JPS59219355A - 塩素化ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 印　発明の目的 本発明は塩素化ボＩＪ　エチレン、無機充填剤ならひに
天然および／または合成繊維状物を主成分とする組成物
に関する。さらにくわしくは、（Ａ）塩素化ポリエチレ
ン、（Ｂ）無機充填剤、（Ｃ）天然および／または合成
繊維状物、（ＤＪ粘着付与剤および／またはカップリン
グ剤、（Ｅ）塩化ビニル糸重合体の脱塩化水素防止剤な
らびＫ　（Ｆ）有機過酸化物からなる塩素化ポリエチレ
ン組成物に関するものであり、耐摩耗性のすぐれた組成
物を提供することを１］的とするものである。

叩　発明の背景 以前から、熱可塑性エラストマーに滑材、充填剤、老化
防止剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、
架橋剤、架橋助剤、ガラス粉末、セルロースアクリレー
トなどの添加剤を加えて加熱処理させ、加硫または架橋
させることによって得られるゴム弾性組成物を用いた製
品すなわちゴム製品は自動車の安全・保安重量部品やそ
の他の部品に数多く使用され、自動車の性能の維持向上
に多大に貢献していることは周知の通りである。

しかし、最近の自動車、キャタピライｑ特殊自動車（た
とえば、ブルドーザ−）、工業桑品、−船舶産業の動向
にともない、構造改善などがなされている。上記のよう
な分野に使用されるゴム製品は最も重要視される耐摩耗
性、耐寒性、耐屈曲性、耐油性、耐密封性などの特性が
さらに高性能（高特性）を有する材料が要望されている
。これらの特性が高性能である熱可塑性エラストマー〔
たとえば、ケイ素含有ゴム状物（シリコンゴム〕、エピ
クロルヒドリン系ゴム状物、ウレタンゴム状物、弗素含
有ゴム状物〕については、加工性およびコストの点にお
いて問題がある。一方、一般に使用されている熱可塑性
エラストマーは価格の点については問題がないが、二重
結合を有しているために耐熱性および耐候性が乏しい。

そのために、老化防止剤、酸化防止剤などを添加してい
るが、老化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか
、全ての特性についても一長一短あり、満足すべきもの
とはかならずしも云えない。さらに、一般に用いられて
いる個々の熱可塑性エラストマーについて、問題点を詳
細に論述する。

スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）およびアク
リロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）につい
ては、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐれているが
、構造上二重結合を有しているために耐候性および耐オ
ゾン性が比較的多量の老化防止剤、酸化防止剤などを添
加しても、長時間の保持性が劣る。さらに、クロロプレ
ン系ゴム（ＣＲ）については、耐油性、耐寒性および耐
屈曲性はすぐれた特性を発揮する。しかしながら、前記
のＳＢ’ＲおよびＮＢＲと同様に構造上二重結合を有し
ているために耐候性および耐オゾン性が比較的多量の老
化防止剤、酸化防止剤を添加しても長時間の保持性が劣
る。

■　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、耐摩耗性がすぐれたゴ
ム状物（エラストマー）の組成物を得ることについて種
々探索した結果、 （Ａ）　　塩素化ポリエチレン　１００重量部、（Ｂ）
　　無機充填剤　５〜７０重量部、（Ｃ１天然および／
または合成繊維状物　１０〜１００重量部、 （ＤＪ　　粘着付与剤および／またはカップリング剤０
．５〜１０．０重量部、 （Ｅ）　　塩化ビニル糸量合体の脱塩化水素防止剤（以
下「脱塩化水素防止剤」と云う）０５〜１５．０重量部 ならびに （Ｆ）　　有機過酸化物　０．１〜２００重量部からな
る塩素化ポリエチレン組成物が 耐摩耗性の良好なゴム状物の組成物であることを見出し
、本発明に到達した。

＋１ＶＩ　　発明の効果 本発明において使用される塩素化ポリエチレンならびに
その他のゴム状物として通常使われているエチレン−プ
ロピレン共重合ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合コム（ＥＰＤＭ）およびクロロスル
フォン化ポリエチレンは、いずれも天然繊維および合成
繊維との分散性がよくない。これらのゴム状物に粘着付
与剤および／またはカップリング剤を配合させることに
よってこれらの繊維状物の分散性を改良させることが期
待される。しかし、ＥＰＲ，ＥＰＤＭおよびクロロスル
ホン化ポリエチレンは粘着付与剤またはカップリング剤
を配合したとしても比較的多量の繊維状物を配合させる
場合では、分散性を充分に改良することができない。こ
れに対し、コ゛ム状物として塩素化ポリエチレンを用い
ることによって比較的多量の繊維状物を配合（添加〕し
たとしても分散性がすぐれていることを見い出したので
ある。このことは、添加される粘着付与剤およびカップ
リング剤によってアンカー効果を充分に発揮し、比較的
多量の繊維状物を配合したとしても分散不良を起こさな
いと考えられる。

本発明によって得られる塩素化ポリエチレン組成物は下
記のごとき効果（特徴）を発揮する。

（１）耐摩耗性がすぐれている。

（２）耐候性が良好である。

（３）柔軟性がすぐれている。

（４）耐油性（アロマティックオイル、アロマティック
オイル）が良好である。

（５）耐屈曲性および耐寒性がすぐれている。

（６）耐熱性が良好である。

（７）寸法安定性がよい。

（８）成形力旧丁性がすぐれているばかりでなく、成形
時の収縮率が小さい。

（９）最も特徴のある効果としては、良好な耐摩耗性を
求められた一般のゴム状物の組成物よりも厳しい条件下
で長時間使用したとしても、耐摩耗性の低下が極めて小
さい。

本発明によって得られる塩素化ポリエチレン組成物は上
記のごときすぐれた効果を有しているために多方面にわ
たって使用することができる。代表的な用途を下記に示
す。

（１）船舶用インペラー （２）航空機用および自動車用のＯ−ＩＪング材（３）
建設機械、油圧機械の高圧および高速化するバッキング
材 （４）　　自動車の油圧、水圧機械、建設機械、運搬機
械などのワッシャー材 （５）　　洗ｉ機用のベローズシール材（６）高速回転
、高温条件が伴ない耐久性、耐摩耗性の必要なシール材 （７）建設機械関係の車輌の足回りに使用し、泥Ｊく、
砂などの浸入を防ぐメカニカルシール材凹　発明の詳細
な説明 （Ａ）　　塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、
あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化す
ることによって得られるものである〔水性懸濁液中で塩
素化することによって得られるものが望ましい〕。一般
には、その塩素含有量が２０〜５０重量係の非結晶性ま
たは結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量
が２５〜４５重量係の非結晶性の塩素化ポリエチレンが
好ましい。

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
と多くとも１０重Ｍ％のα−オレフィン（一般には、炭
素数が多くとも１２個）とを共重合することによって得
られるものである。その密度は一般には、０９１０〜０
．９７０ｉ１ｃｃである。

また、その分子量は５万〜７０万である。

本発明の組成物を製造するにあたり、塩素化ポリエチレ
ンのみを使用してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和
性のある他種の高分子物質を配合してもよい。該高分子
物質としては、エヂレンープロピレンージエン三元糸共
重合ゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム、クロロプレン糸ゴム
、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム状物、スチレン
−ブタジェン共重合ゴム状物（ＳＢＲ）、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴム状物（ＮＢＲ）、ウレタン
系ゴム状物、アクリル系ゴム状物およびブタジェン単独
重合ゴム状物のごときゴム状物〔一般には、ムーニー粘
度（ＭＬ＋＋４　）　　は１０−１５０　’：］があげ
られる。また、他の高分子物質としては、前記ポリエチ
レン、塩化ビニルを主成分とする塩化ビニル樹脂（重合
度４００〜１８００）、メチルメタクリレ１トを主成分
とするメチルメタクリレ１ト系樹脂およびアクリロニト
リル−スチレン共重合樹脂のごとき樹脂状物があげられ
る。これらのゴム状物および樹脂状物については、神原
ら編集ゝゞ合成ゴムハンドブック″〔朝倉書店、昭和４
２年発行〕、村橋ら編集ゝゞプラスチックハンドブッグ
′（朝倉書店、昭和４４年発行〕などによってよく知ら
れているものである。

これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも５０重量部である。

（Ｂ）　　無機充填剤 また、本発明において使用される無機充填剤としては、
その化学組成がアルミニウム、銅、鉄および銀ならびに
これらを主成分とする合金などの金属ならびに酸化アル
ミニウム、その水和物、けい酸アルミニウム、酸化アン
チモン、チタン酸バリウム、コロイダルシリカ、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化鉄、ア
スベスト、カーボンフ゛ラック、グラファイト、シラス
バ／ｌ／−ン、７ライアツシユ、ケい酸リチウム、アル
ミニウムクレー、マイカ、シリカ、けい石、けい藻土、
シリコンカーバイｌ−、タルク、アスベスト、酸化ジル
コニウム、けい酸ジノしコニウム、二硫化モリブデン、
酸化チタンおよびガラス球のごとき化合物、複塩および
これらの混合物などがあげられる。これらの無機充填剤
の形状は粉末状物（たとえば、炭酸カルシウム〕、球状
物（たとえばガラス球〕および平板状物（たとえば、マ
イカ〕に大別される。粉末状物、平板状物および球状物
の大きさは、径がＩＴｍｎ以下のものが好ましい。本発
明においては、これらの無機充填剤のうち、カーボンブ
ラックおよびホワイトカーボンが最も好ましい。カーボ
ンブラックとしては、一般にはその比表面積が低温窒素
吸着法およびＢＥＴ法で測定して２０〜１，８００　ｍ
２／９および細孔容積が細孔半径３０〜７５００Ａの範
囲において水銀圧入法で測定して１．５〜４．０　ｃｃ
　／　９であり、特に比表面積が６００〜１，２００　
ｍ”／９のものが有効である。

また、ホワイトカーボン〔シリカ〕としては、一般には
粒径が１０〜５０ミリミクロンのものが好ましい。また
、その比表面積が１００〜２５０　ｍ２／ｇのものが望
ましく、とりわけ１００〜２００２７ｇのものが好適で
ある。さらに、比重は通常１，９〜２５である。

これらの無機充填剤は、ラバーダイジェスト社編１１便
覧、ゴム・プラスチック配合薬品″（ラバーダイジェス
ト社、昭和４９年発行）、第２１３頁ないし第２５６頁
、″プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧″〔化学
工業新聞社、昭和４５年発行〕第４８９頁ないし第６２
９頁などに詳細に記載されている。

（Ｃ）　　繊維状物 さらに、本発明において用いられる天然繊維状物および
合成繊維状物としては、ガラス繊維、黒鉛繊維およびア
スベスト繊維のごとき無機繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド（ナイロン）繊維、セルローズ（レーヨン〕繊
維、ビニロン繊維およびベンベルブ繊維のごとき合成有
機繊維ならびに綿、麻および羊毛のごとき天然繊維に大
別される。

これらの繊維状物の長さは通常０１〜５ｏｍｍであり、
特に０６５〜５ｗｎが好ましい。また、直径は一般には
０１〜３０ミクロンであり、とりわけ１〜２０ミクロン
が望ましい。さらに、粒度的には１０メツシユないし５
０メツシユのものが好ましい。これらの繊維状物のうち
、ガラス繊維、セルローズ繊維および黒鉛繊維が好適で
ある。また、これらの繊維状物をあらかじめカップリン
グ剤を用いて処理したもの（たとえば、メトキシラン処
理物、メルカプトシラン処理物）も好んで使用すること
ができる。これらの繊維状物はそのまま使用してもよい
が、得られる組成物の使用目的に応じて混和性のある天
然繊維状物、合成繊維状物を細かくしたフレーク状物お
よび粉末状物を配合したものも用いることができる。こ
れらのフレーク状物および粉末状物を配合する場合、天
然繊維状物および合成繊維状物の合計量１００重量部に
対して配合割合は多くとも７０重Ｎ部である。

（Ｄ＋　　粘着付与剤およびカップリング剤また、本発
明において粘着付与剤としては、一般に充填剤の粘結分
散性をよくするため、あるいは接着性を高めるために粘
着付与剤として通常使用されているものである。粘着付
与剤の代表例としては、コールタール中に含まれている
クマロン、インデン、スチレンなどを重合させることに
よって製造されているクマロン−インデン樹脂、フェノ
ール・テルペン系樹脂、石油系炭化水素樹脂およびロジ
ン誘導体があげられる。これらの粘着付与剤ハ前記ゝゝ
便覧、ゴム、プラスチック配合薬品″の第１２９頁ない
し〃第１４４頁に種類および物性などが詳細に記載され
ているものである。

また、カップリング剤としては、シランカップリング剤
およびチタンカップリング剤などがあげられる。シラン
カップリング剤の代表例としては、その一般式がＣＩ）
式で表わされ、さらにチタンカップリン訝゛剤の代表例
としては（ｎ１式で示されるものがあげられる。

（ＲＯ）３−３ｉ−Ｒ’　　　　　　　　（Ｉ）（ｎ１
式および（１１１式において、ＲＯ基は炭素数が１〜５
個の加水分解によってシラノ基を生じるようなアルコキ
シ基、アセトキシ基などの官能基であリ、Ｒ′は炭素数
が１〜２０個の第一級、第二級もしくは第三級のアミ７
基、ビニル基、エポキシ基または炭素数が１〜５個のメ
ルカプト基などの樹脂との親和性があり、かつ反応性の
ある有機官能基であり、Ｗ′は炭素数が多くとも４０個
の炭化水素基（置換基を有してもよい）であり、Ａおよ
びＢは同一でも異種でもよく、−０ＣＯＲ’　、−０８
０２Ｒ２、−０ＰＯ（’０Ｈ）ＯＰＯ−（ＯＲ３）２　
！　タハ−ＯＲ”（タ／どし、ＲＩ　、Ｒ２、Ｒ３およ
びＲ４は　同一でも異種でもよく、炭素数が多くとも４
０個の炭化水素基である）であり、ｍおよびｎは０ない
し３の整数であるが、／！−１−ｍ−）ｎは４である。

これらのカップリング剤はメトキシシラン処理、エトキ
シシラン処理、メルカプトシラン処理、チタニウム処理
剤として通常用いられているものである。該カップリン
グ剤の代表例としては、ビニルトリタロロシラン、γ−
クロロプロビルトリメトギシシラン、γ−メタクロログ
ロピルトリメトキシシラン、ｒ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、イソプロピルトリステアロイルチタネー
ト、イソブロビルトリデシルベンゼンスルポニルチタネ
−１・、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェ−トチタネ−１・、ビス（ジオクチルパイロポスフェ
ート〕オキシアセテートチタネート、などがあげられる
。

（Ｅ）　　脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般に塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子（主と
して、塩素原子）を含有する重合体が熱などによって生
じる脱塩化水素を防止するために広く使われているもの
である。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩類
金属の配合物、有機スズ化合物および純有機化合物に大
別される。

これらのうち、金属石けんの代表例としては、炭素数が
１〜１０個の有機カルボン酸（多くとも３個の塩素原子
で置換されてもよい）の金属塩があげられる。該金属と
しては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、カドミウム、アルミニウムおよび
鉛があげられる。

他の金属石げんとしては、三塩基性マレイン酸、二塩基
性フタル酸およびサリチル酸のごときカルボン酸の鉛塩
もあげられる。また、無機酸塩類としては、アルキルア
リル亜りん酸カドミウム、オルトケイ酸鉛−シリカゲル
共沈物、塩基性ケイ酸鉛、五塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫
酸鉛および二塩基性亜リン酸鉛があげられる。金属の酸
化物のうち、酸化マグネシウムが好んで使用される。さ
らに、有機スズ化合物としては、ジブ、チル・チン・ジ
ラウレート、オクチル・スズ系化合物、ジメヂルスズ系
化合物、ジブチル・チン・マレート、含イオウ有機スズ
化合物、スタナン・ジオール誘導体およびジブチル−１
−Ｃ−スズ−β−メルカプトグロノ９ノエートがあげら
れる。また、純有機化合物としては、キレート剤〔一般
式を（ＩＩＩ）式に示す〕およびエポキシ化合物があげ
られる。

ｆｍ１式において、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は同一でも
異種でもよく、炭素数は多くとも２０個の炭化水素基で
ある。

さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ステアロイ
ルベンゾイルメタンおよびバルミトイルベンゾイルメタ
ンがあげられる。

これらの脱塩化水素防止剤は前記１１便覧、ゴム・プラ
スチック配合薬品″の第２６６頁ないし第３１９頁に記
載されている。これらの脱塩化水素防止剤のうち、無機
酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が好ましく
、特に無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。とりわけ
、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、王塩
基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウムおよび
酸化鉛が好適である。

（Ｆ）　　有機過酸化物 まｌこ、本発明において使われる有機過酸化物は特別の
限定はないが、とりわけ分解温度（半減期が１分間であ
る温度）が１２０’Ｃ以上のものが望ましく、特に１４
０℃以上のものが好適である。

好適な有機過酸化物の代表例としては、１，１−ビスー
第三級−ブチルパーオキシ−３，３，５−）リメチルシ
クロヘキサンのごときヶトンパ〒オキシド、２，５−ジ
メチルヘキサン−２，５−シバイドロバ−オキシドのご
ときハイドロパーオキシド、２．５−ジメチル−２，５
−ジー第二級−ブチルパーオキシヘキサンのごときパー
オキシエステル、ベンゾイルパーオキシドのごときジア
シルパーオキシドおよびジクミルパーオキシドのごとき
ジアルキルパーオキシドがあげられる。

さらに、通常のゴム分野において架橋助剤として使用さ
れているトリアリルイソシアヌレートおよびトリアリル
イソシアヌレートのごとき多官能性物質を配合してもよ
い。

（Ｇ）組成割合 １００重鳳部の塩素化ポリエチレン（他のゴム状物およ
び／または樹脂状物を含む場合はこれらも含む）、に対
する他の配合成分の組成割合は下記の通りである。

無機充填剤の組成割合は５〜７０重量部であり、５〜６
０重量部が好ましく、特に１０〜５０重量部が好適であ
る。１００重量部の塩素化ポリエチレンに対する無機充
填剤の組成割合が５重量部未満では、耐摩耗性のすぐれ
た組成物が得られない。

一方、７０重量部を越えて配合させると、成形性が悪く
、均〒な組成物を得ることが困難であり、たとえ成形物
が得られたとしても、柔軟性がよくないために好ましく
ない。

さらに、天然繊維状物および合成繊維状物の組成割合は
これらの合計量として１０〜１００重量部であり、１２
〜１００重量部が望ましく、とりわけ１５〜８０重量部
が好適である。１００重量部の塩素化ポリエチレンに対
する天然繊維状物および合成繊維状物の組成割合が合計
量として１０重量部未満では、耐摩耗性の良好な組成物
が得られない。一方、１００重量部を越えた場合、これ
らの繊維状物の分散性が前記の粘着付与剤またはカップ
リング剤のたすけをかりたとしてもよくないばかりか、
均一な組成物を得ることが難しく、かりに組成物が得ら
れたとしても柔軟性がよくない。

また、粘着付与剤およびカップリング剤の組成割合はこ
れらの合計量として０．５〜１００重量部であり、０５
〜７０重量部が望ましく、とりわけ１６０〜７０重量部
が好適である。１００重量部の塩素化ポリエチレンに対
して粘着付与剤およびカップリング剤の組成割合がそれ
らの合計量として、０５重量部未満では、前記繊維状物
の分散性がよくない。一方、１００重量部を越えて配合
すると、得られた成形物の表面硬度は増すが、成形物が
もろくなるばかりでなく、耐摩耗性が劣る。

さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合はｉ、ｏ〜１５０
重量部であり、特に５０〜１０．０重量部が好ましい。

また、有機過酸化物の配合割合は０１〜２０．０重量部
であり、とりわけ１．０〜１００重量部が望ましい。

さらに、架橋助剤を使用する場合、その使用割合は多く
とも１００重量部である。

また、有機過酸化物の配合割合が下限未満では、架橋が
完成に進行しないために良好なシール材が得られない。

一方、上限を越して配合した場合は逆に架橋が速く進行
するために良好な形状を有するものを得ることが難しく
なるばかりか、架橋を制御することが困難になることも
ある。

（６）混合方法、成形方法など 以上の物質を均一に配合させることによって本発明の組
成物を得ることができるけれども、さらにゴム業界及び
樹脂業界において一般に使われている充填剤、可塑剤、
酸素、オゾン、熱および光（紫外線）に対する安定剤、
滑剤ならびに着色剤のごとき添加剤を組成物の使用目的
に応じて添加してもよい。

また、本発明の組成物を製造するさい、繊維状物と粘着
付与剤および／またはカップリング剤とはあらかじめ処
理して得られる処理物を用いてもよく、この処理をする
ことなく組成物を製造するときに添加してもよい。

本発明の組成物を製造するさい、その配合（混合〕方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライプレンター、バンバリーミキサ−及び
ニーグーのごとき混合機を使用して混合すればよい。こ
れらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るために
はこれらの混合方法を二種以上適用してもよい（たとえ
ば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その混
合物をオープンロールを用いて混合する方法）。

本発明の組成物は一般のゴム業界において通常使用され
ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機およびカレ
ンダー成形機のごとき成形機を用いて所望の形状物に成
形してもよい。また、塩素化ポリエチレンまたは上記の
ような組成物を添加してゴム技術分野において一般に加
硫（架橋）しながら成形物を製造する方法、すなわち力
［■硫と成形とを同時に進行させる方法を適用して所望
の形状物に成形し使用されている押出成形機、射出成形
機、圧縮成形機およびカレンダー成形機のごとき成形機
を用いて所望の形状物に成形してもよい。

また、塩素化ポリエチレンまたは上記のような組成物を
添加してゴム技術分野匠おいて一般に加硫（架橋）しな
がら成形物を製造する方法、すなわち加硫と成形とを同
時に進行させる方法を適用し゛Ｃ所望の形状物に成形さ
せてもよい。

埋　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、耐熱老化試験ＯＪ
１温度がそれぞれ１２０℃に設定されたＪＩＳギヤオー
プン中にＪＩＳＮｏ、３号ダンベルを３日間それぞれを
放置した後、ショーパ型引張試験機を使用し、引張強度
（以下ｒＴ　ＢＪと云う）、伸び率（以下ｒＥｎＪ　　
と云う〕および硬さく以下日（８」　　と云う）を測定
し、ＴＢ　、　ＥＢの変化率およびＨｓ　　を求めた。

また、耐摩耗性試験はアクロン式、摩耗試験機およびテ
ーパ一式摩耗試験機を使って荷重が３　Ｋｇ、回転数が
１０００回転の条件で摩耗量をｃｃ単位で測定した。さ
らに、圧縮永久性試験はＪＩＳ　　Ｋ−６３０１にした
がい、温度が１２０℃にそれぞれ設定し、３日間放置し
た後の歪み値（係）を測定した。さらに、耐グリース性
試験は温度が１２０℃に設定されたＪＩＳテストチュー
ブ試験機中にグリース（Ｍ士興産社製、ＦＣＪ　Ｉ　Ｓ
　　Ｎｏ、　３号ダンベルと体積変化率測定用の試料を
浸漬させ、５日間それぞれ放置した後、耐熱老化試験と
同じ測定機を用いて同様に測定を行なった。なお、体積
変化率（以下「△Ｖ」と云う〕はアルキメデス法で測定
を行なった。さらに、耐エンジンオイル性試験はトヨダ
純正エンジンオイル（２０Ｗ−４０−ギャッスル　スパ
ークリン−Ｓ　Ｄ、　）を使って耐グリース性試験と同
様な条件で測定を行なった。

なお、実施例および比較例において使用した塩素化ポリ
エチレン、無機充填剤、天然繊維状物、合成繊維状物、
粘着付与剤、カップリング剤、有機過酸化防止剤および
脱塩化水素防止剤の種類、物性などを下記に示す。

〔（Ａ）塩素化ポリエチレン〕

塩素化ポリエチレンとして、密度が０．９４１，９／ｃ
ｍ３のエチレン系重合体（平均分子量　約２０万）を水
性懸濁法で塩素化させることによって得られた塩素化ボ
′リエチレン〔塩素含有量　４０．２重量饅、非品性、
以下ｒｃＰＥ（Ａ）Ｊと云う〕および密度が０．９３６
９７’　ｔｙｎ３のエチレン系重合体〔平均分子量　約
１７万〕を水性懸濁法で塩素化させることによって得ら
れた塩素化ポリエチレン〔塩素含有量　３０２重量係、
結晶性、以下１−ｃｐＥ（Ｂ月と云う〕を使用した。

〔（Ｂ）無機充填剤〕

無機充填剤として、ファーネスブラック（昭和キャボッ
ト社製、商品名　ショウブラック　Ｎ−２ｚｏ、粒径　
１９〜２９ミリミクロン、比表面積　１１１−１２８　
ｍ２７ｇ、以下「ｃ、Ｂ、Ｊと云う〕および乾式法ホワ
イトカーボン（日本アエロジル社製、商品名　アエロジ
ル　１３０、平均粒径１６ミリミクロン、平均比表面積
　１３０　ｍＦ７ｇ、以下「ＷＣＢＪと云う〕を使った
。

〔（Ｃ）天然繊維状物および合成繊維状物〕繊維状物と
して、シラン処理されたガラス繊維（平均径　５ミクロ
ン、平均長さ　１晒、以下［ＧＦＪと云う］、炭素繊維
（平均径　５ミクロン、平均長　１籠、以下「ｃＦＪと
云う）、ポリアミド繊維（平均径　３ミクロン、平均長
さ　２箇、以下［ＦＪと云う）およびチタン処理された
ガラス繊維（平均径　５ミクロン、平均長さ、１ｍ、以
下１’−Ｇ　Ｆ　ＴＪと云う）を用いた。

〔（Ｄ）粘着付与剤およびカップリング剤〕粘着付与剤
として、クマロン−インデン樹脂（軟化点　１００〜１
３０℃、以下「Ｔ　Ａ　ＣＫｌと云う）を使用した、ま
た、カップリング剤として、ｒ−メルカプトグロピルト
リメトキシシラン〔以下「化合物（１）」と云う〕およ
びイソピロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト〔以下「化合物（２）」と云う〕を用いた。

〔（Ｅ）脱塩化水素防止剤〕

脱塩化水素防止剤として、三塩基性硫酸船（以下「トリ
ベース」と云う）を使った。

〔（Ｆ）有機過酸化物〕

有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド（以下「
ＤＣＰ」と云う）を使用した。

〔（Ｇ）架橋助剤〕

架橋助剤として、トリアリルイソシアネート（以下１’
−ＴＡＩＣＪと云う〕を用いた。

実施例　１〜１１、　比較例　１〜１１１００重量部の
塩素化ポリエチレン（種類および配合比を第１表に示す
）、１０重量部のトリベース（脱塩化水素防止剤として
）５重量部のＤＣＰ（有機過酸化物として〕および３重
量部のＴＡＩＣ（架橋助剤として）ならびに第１表に種
類および配合量が示される無機充填剤、天然繊維状物ま
たは合成繊維状物および粘着付与剤またはカップリング
剤をあらかじめ表面温度を５０℃に設定されたオープン
ロールを使って２０分間充分混練しながらシートを成形
した〔なお、実施例７ないし９ならびに比較例５ないし
７および９では、ｃＰＥ（Ａ）およびＣＰ　Ｅ　（Ｂ）
をあらがじめ表面温度が１３０℃に設定されたオープン
ロールを使って充分混練することによって得られた混合
物を使用。また、比較例８ないし１１ではトリベースを
配合せず〕。

このようにして得られた各混合物を温度が１７０℃およ
び圧力が２００’　Ｋｇ　／　ｃｍ２ｃｒ）条件で１５
分間熱プレスし、シートを作成した。得られたそれぞれ
のシートについて耐熱老化性試験、耐グリース性試験お
よび耐エンジンオイル性試験を行なった。また、前記の
混純によって得られたシートを前記と同じ条件で３０分
間熱プレスし、圧縮永久歪性試験および耐摩耗性試験の
ためのサンプルを製造し、それぞれ試験を行なった。耐
熱老化性試験および耐グリース性試験を第２表に示す。

さらに、耐摩耗性試験、耐エンジンオイル性試験および
圧縮永久歪性試験の結果を第３表に示す。なお、これら
の表において、ＴＢおよびＥＢ　は変化率（単位は係〕
ならびに出　は変化（単位はポイント）として示す。

なお、比較例８ないし１１では、シートを成形時におい
て脱塩化水素をおこし、シートを製造することができな
かった。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる塩素化ポリエチレン組成物は、耐熱老化性、耐
グリース性、耐エンジンオイル性および耐圧縮永久歪性
がすぐれているばかりでなく、とりわけ耐摩耗性が良好
であるため、耐摩耗性の必要なシール材、工業用品のシ
ール材、バッキング材、キャップ材などとして将来有望
であることは明らかである。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　塩素化ポリエチレン　１００重量部、（Ｂｌ
   　　無機充填剤　５〜７０重Ｍ部、（Ｃ）　　天然およ
   び／または合成繊維状物　］００〜１００重量部 （Ｄ）　　粘着付与剤および／またはカップリング剤０
   ５〜１０．０重量部、 （Ｅ）　　塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤０５
   〜１５．０重量部 ならびに （Ｆ）　　有機過酸化物　０１〜２００重量部からなる
   塩素化ポリエチレン組成物。