JPH01278578A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野Ｊ 本発明は、ゴム製品、合成樹脂製品等の塗装に適した塗
料＆Ｊ１成物酸物するものである。

［従来技術及び発明が解決しようとする課Ｂ］一般に、
天然ゴム（ＮＲ）やスチレン−ブタジェン共重合ゴム（
ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、イソブヂレンーイ
ソプレン共重合ゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
１で）、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（Ｎ
ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピ
レン共重合ゴム（Ｅ　Ｐ　Ｍ）等の合成ゴムや木綿、レ
ーヨン等の繊維やアクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）等の合
成樹脂は耐溶剤性が悪く、各種溶剤が付着すると膨潤し
たり溶解したりするという問題がある。

例えば、自動車のボディ側面にザイトブ１コテクション
モール（以下、モールという）を装着するために使用さ
れる両面粘着テープは、ゴム、合成樹脂等の基材両面に
合成樹脂等からなる粘着剤が塗布されて構成されている
。

ところが、洗車時において自動車に塗布されたワックス
を拭い取るためにワックスリムーバーを用いたり、ガソ
リン等の燃料の補給時にこれを誤ってこぼしたりして、
これらワックスリムーバー、ガソリン等の溶剤が前記両
面粘着テープの側縁に付着すると、前記基材が膨潤した
り溶解したりするという問題があった。さらに、前記両
面粘着テープの側縁に付着した溶剤が両面粘着テープと
モールとの間や両面粘着テープと自動車ボディとの間に
浸透した場合、両者間の接着面積が小さくなリ、引張剪
断強度や剥離強度が低下するという問題があった。

例えば、前記両面粘着テープを用いて塗装鋼板と塩化ヒ
ニル樹脂板とを接着したものを、室温（２３°Ｃ）のガ
ソリンやワソクスリムーハーの中に１時間浸漬した後、
接着面積及び引張剪断強度を測定したところ、接着面積
が１００％から２５％まで低下するとともに、引張剪断
強度が８．８　ｋｇ／　ｃＭから１．５　ｋｇ／　ｃｎ
ｔまで低下した。

本発明の目的は」二記問題点を解消し、被着体との密着
性が良く、その被着体に各種溶剤が浸透するのを防止で
き、ひいては溶剤による同板着休の膨潤や熔解を防ぐこ
とができる塗料組成物を提供するごとにある。

［課題を解決するだめの手段］ そこで、前記目的を達成するため本発明は、シラノール
基を有するジメチルシ［１キサン、硬化剤、ハ１」ゲン
化剤及びイソシア２−トＭを有する化合物からなる塗料
組成物をその要旨とするものである。

［手段の詳細な説明］ ジメチルシロキサンとは、シ＋：＋　４−リ°ン結合（
Ｓｉ−Ｏ−３ｉ）を有する鎖状又は環状のシラン化合物
をいう。そして、本発明で使用するジメチルシロキサン
はシラノール１％（−３ｉＯ１ｌ）を有するものであり
、例えば、末端にシラノール基を有するシリコーンか使
用される。

硬化剤とは、上記ジメチルシロー１−ザンを硬化させる
化合物であり、例えばトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ
）　、Ｎ、Ｎ−ジメチルヘンシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルラウリルアミン、Ｎ、Ｎ−シメチルピペラシン、Ｎ
、Ｎ、Ｎ′、Ｎ”−テトラメチルエチレンシアミン、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′　う゛−トラメチルプロピルシアミン
、デＩ−ラーｎ−ブチルチン、トリーｎ−ブチルチンア
セテ−１・、トリメチルチンハイト口オキザイ］、シフ
チルチンシラうレート、スターノースオフ１〜ニー１・
、ジブチルチンジー２−エチルヘキソニー１・、シフチ
ルチンマレエート、オクチル酸亜鉛、オクチル酸鉄、オ
クチル酸コバルト、オクチル酸鉛等が使用される。

前記硬化剤の配合割合は、シラノール基を有するジメチ
ルシロキサン１００重量部に対し、０．０１〜５重量部
である。この硬化剤の配合割合が０．０１重量部未満で
は重合速度が遅くなるので、ジメチルシロ〜）・すンの
有する捲水性、密封性等が十分発揮されず、また５重量
部を超えると硬化剤が不純物となって性能が低下する。

前記ハロケン化剤としては、例えばアルキルハイポハラ
イドとしても一ブチルハイポクロライド（ｔ−Ｂｌ−１
ｃ）、次亜ハロケン酸塩として次亜塩素酸すｌ−ＩＪウ
ム、次亜塩素酸カリウム、分子中に−ＣＯＮＸ−結合（
χ＆！ハロケン原子）を有する化合物としてＮ−ゾｌ」
モザクシイミト（ＮＢＳＩ）、三塩化イソシアヌル酸（
ＴＣＩＡ）、二塩化イソシアヌル酸（Ｄ　ｉ　Ｃｌ△）
、その他五フフ化アンチモン、フッ化イオウと臭素とか
らなる混合溶液等があけられるが、これらのうちアルキ
ルハイポハライド、次亜ハロゲン酸塩又は分子中に−Ｃ
○ＮＸ−結合を有する化合物か好適である。

このハロケン化剤の配合割合は、シラノール基を有する
ジメチルシロキサン１００重量部に対し、０．００２〜
２０重量部である。この硬化剤の配合割合がＯ，ＯＯ２
重量部未満では塩素化の程度が少ないため接着強度の向
上か少なく、また２０重量部を超えると塗料組成物の安
定性が悪くなりやすい。

イソシアネート基を有する化合物としては、次の（１）
〜（５）が例示できる。

（１）イソシアネート ２．４−１−リレンジイソシアネート、６５／３５（２
，４−１−リレンジイソシアネートと２，６−Ｉリレン
ジイソシアネートとの割合、以下同様）ｌ・リレンジイ
ソシアネート、８０／２０トリレンジイソシアネート、
４．４′−シフェニルメタンシイソシアネーＩ〜（ＭＤ
Ｉ）、ジアニシジンジイソシアネート、１〜リデンシイ
ソシアネ−１〜、・＼キザメチレンジイソシアネート、
メタキシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンシ
イソシアネー１〜（ＮＤＩ）、水添４．４′−ソフェニ
ルメタンソイソシアネート、水添キシレンジイソシアネ
−ｌ〜、水添２．４−トリレンジイソシアネート、水添
６５／３５１リレンジイソシアネート、水添８０／２０
１−リレンシイソシア不＝１・、イソポロンジイソシア
ネート、４．　４　’、　　４　”−１−リフェニルメ
クントリイソシアネート、Ｉ・リス（Ｐ−イソシアネー
トフェニル）チオフォスフエイト。

（２）ウレタンプレポリマー 次に示すポリエステルポリオール又はポリエーテルポリ
オールと、前記イソシア不−ｌ・とを８０°Ｃの乾燥窒
素中で３時間反応さ一ヒることにより得られるウレタン
プレポリマー。

前記ポリエステルポリオールは、エチレングリコール、
プロピし・ンクリコール、ブタンジオール１．４、ブタ
ンジオール１，３、ブタンジオール２．３、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ｌ・ジエチレン
グリコール、ベンタンジオール１，５、ヘプタンジオー
ル１，６、ネオペンチルグリコール等の１種又は２種以
上の混合物と、 コハク酸、アジピン酸、アセライン酸、セバシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸の１種又は２種以上の混合物とか
ら合成される。

前記ポリエーテルポリオールを構成するポリオ−）しと
しては、ポリオキシブロピレングリニＩ　−／し、ポリ
オキシエチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシ
ドグリコール、グリセリンのブｌ二７ピレンオキザイド
付加体、Ｉ・リスチロールプロパンのプロピレンオギザ
イドイ」加俸、ペンタエリストール（３）前記ウレタン
プレポリマーに鎖延長剤剤を加えたもの。

鎖延長剤としては低分子ポリオール、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ベンタンジオール、ヘキ→ノーンジオール、ヘプタンジ
オール、オクタンジオール、ジエチレングリコール、Ｉ
・ジエチレングリコール、ジチオグリコール、ジプロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、２−エチル
−２−ｎ−ブチル−１．３−プロパンジオール、２，　
　２．　　４−トリメチル−１．３−ベンタンジオール
があげられる。

（４）ウレタンポリマー 以下に示す鎖延長型と非鎖延長型とがあげられる。

■鎖延長型のウレタンポリマー 前記イソシアネート中の２官能のものと、ポリエステル
ポリオール及び／又はポリエーテルポリオールの２官能
のものとを反応させた後、これに前記低分子ジオールを
加えることにより、末端にイソシアネート基を有するポ
リウレタンが得られる。

■非鎖延長型のウレタボリマー 前記シイソシアネ−１・と、ポリエステルポリオール及
び／又はポリニーデルポリオール中のジオールとを反応
させることにより、末端にイソシアネート基を有するポ
リウレタンが得られる。

（５）低分子ポリオールとイソシアネートとの反応物。

トリエタノールアミン、グリセリン、１〜リメヂロール
プしＪパン、ベンクエリストール等のポリオールと、前
記イソシアネ−１・とを反応させたもの。

また、シラノール基を有するジメチルシロキサンのヒド
ロキシル７１　（　　ＯＨ）　　：イソシアネー１〜基
（−ＮＣ○）のモル比は、０．６〜１．４．１．Ｏの範
囲である。この割合が０．６未満又は１．４を超えると
接着強度が低下し、接着しない場合もある。

なお、所望により溶剤が使用される。この溶剤としては
ヘンセン、ｌ・ルエン、ギンレン、エチルベンセン、ト
リクロルエチレン、塩化エチレン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホオキシト、メチルエチルケ１〜ン、
メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ
−ブチル、アニソール、テトラヒドロフラン等があげら
れる。

［作用］ 上記手段を採用したことにより、被着物上に形成される
塗膜は、硬化剤により硬化されたシラノール基を有する
ジメチルシロキサンによって撥水性、密封性、耐溶剤性
を発揮するとともに、ハロゲン化剤及びイソシアネ−１
・基を有する化合物によって被着物との密着性が相乗的
に高められる。

［実施例１〜７及び比較例１〜３］ 以下、本発明を具体化した実施例１〜７を比較例１〜３
と対比して説明する。

試験片の製作 （１）接着剤； ポリエチレンアジペ−１−（分子置駒２０００）２００
重量部、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
１００重量部、トリクロルエチレン３００重量部及びジ
メチルボルムアミド３００重量部を混合し、これらを８
０°Ｃの乾燥窒素中で３時間反応させた後、エチレング
リコール１２．２重量部を加え、８０℃の乾燥窒素中で
２０分間反応させて、目的とする接着剤を得た。

（２）粘着剤ニ ブデルアクリレ−１へ９８重量部、アクリル酸２重量部
、過酸化ヘンジイル０．２重量部、トルエン９０重量部
及び酢酸エチル９０重量部を混合し、これらを８０°Ｃ
１１０時間反応させた。そして、この反応液１００重量
部（溶剤を含む）に対し、イソポロンジイソシアネート
２重量部を加え、目的とする粘着剤を得た。

（３）両面粘着テープ； ５倍に発泡させた厚さ５１Ｉ１１の発泡ポリエチレンを
基材とし、これの一方の面に前記接着剤を、また他方の
面に粘着剤をそれぞれ塗布して目的とする両面粘着テー
プを得た。

（４）試験片： シラノール基を有するジメチルシロキザンとしてのシリ
コーン１００重量部に対し、表−１に記載の硬化剤、ハ
ロゲン化剤を所定量配合するとともに、後記実施例１〜
７のイソシアネ−１−，ｌを有する化合物を、ヒドロキ
シル基（−ＯＨ）に対するイソシアネート基（−ＮＧＯ
）のモル比が表−１に示す割合となるように配合して塗
料組成物を製造し、これを前記両面粘着テープの側縁に
塗布した後、−週間室温下に放置して試験に供した。

そして、前記両面粘着テープにおいて粘着剤が塗布され
た面を塗装鋼板に接着し、接着剤が塗布された面を塩化
ビニル樹脂板に接着して試験片とし１ま た。

なお、表−１においてイソシアネート基を有する化合物
として以下のものを用いた。

（実施例１） ４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート。

（実施例２） ポリエチレンアジペ−１・（分子置駒２０００）２００
重量部、４．４′−ジフェニルメタン１００重量部及び
ジメチルホルムアミド３００重量部を８０°Ｃの乾燥窒
素中で３時間反応させたもの。

（実施例３） ポリプロピレングリコール（分子置駒１００１０００）
１００部、１，５ナフタレンジイソシアネ一ト１０５重
量部及びジメチルホルムアミド２０５重量部を８０°Ｃ
の乾燥窒素中で３時間反応させたもの。

（実施例４） 実施例３の反応物に１，４ブクンジオ一ル１８重量部を
加え、これを乾燥窒素中で２０分間反応させたもの。

（実施例５） 実施例２の反応物に硬化剤として１，４−ブタンジオー
ル１０重量部を加えたもの。

（実施例６） ＰＥＡ　（分子置駒８００）８０重量部、４．４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート３０重量部、ジメチル
ホルムアミド３３０重量部を８０℃の乾燥窒素中で３時
間反応させたもの。

（実施例７） トリメチロールプロパンの３モルトリレンイソシアネー
ト付加体。

表−１ 表中の略号は次の通りである。

”ＦＦ、Ｉ）Ａｌ−リエチレンジアミンＳＯＡ　：スタ
ナスオクトエート １）　Ｔ　Ｄ　Ｒ・ジブチルチンジラウレートＤＢＳＭ
ニジブチルチンマレエート ＴＢＴ；テトラ−ｎ−ブチルチン 引張剪断強度の測定 前記各試験片を溶剤としてのガソリン、トルエン、酢酸
エチル、ワソクスリムーハー中にそれぞれ１時間浸漬し
た後、引張速度５０ｍ＋＋／ｍｉｎの条件下で引張剪断
強度を測定した。なお、比較例１〜３として、両面粘着
テープの側縁に塗料組成物を塗布していない試験片の引
張剪断強度も同様の条件下で測定した。その測定結果を
表−２に示す。

表−２ この表−２かられかるように、塗料組成物を塗布してな
い比較例１〜３では引張剪断強度が１．９〜２．５　ｋ
ｇ　／　ｃｌと低いのに比べて、本発明の実施例１〜７
ではいずれの溶剤に対しても引張剪断強度が１．７．５
　ｋｇ　／　ｃ１以上と高い。このことがら、ガソリン
、ワ、クスリムーハー等の溶剤が両面粘着テープと塗料
鋼板との間や、両面粘着テープと塩化ビニル樹脂板との
間にまで浸透しておらず、それらの接着状態が十分に保
持されていることがわかる。

そのため、各実施例の塗料組成物が塗布された両面粘着
テープを用いて、自動車のボディ側面にモールを装着す
れば、たとえガソリンやワンクスリムーバーがその両面
粘着テープの側縁にイ」着しても、同塗料組成物の１Ω
水性、密着性、耐溶剤性等の機能によって、両面粘着テ
ープとモールとの間、及び両面粘着テープとボディとの
間に各種溶剤が浸透することが防止されるので、モール
がボディから容易に剥がれることがない。

［実施例８〜１４及び比較例４，５コ 次に、本発明を具体化した実施例８〜１４を比較例４，
５と対比して説明する。

試験片の製作 １０倍に発泡させた厚さ１．０　ｍの発泡ポリエチレン
を基材とし、これの両面に前記実施例と同様の接着剤及
び粘着剤をそれぞれ塗布して目的とする両面粘着テープ
を得た。

続いて、前記実施例１〜７と同様のシラノール基を有す
るジメチルシロキリ・ンとしてのシリコーン１００重量
部に対し、前記表−１と同様の硬化剤、ハロゲン化剤及
びイソシアネート基を有する化合物を所定量配合して塗
料組成物を製造した。

そして、この塗料組成物を前記両面粘着テープの側縁に
塗布した後、−週間室温下に放置して試験に供した。続
いて、前記両面粘着テープにおいて粘着剤が塗布された
面を塗装鋼板に接着し、接着剤が塗布された面を塩化ビ
ニル樹脂板に接着して試験片とした。

接着面積及び引張剪断強度の測定 前記各試験片を溶剤としてのガソリン又はワックスリム
ーバー中にそれぞれ１時間浸漬した後、接着面積及び引
張剪断強度を測定した。引張剪断強度は引張速度３０ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で行った。なお、比較例４．５として
、両面粘着テープの側縁に塗料組成物を塗布していない
試験片の接着面積１９　　′ 及び引張剪断強度も同様の条件下で測定した。その測定
結果を表−３に示す。

この表−３かられかるように、塗料組成物を塗布してな
い比較例４，５では接着面積が２５％、引張剪断強度が
１．５　ｋｇ　／　ａａと低いのに比べて、木発明の実
施例８〜１４では接着面積が９３％以上、引張剪断強度
が７．７　ｋｇ　／　ｃｆ以上と高い。このことから、
ガソリン、ワックスリムーバー等の溶剤が両面粘着テー
プと塗料鋼板との間や、両面粘着テープと塩化ビニル樹
脂板との間にまで浸透しておらず、それらの接着面積が
十分に保持されていることがわかる。

そのため、各実施例の塗料組成物が塗布された両面粘着
テープを用いて、自動車のボディ側面にモールを装着す
れば、たとえガソリン、ワックスリムーバー等の溶剤が
その両面粘着テープの側縁に付着しても、塗料組成物の
１發水性、密着性、耐溶剤性等の機能によって溶剤の浸
透が抑えられる。

従って、モールと自動車ボディとに列する両面粘着テー
プの接着力が保持されて、そのモールがボディから容易
に剥がれることかない。

「発明の効果］ 以上詳述したように、本発明の塗料組成物は被着体との
密着性が良く、その被着体に各種溶剤が浸透するのを防
止でき、ひいては溶剤による同波着体の膨潤や熔解を防
くことができるという優れた効果を奏する。

特許出願人　　　豊田合成株式会社 代理人　　　弁理士　　恩田博宣

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シラノール基を有するジメチルシロキサン、硬化剤
   、ハロゲン化剤及びイソシアネート基を有する化合物か
   らなる塗料組成物。