％（Ｐ換算量）被着した
後、通常の方法により脱水（空気中、650℃）、還
元（水蒸気を含む水素中420℃）及び再酸化（空
気中280℃）を行い、γ−Fe2O3を得た。各々の
γ−Fe2O3について、通常の方法により保磁力
（Hc）を測定し、さらに各々のγ−Fe2O3につい
て、下記の配合割合に従つて、配合物を調製し、
ボールミルで混練して、磁性塗料を製造した。 (1)γ−Fe2O3粉末 100重量部 (2)大豆レシチン 1.6 〃 (3)界面活性剤 ４ 〃 (4)酢ビー塩ビ共重合樹脂 10.5 〃 (5)ジオクチルフタレート ４ 〃 (6)メチルエチルケトン 84 〃 (7)トルエン 93 〃 次いで、各々の磁性塗料をポリエステルフイル
ムに通常の方法により塗布、配向した後乾燥し
て、約7μ厚の磁性塗膜を有する磁気記録体を作
成した。これら磁気記録体について、通常の方法
により、保磁力（Hc）、飽和磁化（Bm）、角形
比（Br／Bm）及び反転磁界分布（SFD）を測定
し、第６表の結果を得た。
ルについて、過、水洗後、オルトリン酸を
FeOOHに対して0.2重量％（Ｐ換算量）被着した
後、通常の方法により脱水（空気中、650℃）、還
元（水蒸気を含む水素中420℃）及び再酸化（空
気中280℃）を行い、γ−Fe2O3を得た。各々の
γ−Fe2O3について、通常の方法により保磁力
（Hc）を測定し、さらに各々のγ−Fe2O3につい
て、下記の配合割合に従つて、配合物を調製し、
ボールミルで混練して、磁性塗料を製造した。 (1)γ−Fe2O3粉末 100重量部 (2)大豆レシチン 1.6 〃 (3)界面活性剤 ４ 〃 (4)酢ビー塩ビ共重合樹脂 10.5 〃 (5)ジオクチルフタレート ４ 〃 (6)メチルエチルケトン 84 〃 (7)トルエン 93 〃 次いで、各々の磁性塗料をポリエステルフイル
ムに通常の方法により塗布、配向した後乾燥し
て、約7μ厚の磁性塗膜を有する磁気記録体を作
成した。これら磁気記録体について、通常の方法
により、保磁力（Hc）、飽和磁化（Bm）、角形
比（Br／Bm）及び反転磁界分布（SFD）を測定
し、第６表の結果を得た。
Claims (1)
- １ 第１鉄塩水溶液をアルカリで部分中和して
Fe分の一部を沈澱させた後酸化してα−FeOOH
核晶を生成させ、次いで該液をアルカリで中和し
つつ酸化して該核晶を成長させ針状α−FeOOH
を製造する方法であつて、前記核晶生成反応は、
生成核晶量に対しＰ換算で0.05〜0.6重量％のリ
ン酸又はリン酸塩の存在下に、アルカリとして
Fe5〜20ｇ／を沈澱させる量のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物又は炭酸
塩を用い、反応温度50〜70℃、反応時間10〜100
分で行い、前記核晶成長反応は、反応液のPHを３
〜６に保ち、該核晶が重量比で1.5〜3.5倍に成長
するように行うことを特徴とする、磁気記録材料
用針状α−FeOOHの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56114107A JPS5825202A (ja) | 1981-07-21 | 1981-07-21 | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56114107A JPS5825202A (ja) | 1981-07-21 | 1981-07-21 | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5825202A JPS5825202A (ja) | 1983-02-15 |
| JPS6334608B2 true JPS6334608B2 (ja) | 1988-07-11 |
Family
ID=14629291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56114107A Granted JPS5825202A (ja) | 1981-07-21 | 1981-07-21 | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5825202A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090831A (ja) * | 1983-10-25 | 1985-05-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | α−オキシ水酸化鉄の製法 |
| JP2937211B2 (ja) * | 1991-05-31 | 1999-08-23 | 戸田工業株式会社 | 針状磁性酸化鉄粒子粉末の製造法 |
| US5641470A (en) * | 1995-07-17 | 1997-06-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for making goethite |
| JPH10101339A (ja) * | 1996-09-27 | 1998-04-21 | Titan Kogyo Kk | マグネタイト粒子粉末及びその製造方法並びにその応用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2398094A1 (fr) * | 1977-07-22 | 1979-02-16 | Ugine Kuhlmann | Nouveaux colorants de dispersion, leur preparation et leur application a la coloration des matieres artificielles ou synthetiques |
| IT1159851B (it) * | 1978-06-20 | 1987-03-04 | Cselt Centro Studi Lab Telecom | Perfezionamenti ai sistemi di trasmissione a divisione di lunghezza d'onda |
| JPS558461A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-22 | Nachi Fujikoshi Corp | Alloy steel tool for cutting |
| JPS5523217A (en) * | 1978-08-03 | 1980-02-19 | Paramount Glass Mfg Co Ltd | Method of insulating heat on top of ceiling |
| DE2903593C3 (de) * | 1979-01-31 | 1982-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kobalt-dotierte ferrimagnetische Eisenoxide und Verfahren zu deren Herstellung |
-
1981
- 1981-07-21 JP JP56114107A patent/JPS5825202A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5825202A (ja) | 1983-02-15 |
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