JPS6335176B2

JPS6335176B2 -

Info

Publication number: JPS6335176B2
Application number: JP58094074A
Authority: JP
Inventors: Naotoshi Watanabe; Kenji Ozaki
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1983-05-30
Filing date: 1983-05-30
Publication date: 1988-07-13
Also published as: JPS59219355A

Description

【発明の詳細な説明】

〔〕発明の目的本発明は塩素化ポリエチレン、無機充填剤なら
びに天然および／または合成繊維状物を主成分と
する組成物に関する。さらにくわしくは、(A)塩素
化ポリエチレン、(B)無機充填剤、(C)天然および／
または合成繊維状物、(D)粘着付与剤および／また
はカツプリング剤、(E)塩化ビニル系重合体の脱塩
化水素防止剤ならびに(F)有機過酸化物からなる塩
素化ポリエチレン組成物に関するものであり、耐
摩耗性のすぐれた組成物を提供することを目的と
するものである。〔〕発明の背景以前から、熱可塑性エラストマーに滑材、充填
剤、老化防止剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、
加硫促進助剤、架橋剤、架橋助剤、ガラス粉末、
セルロースアクリレートなどの添加剤を加えて加
熱処理させ、加硫または架橋させることによつて
得られるゴム弾性組成物を用いた製品すなわちゴ
ム製品は自動車の安全・保安重量部品やその他の
部品に数多く使用され、自動車の性能の維持向上
に多大に貢献していることは周知の通りである。
しかし、最近の自動車、キヤタピラ付特殊自動車
（たとえば、ブルトーザー）、工業薬品、船舶産業
の動向にともない、構造改善などがなされてい
る。上記のような分野に使用されるゴム製品は最
も重要視される耐摩耗性、耐寒性、耐屈曲性、耐
油性、耐密封性などの特性がさらに高性能（高特
性）を有する材料が要望されている。これらの特
性が高性能である熱可塑性エラストマー〔たとえ
ば、ケイ素含有ゴム状物（シリコンゴム）、エピ
クロルヒドリン系ゴム状物、ウレタンゴム状物、
弗素含有ゴム状物〕については、加工性およびコ
ストの点において問題がある。一方、一般に使用
されている熱可塑性エラストマーは価格の点につ
いては問題がないが、二重結合を有しているため
に耐熱性および耐候性が乏しい。そのために、老
化防止剤、酸化防止剤などを添加しているが、老
化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか、
全ての特性についても一長一短あり、満足すべき
ものとはかならずしも云えない。さらに、一般に
用いられている個々の熱可塑性エラストマーにつ
いて、問題点を詳細に論述する。スチレン―ブタジエン共重合ゴム（SBR）お
よびアクリロニトリル―ブタジエン共重合ゴム
（NBR）については、耐油性、耐寒性および耐屈
曲性はすぐれているが、構造上二重結合を有して
いるために耐候性および耐オゾン性が比較的多量
の老化防止剤、酸化防止剤などを添加しても、長
時間の保持性が劣る。さらに、クロロプレン系ゴ
ム（CR）については、耐油性、耐寒性および耐
屈曲性はすぐれた特性を発揮する。しかしなが
ら、前記のSBRおよびNBRと同様に構造上二重
結合を有しているために耐候性および耐オゾン性
が比較的多量の老化防止剤、酸化防止剤を添加し
ても長時間の保持性が劣る。〔〕発明の構成以上のことから、本発明者らは、耐摩耗性がす
ぐれたゴム状物（エラストマー）の組成物を得る
ことについて種々探索した結果、 (A) 塩素化ポリエチレン 100重量部、 (B) 無機充填剤５〜70重量部、 (C) 天然および／または合成繊維状物 10〜100
重量部、 (D) 粘着付与剤および／またはカツプリング剤
0.5〜10.0重量部、 (E) 塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤（以
下「脱塩化水素防止剤」と云う） 0.5〜15.0
重量部ならびに (F) 有機過酸化物 0.1〜20.0重量部からなる塩
素化ポリエチレン組成物が耐摩耗性の良好なゴム状物の組成物であることを
見出し、本発明に到達した。〔〕発明の効果本発明において使用される塩素化ポリエチレン
ならびにその他のゴム状物として通常使われてい
るエチレン―プロピレン共重合ゴム（EPR）、エ
チレン―プロピレン―ジエン三元共重合ゴム
（EPDM）およびクロロスルフオン化ポリエチレ
ンは、いずれも天然繊維および合成繊維との分散
性がよくない。これらのゴム状物に粘着付与剤お
よび／またはカツプリング剤を配合させることに
よつてこれらの繊維状物の分散性を改良させるこ
とが期待される。しかし、EPR，EPDMおよび
クロロスルホン化ポリエチレンは粘着付与剤また
はカツプリング剤を配合したとしても比較的多量
の繊維状物を配合させる場合では、分散性を充分
に改良することができない。これに対し、ゴム状
物として塩素化ポリエチレンを用いることによつ
て比較的多量の繊維状物を配合（添加）したとし
ても分散性がすぐれていることを見い出したので
ある。このことは、添加される粘着付与剤および
カツプリング剤によつてアンカー効果を充分に発
揮し、比較的多量の繊維状物を配合したとしても
分散不良を起こさないと考えられる。本発明によつて得られる塩素化ポリエチレン組
成物は下記のごとき効果（特徴）を発揮する。 (1) 耐摩耗性がすぐれている。 (2) 耐候性が良好である。 (3) 柔軟性がすぐれている。 (4) 耐油性（アロマテイツクオイル、アリフアテ
イツクオイル）が良好である。 (5) 耐屈曲性および耐寒性がすぐれている。 (6) 耐熱性が良好である。 (7) 寸法安定性がよい。 (8) 成形加工性がすぐれているばかりでなく、成
形時の収縮率が小さい。 (9) 最も特徴のある効果としては、良好な耐摩耗
性を求められた一般のゴム状物の組成物よりも
厳しい条件下で長時間使用したとしても、耐摩
耗性の低下が極めて小さい。本発明によつて得られる塩素化ポリエチレン組
成物は上記のごときすぐれた効果を有しているた
めに多方面にわたつて使用することができる。代
表的な用途を下記に示す。 (1) 船舶用インペラー (2) 航空機用および自動車用のＯ―リング材 (3) 建設機械、油圧機械の高圧および高速化する
パツキング材 (4) 自動車の油圧、水圧機械、建設機械、運搬機
械などのワツシヤー材 (5) 洗濯機用のベローズシール材 (6) 高速回転、高温条件が伴ない耐久性、耐摩耗
性の必要なシール材 (7) 建設機械関係の車輛の足回りに使用し、泥、
水、砂などの浸入を防ぐメカニカルシール材〔〕発明の具体的説明 (A) 塩素化ポリエチレン本発明において使われる塩素化ポリエチレンは
ポリエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中で
塩素化するか、あるいは有機溶媒中に溶解したポ
リエチレンを塩素化することによつて得られるも
のである（水性懸濁液中で塩素化することによつ
て得られるものが望ましい）。一般には、その塩
素含有量が20〜50重量％の非結晶性または結晶性
の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量が25
〜45重量％の非結晶性の塩素化ポリエチレンが好
ましい。前記ポリエチレンはエチレンを単独重合または
エチレンと多くとも10重量％のα―オレフイン
（一般には、炭素数が多くとも12個）とを共重合
することによつて得られるものである。その密度
は一般には、0.910〜0.970ｇ／c.c.である。また、
その分子量は５万〜70万である。本発明の組成物を製造するにあたり、塩素化ポ
リエチレンのみを使用してもよいが、塩素化ポリ
エチレンと混和性のある他種の高分子物質を配合
してもよい。該高分子物質としては、エチレン―
プロピレン―ジエン三元系共重合ゴム
（EPDM）、天然ゴム、クロロピレン系ゴム、ク
ロロスルフオン化ポリエチレンゴム状物、スチレ
ン―ブタジエン共重合ゴム状物（SBR）、アクリ
ロニトリル―ブタジエン共重合ゴム状物
（NBR）、ウレタン系ゴム状物、アクリル系ゴム
状物およびブタジエン単独重合ゴム状物のごとき
ゴム状物〔一般には、ムーニー粘度（ML₁₊₄）は
10〜150〕があげられる。また、他の高分子物質
としては、前記ポリエチレン、塩化ビニルを主成
分とする塩化ビニル樹脂（重合度400〜1800）、メ
チルメタクリレートを主成分とするメチルメタク
リレート系樹脂およびアクリロニトリル―スチレ
ン共重合樹脂のごとき樹脂状物があげられる。こ
れらのゴム状物および樹脂状物については、神原
ら編集“合成ゴムハンドブツク”（朝倉書店、昭
和42年発行）、村橋ら編集“プラスチツクハンド
ブツク”（朝倉書店、昭和44年発行）などによつ
てよく知られているものである。これらの高分子物質を配合する場合、配合割合
は塩素化ポリエチレンに対して多くとも50重量部
である。 (B) 無機充填剤また、本発明において使用される無機充填剤と
しては、その化学組成がアルミニウム、銅、鉄お
よび銀ならびにこれらを主成分とする合金などの
金属ならびに酸化アルミニウム、その水和物、け
い酸アルミニウム、酸化アンチモン、チタン酸バ
リウム、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化鉄、アスベス
ト、カーボンブラツク、グラフアイト、シラスバ
ルーン、フライアツシユ、けい酸リチウム、アル
ミニウムクレー、マイカ、シリカ、けい石、けい
藻土、シリコンカーバイト、タルク、アスベス
ト、酸化ジルコニウム、けい酸ジルコニウム、二
硫化モリブデン、酸化チタンおよびガラス球のご
とき化合物、複塩およびこれらの混合物などがあ
げられる。これらの無機充填剤の形状は粉末状物
（たとえば、炭酸カルシウム）、球状物（たとえば
ガラス球）および平板状物（たとえば、マイカ）
に大別される。粉末状物、平板状物および球状物
の大きさは、径が１mm以下のものが好ましい。本
発明においては、これらの無機充填剤のうち、カ
ーボンブラツクおよびホワイトカーボンが最も好
ましい。カーボンブラツクとしては、一般にはそ
の比表面積が低温窒素吸着法およびBET法で測
定して20〜1800m²／ｇおよび細孔容積が細孔半径
30〜7500Åの範囲において水銀圧入法で測定して
1.5〜4.0c.c.／ｇであり、特に比表面積が600〜
1200m²／ｇのものが有効である。また、ホワイト
カーボン（シリカ）としては、一般には粒径が10
〜50ミリミクロンのものが好ましい。また、その
比表面積が100〜250m²／ｇのものが望ましく、と
りわけ100〜200m²／ｇのものが好適である。さら
に、比重は通常1.9〜2.5である。これらの無機充填剤は、ラバーダイジエスト社
編“便覧、ゴム・プラスチツク配合薬品”（ラバ
ーダイジエスト社、昭和49年発行）、第213頁ない
し第256頁、“プラスチツクおよびゴム用添加剤実
用便覧”（化学工業新聞社、昭和45年発行）第489
頁ないし第629頁などに詳細に記載されている。 (C) 繊維状物さらに、本発明において用いられる天然繊維状
物および合成繊維状物としては、ガラス繊維、黒
鉛繊維およびアスベスト繊維のごとき無機繊維、
ポリエステル繊維、ポリアミド（ナイロン）繊
維、セルローズ（レーヨン）繊維、ビニロン繊維
およびベンベルグ繊維のごとき合成有機繊維なら
びに綿、麻および羊毛のごとき天然繊維に大別さ
れる。これらの繊維状物の長さは通常0.1〜50mm
であり、特に0.5〜５mmが好ましい。また、直径
は一般には0.1〜30ミクロンであり、とりわけ１
〜20ミクロンが望ましい。さらに、粒度的には10
メツシユないし50メツシユのものが好ましい。こ
れらの繊維状物のうち、ガラス繊維、セルローズ
繊維および黒鉛繊維が好適である。また、これら
の繊維状物をあらかじめカツプリング剤を用いて
処理したもの（たとえば、メトキシラン処理物、
メルカプトシラン処理物）も好んで使用すること
ができる。これらの繊維状物はそのまま使用して
もよいが、得られる組成物の使用目的に応じて混
和性のある天然繊維状物、合成繊維状物を細かく
したフレーク状物および粉末状物を配合したもの
も用いることができる。これらのフレーク状物お
よび粉末状物を配合する場合、天然繊維状物およ
び合成繊維状物の合計量100重量部に対して配合
割合は多くとも70重量部である。 (D) 粘着付与剤およびカツプリング剤また、本発明において粘着付与剤としては、一
般に充填剤の粘結分散性をよくするため、あるい
は接着性を高めるために粘着付与剤として通常使
用されているものである。粘着付与剤の代表例と
しては、コールタール中に含まれているクマロ
ン、インデン、スチレンなどを重合させることに
よつて製造されているクマロン―インデン樹脂、
フエノール・テルペン系樹脂、石油系炭化水素樹
脂およびロジン誘導体があげられる。これらの粘
着付与剤は前記“便覧、ゴム，プラスチツク配合
薬品”の第129頁ないし“第144頁に種類および物
性などが詳細に記載されているものである。また、カツプリング剤としては、シランカツプ
リング剤およびチタンカツプリング剤などがあげ
られる。シランカツプリング剤の代表例として
は、その一般式が（）式で表わされ、さらにチ
タンカツプリング剤の代表例としては（）式で
示されるものがあげられる。（RO）₃−Si−R′ （）（）式および（）式において、RO基は炭
素数が１〜５個の加水分解によつてシラノ基を生
じるようなアルコキシ基、アセトキシ基などの官
能基であり、R′は炭素数が１〜20個の第一級、
第二級もしくは第三級のアミノ基、ビニル基、エ
ポキシ基または炭素数が１〜５個のメルカプト基
などの樹脂との親和性があり、かつ反応性のある
有機官能基であり、R″は炭素数が多くとも40個
の炭化水素基（置換基を有してもよい）であり、
ＡおよびＢは同一でも異種でもよく、−OCOR¹，
−OSO₂R²，−OPO（OH）OPO−（OR³）₂または−
OR⁴（ただし、R¹，R²，R³およびR⁴は同一でも異
種でもよく、炭素数が多くとも40個の炭化水素基
である）であり、ｍおよびｎは０ないし３の整数
であるが、ｌ＋ｍ＋ｎは４である。これらのカツプリング剤はメトキシシラン処
理、エトキシシラン処理、メルカプトシラン処
理、チタニウム処理剤として通常用いられている
ものである。該カツプリング剤の代表例として
は、ビニルトリクロロシラン、γ―クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ―メタクロロプロピル
トリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエ
トキシシラン、イソプロピルトリステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスル
ホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオク
チルパイロホスフエートチタネート、ビス（ジオ
クチルパイロホスフエート）オキシアセテートチ
タネート、などがあげられる。 (E) 脱塩化水素防止剤さらに、本発明において使用される脱塩化水素
防止剤は一般に塩化ビニル系重合体のようにハロ
ゲン原子（主として、塩素原子）を含有する重合
体が熱などによつて生じる脱塩化水素を防止する
ために広く使われているものである。該脱塩化水
素防止剤は金属石けん、無機酸塩類金属の配合
物、有機スズ化合物および純有機化合物に大別さ
れる。これらのうち、金属石けんの代表例として
は、炭素数が１〜10個の有機カルボン酸（多くと
も３個の塩素原子で置換されてもよい）の金属塩
があげられる。該金属としては、リチウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、カドミウム、アルミニウムおよび鉛があげら
れる。他の金属石けんとしては、三塩基性マレイ
ン酸、二塩基性フタル酸およびサリチル酸のごと
きカルボン酸の鉛塩もあげられる。また、無機酸
塩類としては、アルキルアリル亜りん酸カドミウ
ム、オルトケイ酸鉛―シリカゲル共沈物、塩基性
ケイ酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛およ
び二塩基性亜リン酸鉛があげられる。金属の酸化
物のうち、酸化マグネシウムが好んで使用され
る。さらに、有機スズ化合物としては、ジブチ
ル・チン・ジラウレート、オクチル・スズ系化合
物、ジメチルスズ系化合物、ジブチル・チン・マ
レート、含イオウ有機スズ化合物、スタナン・ジ
オール誘導体およびジブチル―１―Ｃ―スズ―β
―メルカプトプロパノエートがあげられる。ま
た、純有機化合物としては、キレート剤〔一般式
を（）式に示す〕およびエポキシ化合物があげ
られる。（）式において、R⁵，R⁶、およびR⁷は同一
でも異種でもよく、炭素数は多くとも20個の炭化
水素基である。さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ス
テアロイルベンゾイルメタンおよびバルミトイル
ベンゾイルメタンがあげられる。これらの脱塩化水素防止剤は前記“便覧、ゴ
ム・プラスチツク配合薬品”の第266頁ないし第
319頁に記載されている。これらの脱塩化水素防
止剤のうち、無機酸塩類、金属の酸化物および有
機スズ化合物が好ましく、特に無機酸塩類、金属
の酸化物が望ましい。とりわけ、二塩基性フタル
酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、三塩基性硫酸
鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウムおよび酸
化鉛が好適である。 (F) 有機過酸化物また、本発明において使われる有機過酸化物は
特別の限定はないが、とりわけ分解温度（半減期
が１分間である温度）が120℃以上のものが望ま
しく、特に140℃以上のものが好適である。好適
な有機過酸化物の代表例としては、１，１―ビス
―第三級―ブチルパーオキシ―３，３，５―トリ
メチルシクロヘキサンのごときケトンパーオキシ
ド、２，５―ジメチルヘキサン―２，５―ジハイ
ドロパーオキシドのごときハイドロパーオキシ
ド、２，５―ジメチル―２，５―ジ―第三級―ブ
チルパーオキシヘキサンのごときパーオキシエス
テル、ベンゾイルパーオキシドのごときジアシル
パーオキシドおよびジクミルパーオキシドのごと
きジアルキルパーオキシドがあげられる。さらに、通常のゴム分野において架橋助剤とし
て使用されているトリアリルイソシアヌレートお
よびトリアリルイソシアヌレートのごとき多官能
性物質を配合してもよい。 (G) 組成割合 100重量部の塩素化ポリエチレン（他のゴム状
物および／または樹脂状物を含む場合はこれらも
含む）に対する他の配合成分の組成割合は下記の
通りである。無機充填剤の組成割合は５〜70重量部であり、
５〜60重量部が好ましく、特に10〜50重量部が好
適である。100重量部の塩素化ポリエチレンに対
する無機充填剤の組成割合が５重量部未満では、
耐摩耗性のすぐれた組成物が得られない。一方、
70重量部を越えて配合させると、成形性が悪く、
均一な組成物を得ることが困難であり、たとえ成
形物が得られたとしても、柔軟性がよくないため
に好ましくない。さらに、天然繊維状物および合成繊維状物の組
成割合はこれらの合計量として10〜100重量部で
あり、12〜100重量部が望ましく、とりわけ15〜
80重量部が好適である。100重量部の塩素化ポリ
エチレンに対する天然繊維状物および合成繊維状
物の組成割合が合計量として10重量部未満では、
耐摩耗性の良好な組成物が得られない。一方、
100重量部を越えた場合、これらの繊維状物の分
散性が前記の粘着付与剤またはカツプリング剤の
たすけをかりたとしてもよくないばかりか、均一
な組成物を得ることが難しく、かりに組成物が得
られたとしても柔軟性がよくない。また、粘着付与剤およびカツプリング剤の組成
割合はこれらの合計量として0.5〜10.0重量部で
あり、0.5〜7.0重量部が望ましく、とりわけ1.0〜
7.0重量部が好適である。100重量部の塩素化ポリ
エチレンに対して粘着付与剤およびカツプリング
剤の組成割合がそれらの合計量として、0.5重量
部未満では、前記繊維状物の分散性がよくない。
一方、100重量部を越えて配合すると、得られた
成形物の表面硬度は増すが、成形物がもろくなる
ばかりでなく、耐摩耗性が劣る。さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合は1.0〜
15.0重量部であり、特に5.0〜10.0重量部が好まし
い。また、有機過酸化物の配合割合は0.1〜20.0重
量部であり、とりわけ1.0〜10.0重量部が望まし
い。さらに、架橋助剤を使用する場合、その使用割
合は多くとも10.0重量部である。また、有機過酸化物の配合割合が下限未端で
は、架橋が完成に進行しないために良好なシール
材が得られない。一方、上限を越して配合した場
合は逆に架橋が速く進行するために良好な形状を
有するものを得ることが難しくなるばかりか、架
橋を制御することが困難になることもある。 (H) 混合方法、成形方法など以上の物質を均一に配合させることによつて本
発明の組成物を得ることができるけれども、さら
にゴム業界及び樹脂産業界において一般に使われ
ている充填剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱および
光（紫外線）に対する安定剤、滑剤ならびに着色
剤のごとき添加剤を組成物の使用目的に応じて添
加してもよい。また、本発明の組成物を製造するさい、繊維状
物と粘着付与剤および／またはカツプリング剤と
はあらかじめ処理して得られる処理物を用いても
よく、この処理をすることなく組成物を製造する
ときに添加してもよい。本発明の組成物を製造するさい、その配合（混
合）方法は、当該技術分野において一般に用いら
れているオープンロール、ドライブレンダー、バ
ンバリーミキサー及びニーダーのごとき混合機を
使用して混合すればよい。これらの混合方法のう
ち、一層均一な組成物を得るためにはこれらの混
合方法を二種以上適用してもよい（たとえば、あ
らかじめドライブレンダーで混合した後、その混
合物をオープンロールを用いて混合する方法）。本発明の組成物は一般のゴム業界において通常
使用されている押出成形機、射出成形機、圧縮成
形機およびカレンダー成形機のごとき成形機を用
いて所望の形状物に成形してもよい。また、塩素
化ポリエチレンまたは上記のような組成物を添加
してゴム技術分野において一般に加硫（架橋）し
ながら成形物を製造する方法、すなわち加硫と成
形とを同時に進行させる方法を適用して所望の形
状物に成形し使用されている押出成形機、射出成
形機、圧縮成形機およびカレンダー成形機のごと
き成形機を用いて所望の形状物に成形してもよ
い。また、塩素化ポリエチレンまたは上記のよう
な組成物を添加してゴム技術分野において一般に
加硫（架橋）しながら成形物を製造する方法、す
なわち加硫と成形とを同時に進行させる方法を適
用して所望の形状物に成形させてもよい。〔〕実施例および比較例以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。なお、実施例および比較例において、耐熱老化
試験は、温度がそれぞれ120℃に設定されたJISギ
ヤオープン中にJIS No.３号ダンベルを３日間そ
れぞれ放置した後、シヨーパ型引張試験機を使用
し、引張強度（以下「T_B」と云う）、伸び率（以
下「E_B」と云う）および硬さ（以下「H_S」と云
う）を測定し、T_B，E_Bの変化率およびH_Sを求め
た。また、耐摩耗性試験はアクロン式摩耗試験機
およびテーパー式摩耗試験機を使つて荷重が３
Kg、回転数が1000回転の条件で摩耗量をc.c.単位で
測定した。さらに、圧縮永久性試験はJIS Ｋ―
6301にしたがい、温度が120℃にそれぞれ設定し、
３日間放置した後の歪み値（％）を測定した。さ
らに、耐グリース性試験は温度が120℃に設定さ
れたJISテストチユーブ試験機中にグリース（富
士興産社製、商品名Ｆ―マイルドEP―460）を入
れ、その中にJIS No.３号ダンベルと体積変化率
測定用の試料を浸漬させ、５日間それぞれ放置し
た後、耐熱老化試験と同じ測定機を用いて同様に
測定を行なつた。なお、体積変化率（以下「△
Ｖ」と云う）はアルキメデス法で測定を行なつ
た。さらに、耐エンジンオイル性試験はトヨダ純
正エンジンオイル（20W―40―キヤツスルスパ
ークリン―SD）を使つて耐グリース性試験と同
様な条件で測定を行なつた。なお、実施例および比較例において使用した塩
素化ポリエチレン、無機充填剤、天然繊維状物、
合成繊維状物、粘着付与剤、カツプリング剤、有
機過酸化防止剤および脱塩化水素防止剤の種類、
物性などを下記に示す。〔(A) 塩素化ポリエチレン〕塩素化ポリエチレンとして、密度が0.941ｇ／
cm³のエチレン系重合体（平均分子量約20万）を水
性懸濁法で塩素化させることによつて得られた塩
素化ポリエチレン〔塩素含有量40.2重量％、非晶
性、以下「CPE(A)」と云う〕および密度が0.936
ｇ／cm³のエチレン系重合体（平均分子量約17万）
を水性懸濁法で塩素化させることによつて得られ
た塩素化ポリエチレン〔塩素含有量30.2重量％、
結晶性、以下「CPE(B)」と云う〕を使用した。〔(B) 無機充填剤〕無機充填剤として、フアーネスブラツク（昭和
キヤボツト社製、商品名シヨウブラツクＮ―
220、粒径 19〜29ミリミクロン、比表面積 111
〜128m²／ｇ、以下「C.B.」と云う）および乾式
法ホワイトカーボン（日本アエロジル社製、商品
名アエロジル 130、平均粒径 16ミリミクロ
ン、平均比表面積130m²／ｇ、以下「WCB」と云
う〕を使つた。〔(C) 天然繊維状物および合成繊維状物〕繊維状物として、シラン処理されたガラス繊維
（平均径５ミクロン、平均長さ１mm、以下
「GF」と云う）、炭素繊維（平均径５ミクロン、
平均長１mm、以下「CF」と云う）、ポリアミド
繊維（平均径３ミクロン、平均長さ２mm、以
下「AF」と云う）およびチタン処理されたガラ
ス繊維（平均径５ミクロン、平均長さ１mm、
以下「GFT」と云う）を用いた。〔(D) 粘着付与剤およびカツプリング剤〕粘着付与剤として、クマロン―インデン樹脂
（軟化点 100〜130℃、以下「TACK」と云う）
を使用した、また、カツプリング剤として、γ―
メルカプトプロピルトリメトキシシラン〔以下
「化合物(1)」と云う）およびイソプロピルトリデ
シルベンゼンスルホニルチタネート〔以下「化合
物(2)」と云う〕を用いた。〔(E) 脱塩化水素防止剤〕脱塩化水素防止剤として、三塩基性硫酸鉛（以
下「トリベース」と云う）を使つた。〔(F) 有機過酸化物〕有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド
（以下「DCP」と云う）を使用した。〔(G) 架橋助剤〕架橋助剤として、トリアリルイソシアネート
（以下「TAIC」と云う）を用いた。実施例１〜11、比較例１〜11 100重量部の塩素化ポリエチレン（種類および
配合比を第１表に示す）、10重量部のトリベース
（脱塩化水素防止剤として）５重量部のDCP（有
機過酸化物として）および３重量部のTAIC（架
橋助剤として）ならびに第１表に種類および配合
量が示される無機充填剤、天然繊維状物または合
成繊維状物および粘着付与剤またはカツプリング
剤をあらかじめ表面温度を50℃に設定されたオー
プンロールを使つて20分間充分混練しながらシー
トを成形した〔なお、実施例７ないし９ならびに
比較例５ないし７および９では、CPE(A)および
CPU(B)をあらかじめ表面温度が130℃に設定され
たオープンロールを使つて充分混練することによ
つて得られた混合物を使用。また、比較例８ない
し11ではトリベースを配合せず〕。このようにして得られた各混合物を温度が170
℃および圧力が200Kg／cm²の条件で15分間熱プレ
スし、シートを作成した。得られたそれぞれのシ
ートについて耐熱老化性試験、耐グリース性試験
および耐エンジンオイル性試験を行なつた。ま
た、前記の混練によつて得られたシートを前記と
同じ条件で30分間熱プレスし、圧縮永久歪性試験
および耐摩耗性試験のためのサンプルを製造し、
それぞれ試験を行なつた。耐熱老化性試験および
耐グリース性試験を第２表に示す。さらに、耐摩
耗性試験、耐エンジンオイル性試験および圧縮永
久歪性試験の結果を第３表に示す。なお、これら
の表において、T_BおよびE_Bは変化率（単位は％）
ならびにH_Sは変化（単位はポイント）として示
す。

【表】

【表】なお、比較例８ないし11では、シートを成形時
において脱塩化水素をおこし、シートを製造する
ことができなかつた。以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる塩素化ポリエチレン組成物は、
耐熱老化性、耐グリース性、耐エンジンオイル性
および耐圧縮永久歪性がすぐれているばかりでな
く、とりわけ耐摩耗性が良好であるため、耐摩耗
性の必要なシール材、工業用品のシール材、パツ
キング材、キヤツプ材などとして将来有望である
ことは明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 塩素化ポリエチレン 100重量部、 (B) 無機充填剤５〜70重量部、 (C) 天然および／または合成繊維状物 10〜100
重量部、 (D) 粘着付与剤および／またはカツプリング剤
0.5〜10.0重量部、 (E) 塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤
0.5〜15.0重量部ならびに (F) 有機過酸化物 0.1〜20.0重量部からなる塩素化ポリエチレン組成物。