JPS6342856A - モ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は自動車のボディ、バンパーなどに装着されるモ
ールに係り、詳しくはその裏面にテープが貼着された樹
脂モールに関するものである。

（従来の技術） 自動車のボディやバンパーには合成樹脂あるいは合成ゴ
ムからなるモールが装着されている。

上記モールの基材としては、一般に塩化ビニル樹脂、あ
るいはＥＰＤＭ　（エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合ゴム）　、ＥＰＭ　（エチレン−プロピレン共重
合ゴム）などのポリオレフィン系加硫ゴムが使用されて
いる。

ボディ側面に装着され、ドアの開放時などに他　。

物体との接触による傷を防止する機能と装飾とを兼ね備
えたモールはサイドプロテクションモールと呼ばれ、粘
着剤が塗布形成されたテープ（いわゆる両面テープ）を
介してボディなどに貼着されるようになっている。

すなわち、テープを介してモール基材をボディなどに取
付ける手段を採用することにより、装着作業がＦＪｊＢ
になり、かつボディに穴あけなどが不要であることから
錆の発生がない、などの利点があるからである。

なお、テープの基材としてはポリエチレン、アクリルゴ
ム、クロロプレンゴムなどを薄板状に形成したスポンジ
あるいは不織布、フィルム、紙などの使用が一般的であ
る。

また、テープの表面に塗布する粘着剤としてはブチレン
アクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレートなどのアクリル樹脂を主成分とするア
クリル系組成物、もしくはポリクロロプレンを主成分と
するクロロプレン系組成物が一般的である。

（発明が解決しようとする問題点） ところが、前記塩化ビニル樹脂からなるモール基材をボ
ディなどに取付けた場合には、■　昼・夜、および夏期
・冬期の温度差により、基材が収縮・膨張を繰り返す。

■　樹脂中の低分子化合物の揮発により、基材が収縮す
る。

■　熱・光・水分などの相互作用により、樹脂中の可塑
剤や安定剤が分解・低分子化してこれらが空気中に揮発
することにより、基材が収縮する。

などの諸要因によって、モール基材とテープとの間に塗
布形成された接着剤（または粘着剤）の密着力が低下し
てくるという問題点が指摘されている。

また、前記Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　、　Ｅ　Ｐ　Ｍ、ポリエチ
レンなどのポリオレフィン系ポリマーはその分子の主鎖
中に極性基を含有しないことから、表面に塗料、接着剤
、粘着剤などを塗布しても生じた塗膜の密着力が不十分
であることが知られている。

従って、接着剤や粘着剤を使用してモール基材とテープ
を貼り合わせても、モール基材またはテープのいずれか
がポリオレフィン系ポリマーである場合には、密着力が
不充分であるという間ツ点がある。

本発明者は上記問題点の解決を目的として研究を重ねた
結果、上記塩化ビニル樹脂やＥＰＤＭなどからなる樹脂
モール、あるいはポリエチレンなどからなるテープに対
して強固な密着力を備えた組成物を見出すことにより、
本発明に到達したものである。

発明の構成 （問題点を解決するための手段） 本発明はモール基材とその裏面に貼着されたテープとか
らなり、前記モール基材の裏面とテープとの間には、ゴ
ムと、ポリイソシアネートまたはハロゲン化剤との混合
物からなるプライマー、およびポリウレタンからなる接
着剤が塗布形成されていることを特徴とするモールを採
用した。

（作用） ′　　塩化ビニル樹脂やポリオレフィン系ポリマーから
なるモール基材とテープとの間に前記組成からなるプラ
イマーおよび接着剤を塗布形成することにより、モール
基材−テープ間の密着力が著しく強化されるため、これ
を被着体である自動車ボディやバンパーに取付ければ、
長期間の使用によっても剥離し難いものとなる。

〔第一実施例〕

本実施例のモールは第１図に示すように、塩化ビニル樹
脂からなるモール基材１ａと、ポリエチレンの５倍発泡
体からなるテープ４ａと、前記モール基材１ａとテープ
４ａとの間に塗布形成されたプライマー３および接着剤
２により構成されている。

上記塩化ビニル樹脂からなるモール基材１ａは下記の表
＝１に示す配合の塩化ビニル樹脂を１７０℃で押出成形
したものである。（以下、表中の部は重量部を表す。） 表−１ また、プライマー３はゴム１００重量部に対してポリイ
ソシアネート０．１〜５０重景部の割合で混合された組
成物であり、接着剤２はポリウレタンである。

上記プライマー３のゴムとしては前記Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ、
ＥＰＭなどのポリオレフィン系ゴムの外、ポリイソプレ
ン（ＩＲ）、スチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、ブ
タジェンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブ
チルゴム（ＩＩＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリ
ルゴム（ＡＣＭ）などの各種合成ゴム、あるいは天然ゴ
ム（ＮＲ）を例示することができる。

これらのゴムはその特性に応じて未加硫のままで使用し
てもよく、あるいは加硫剤、加硫促進剤、酸化防止剤あ
るいはオゾン劣化防止剤などの各種添加剤を混練したも
のを使用することも可能である。上記添加剤含有ゴムを
使用したプライマーの場合にはテープに塗布後、さらに
その表面に接着剤を塗布後、加熱することによりモール
−テープ間が加硫接着される。

上記ゴムの具体例を以下に示すが、これらはいずれも表
中の原料に、全重量の１０％程度のトルエンを加えて混
練したものである。

表−２（ゴム−１） ゴム−２：　ＳＢＲのみ使用 ゴム−４：ＥＰＤＭのみ使用 次にポリイソシアネートとしては、２．４−　）リレン
ジイソシアネート、水添２，４−トリレンジイソシアネ
ート、４，４″−ジフェニルメタンジイソシアネート、
水添４，４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、１
，５−ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソシ
アネート、１，６−へキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネートなど、各種ジイソシアネー
ト、あるいは４．４’、４”−トリフェニルメタントリ
イソシアネー）　（ＴＰＭＩ）、トリス−（ｐ−イソシ
アネートフェニル）−チオフォスフェートなど、各種多
官能イソシアネートを例示することができる。

このプライマーを製造するには有機溶剤中で前記例示の
ゴム１００重量部に対し、ポリイソシアネートを０．１
〜５０重量部の割合で混合すればよい。

ポリイソシアネートが０．１重量部以下では効果がな（
，５０重量部以上では得られたプライマーの硬度が高す
ぎたり、可使時間が短くなるなどの不都合が生じる。

使用する有機溶剤はｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなど
の飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフランなど
のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどの酢酸エ
ステル類；アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類；あるいはトリクロルエタンやジ
メチルホルムアミドなどから適宜選択された一種の溶剤
もしくは二種以上を混合してなる溶剤である。

一方、接着剤として使用するポリウレタンはポリエステ
ルポリオール（または、ポリエーテルポリオール）と、
前記例示のポリイソシアネートをモル比でイソシアネー
トが過剰となるように重合し、次いで、鎖延長剤を加え
てさらに重合させることにより得られる接着性ポリエス
テルウレタンプレポリマー（または、ポリエーテルウレ
タンプレポリマー）である。

ポリエステルポリオールのポリオール成分としてはエチ
レングリコール、１．２−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２．３
−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１゜６
−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロ
ールプロパンを例示することができる。

また、有機酸成分としてはコハク酸、フタル酸、無水フ
タル酸、イソフタル酸、マレイン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸を例示するこ
とができる。

一方、ポリエーテルポリオールとしてはポリオキシプロ
ピレンジオール、ポリテトラメチレングリコールエーテ
ル、ポリオキシエチレンジオールを例示することができ
る。

さらに、鎖延長剤としては前記ポリエステルポリオール
のポリオール成分として例示したものを使用すればよい
。

前記ポリウレタンからなる接着剤の具体例を以下に示す
が、これらはいずれも有機溶剤中でポリオールとイソシ
アネートとをモル比でイソシアネートが過剰となるよう
に配合（固形分３５％）し、乾燥窒素ガス中で８０℃、
３時間重合反応を行った後、鎖延長剤を加えてさらに８
０℃、１時間重合反応を行って製造したものである。な
お、使用した有機溶剤は１，１．１−　）ジクロルエタ
ン／ジメチルホルムアミド＝１００／６０　（重量比）
からなる混合溶剤である。

接着剤−１： 分子１ｆｆｉ２０００のポリプロピレングリコール（Ｐ
ＰＧ）＝１６４部 ４．４゛−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ
＞＝１００部 １．６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）＝２４．８
部接着剤−２： 分子１２０００のポリエチレンアジペー）　（ＰＥＡ）
＝１６４部 トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）＝６９．６部１．
４−ブタンジオール（１，４−Ｂ　Ｄ）　＝　１８．９
部接着剤−３： 分子＠２０００のポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）＝
２００部 キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）＝５６．５部エチ
レングリコール（ＥＧ）＝１１．８部接着剤−４： 分子量２０００のＰＥＡ＝２ＱＯ部 分子量１ｏｏｏのＰＰＧ＝１００部 ＭＤＩ＝２５０部、１．６−ＨＤ　＝　８９．８部接着
剤−５： 分子量２０００のＰＥＡ＝２００部 ＭＤＩ＝１００部、１．６−ＨＤ　＝　３７．８部接着
剤−６： 分子量１０００のＰＢＡ＝１００部 水添ＭＤＩ＝１０４．９部 １．５−ベンタンジオール（ｌ、５〜ＰＤ）＝３２．３
部接着剤−７： 分子１１０００のＰＢＡ＝１００部 分子量２０００のＰＰＧ＝４００部 Ｍ　Ｄ　Ｉ　”　４５０部、１．６−ＨＤ＝　１８０．
８部なお、上記ポリウレタンからなる接着剤中に前記例
示のポリイソシアネートを混合（ポリウレタン１００重
債部に対して５０重量部以下）すればその接着力はより
向上する。

次に、本実施例のモールを製造するにはテープ４ａ表面
に前記プライマー３と接着剤２とを塗布し、押出成形後
所定の長さに裁断したモール基材１ａをこれに貼り合わ
せ、次いで自然乾燥（または強制乾燥）により溶剤を揮
発させればよい。

あるいは、テープ４ａ表面にプライマー３を塗布し、モ
ール基材１ａに接着剤２を塗布してこれらを貼り合わせ
、次いで自然乾燥（または強制乾燥）により溶剤を揮発
させてもよい。

次に、前記モール基材１ａとテープ４ａとの間の密着力
を測定するため、以下の方法で試験を行った。

試験方法； ポリエチレンの１倍発泡体からなるテープ４ａの表面に
プライマー３を塗布して室温で３０分間風乾し、その表
面に接着剤２を塗布してさらに３０分間風乾した後、こ
れと塩化ビニル樹脂製モール基材１ａとを貼り合わせて
１００℃で２分間乾燥させた。次いで、このモールを室
温（２５℃）下に２０日間放置した後、８０℃の恒温槽
中に５時間放置した。その後、引張り速度３０龍／分の
条件で剪断強さを測定した結果、表−４に示す結果が得
られた。

表−４ 使用したプライマー３、接着剤２の組成は表−４記載の
通りである。なお、使用した有機溶剤はすべてトルエン
／シクロヘキサン／酢酸エチル＝１／ｌ／１　　（重量
比）からなる混合溶剤であり、塗布する際のプライマー
３、接着剤２の固形分濃度は３７％に調整した。

上記試験結果から、本実施例のプライマー３と接着剤２
とを使用することにより、モール基材１ａとテープ４ａ
との間の密着力が格段に向上することが判明した。なお
、試験−１３（比較例−２）は使用したプライマー中の
ポリイソシアネートの割合が少ないため、試験−１４（
比較例＝３）はプライマー中のポリイソシアネートの割
合が過剰であるため、また試験−１５（比較例−４）は
接着剤中に混合されたポリイソシアネートの割合が過剰
であるため、いずれも剪断強さが低下している。

〔第二実施例〕

本実施例のモールは第２図に示すように、ＥＰＤＭから
なるモール基材１ｂ、クロロプレンゴムの１倍発泡体か
らなるテープ４ｂ、前記モール基材１ｂとテープ４ｂと
の間に塗布形成されたプライマー３と接着剤２とにより
構成されている。

上記ＥＰＤＭからなるモール基材１ｂは表−５に示す配
合のＥＰＤＭを押出後、２００℃で５分間加硫して製造
したものである。

表−５ 本実施例のモールを製造するにはＥＰＤＭを押出成形し
てなる上記モール基材１ｂを所定の長さに裁断した後、
その裏面にプライマー３を塗布し、さらにその上に接着
剤２を塗布した後、テープ４ｂをこれに貼り合わせ、次
いで自然乾燥（または強制乾燥）により溶剤を揮発させ
ればよい。

押出成形後所定の長さに裁断した塩化ビニル樹脂からな
るモール基材１ａをこれに貼り合わせ、次いで自然乾燥
（または強制乾燥）により溶剤を揮発させればよい。

あるいは、テープ４ｂ表面に接着剤２を塗布し、モール
基材１ｂにプライマー３を塗布してこれらを貼り合わせ
、次いで自然乾燥（または強制乾燥）により溶剤を揮発
させてもよい。

上記プライマー３はゴム１００重全部に対してハロゲン
化剤０．００２〜２０重量部の割合で混合された組成物
であって、好ましいハロゲン化剤は■　分子中に、 −Ｃ−Ｎ−（式中、Ｘはハロゲンを示す）を含有する化
合物、 ■　アルキルハイポハライド、 ■　次亜塩素酸塩、 である。

■　分子中に、 ０　　Ｘ −Ｃ−Ｎ−（式中、Ｘはハロゲンを示す）を含有する化
合物としては、Ｎ−ブロムスクシンイミドなどのハロゲ
ン化スクシンイミド；ジクロロイソシアヌル酸、トリク
ロロイソシアヌル酸などのイソシアヌル酸ハライド；ジ
クロロジメチルヒダントインなどのハロゲン化ヒダント
インを例示することができる。

＠　アルキルハイポハライドとしては、ノルマル、第二
級、第三級のアルキルハイポハライド、とりわけ安定な
第三級アルキルハイポクロライド、第三級アルキルハイ
ポブロマイドを例示することができる。

■　次亜塩素酸塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸カリウムを例示するこ
とができるが、これらの次亜塩素酸塩を使用する場合は
乳化剤を加えてエマルジョンタイプの接着剤とすればよ
い。

ハロゲン化剤としては、その他にも ■　塩素、臭素あるいはこれらの水溶液、■　次亜塩素
酸塩と有機酸との混合物（特公昭５７−５２２１６）、 ■　五フッ化アンチモン（特公昭５Ｏ−２３４８３）、 ■　アルカリ金属水溶液またはアルカリ土類金属水溶液
、 ■　フン化イオウと臭素との混合物（特公昭５３−２７
７５１）、 ■　ヨウ素とヨウ化カリウムとの混合物（特公昭５３−
２７７５１）、 ［相］　ハロゲン酸素酸塩と濃塩酸との混合水溶液（特
公昭４６−２２１０３）、 ■　臭化アルカリとベルオキソニ硫酸との混合水）容液
、 など、各種のハロゲン化合物を例示することができる。

このプライマーを製造するには、有機溶剤中で前記例示
のゴム１００重量部に対し、ハロゲン化剤を０．００２
〜２０重量部の割合で混合すればよい。ハロゲン化剤が
０．００２重量部以下では効果がなく、２０重量部以上
加えても効果の向上は見られず、またプライマーがゲル
化するなどの不都合が生ずる。

次に、前記モール基材１ｂとテープ４ｂとの間の密着力
を測定するため、以下の方法で試験を行った。

試験方法： モール基材１ｂの裏面にプライマー３を塗布して室温で
３０分間風乾するとともに、テープ４ｂの表面に接着剤
２を塗布して室温で３０分間風乾した後、モール基材１
ｂとテープ４ｂとを貼り合わせて１００℃で２分間乾燥
させた。

次いで、このモールを室温（２５℃）下に２０日間放置
した後、８０℃の恒温槽中に５時間放置した。その後、
引張り速度３０＊＊／分の条件で剪断強さを測定した結
果、表−６に示す結果が得られた。

使用したプライマー３、接着剤２の組成は表＝６記載の
通りである。なお、使用した有機溶剤はスヘてトルエン
／シクロヘキサン／酢酸エチル＝１／ｌ／１　　（重量
比）からなる混合溶剤であり、塗布する際のプライマー
３、接着剤２の固形分濃度は３７％に調整した。

上記試験結果から、本実施例のプライマー３、接着剤２
を使用することにより、モール基材１ｂとテープ４ｂと
の間の密着力が格段に向上することが判明した。

なお、試験３０　（比較例−７）はプライマー中のハロ
ゲン化剤の割合が少ないため、試験３１（比較例−８）
はハロゲン化剤の割合が少ないため、いずれも剪断強さ
が低下している。

このモールを自動車ボディやバンパーに取付けるには、
前記第一実施例同様、テープの他の面に市販のアクリル
系粘着剤やクロロプレンゴム′系粘着剤を塗布して行え
ばよい。と（に、テープがポリオレフィン系ポリマーか
らなる場合には本発明のプライマー、接着剤を塗布して
行えばよい。

なお、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、
例えば第３図に示すように、モール基材１ｃがＥＰＤＭ
などのポリオレフィン系ポリマーからなり、かつテープ
４ｃもポリエチレンなどのポリオレフィン系ポリマーか
らなる場合には、モール基材１ｃの裏面とテープ４ｃの
表面にプライマー３を塗布し、その間に接着剤２を塗布
する構成を採用すればよい。

また、モール基材とテープとがいずれも非ポリオレフィ
ン系ポリマーの場合には、プライマー３を省略し、接着
剤２のみを使用すればよい。

さらに、プライマーの塗布に先立ち、ポリオレフィン系
ポリマーからなるモール基材（または、テープ）の表面
にコロナ放電処理、プラズマ処理などを行うことにより
、モール基材とテープとの間の密着力を一層強化するこ
とができる。

−例として、コロナ放電処理を行う場合の条件を下記に
示す。

コロナ放電処理条件： 電力　　　　　　　　　　ＩＫＷ 電極　　　　　　　　　　ナイフ型 電極長さ　　　　　　　　３００１層 電極−基材の間隔　　　　１．０１ 発明の効果 以上詳述したように、前記モールはモール基材とテープ
との間の密着力が極めて強固になるという効果を発揮す
る発明であり、これを被着体（自動車ボディやバンパー
）に取付けることにより、長期間の使用によっても剥離
の生じ難いものとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は第一実施例のモールを示す断面図、第２図は第
二実施例のモールを示す断面図、また第３図は別個のモ
ールを示す断面図である。 ｌａ、ｌｂ、ｌｃ・−−モール、４ａ、４ｂ、４Ｃ・・
・テープ、３・・・プライマー、接着剤・・・２゜ 特許出願人　　　　　　豊田合成　株式会社代　理　人
　　　　　　弁理士　　恩田博宣ｓ１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、モール基材とその裏面に貼着されたテープとからな
   り、前記モール基材の裏面とテープとの間には、ゴムと
   、ポリイソシアネートまたはハロゲン化剤との混合物か
   らなるプライマー、およびポリウレタンからなる接着剤
   が塗布形成されていることを特徴とするモール。 ２、前記プライマーがゴム１００重量部に対してポリイ
   ソシアネート０．１〜５０重量部の割合で混合されたも
   のである特許請求の範囲第１項記載のモール。 ３、前記プライマーがゴム１００重量部に対してハロゲ
   ン化剤０．００２〜２０重量部の割合で混合されたもの
   である特許請求の範囲第１項記載のモール。