JPS6343141A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特に処理安定性及び色汚染が改良され、かつシア
ン色素の最大濃度の変動が少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本的には発
色現像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程
又は漂白定着工程からなっている。

この他には付加的な処理工程としてリンス処理、安定処
理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された　ｐ−フェニレンジアミ
ン系現像主薬で代表される芳香族第１汲アミン発色現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元等によって生じたハロゲンイオン
が現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写
真感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中
に溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀
は酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤に
より可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される
。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理
する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色ｙＡ象液では前記の如くハロゲン化銀カラー写真感
光材料を現像処理することによって現像抑制物質が蓄積
するが、一方弁色現像主薬やベンジルアルコール等は浦
費され、あるいは写真感光材料中に蓄積して持ち出され
、それらの成分１１度は低下していく。従って多量のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を自ｆｌｌＸＡ像機等に
より連続処理する現像処理方法においては、成分濃度の
変化による現像仕上がり特性の変化を避けるために発色
現像液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要
である。かかる手段として通常は不足成分を補い不要な
増加成分を稀釈するための補充液を補充する方法がとら
れている。この補充液の補充により必然的に多量のオー
バーフローが生じ、廃棄されるために、この方法は経済
上および公害上大きな問題となっている。それ故に近年
では前記オーバーフロー液を減少させるため、イオン交
換樹脂法や電気透析法による現像液の再生法や、濃厚低
補充法や、さらに別にはオーバーフロー液に再生剤を加
え再び補充液として用いる方法等が提案されている。こ
れらのうちでも濃厚低補充法は、特に新たな装置を必要
とせず処理管理も容易なことからミニラボ等の小規模ラ
ボには極めて適した方法といえる。

一方、通常の発色現像液においては、ｐ−フェニレンジ
アミン系現像主薬で代表される芳香族第１級アミン発色
現像主薬の酸化防止のために、保恒剤として亜硫酸塩あ
るいは、亜硫酸塩ととドロキシルアミンの水溶性塩とが
添加されている。

これらの亜Ｆｌｉｉ！酸塩は単独で現像液に添加したの
では、必ずしも保存性が十分ではないので、ヒドロキシ
ルアミンを水溶性塩として添加することにより効果的な
保恒性が得られることは既に知られている。

しかしながら、ヒドロキシルアミン塩は、共存する微偕
の金属イオン、特に鉄イオンにより触媒作用を受けて分
解し、保恒効果が減少するだけでなく、分解することに
よりアンモニアを発生するため、カラー写真感光材料に
カブリや汚染を形成させたり、写真特性の異常、とりわ
け肩部のＶＪ調化が起り処理安定性を低下させることが
知られている。

こうした発色現像液中への金属イオン、待に鉄イオンの
混入は、スプラッシュや搬送リーダー、ベルト又はフィ
ルムを吊り下げるハンガー等により、発色現像液中に漂
白剤として通常有機酸の第２鉄塩が使用されている漂白
液や漂白定着液が持ち込まれる所謂バックコンタミネー
ションにより起る。

金属イオンのこれら好ましくない作用を防止するため、
各種金属キレート剤を含有させる技術が提案され実用化
されている。例えば米国特許第３、８３９．０４５号明
細書に記載されたヒドロキシアルキリデンｍ：ホスホン
酸金属イオン封鎖剤とリチウム塩を併用する技術、米国
特許第３．７４６．５４４号明細書に記載されたポリヒ
ドロキシ化合物とアミノポリカルボン酸金属イオン封鎖
剤を併用する技術、米国特許第４，２６４，７１６号明
細書に記載されたポリヒドロキシ化合物とアミノポリホ
スホン酸金属イオン封鎖剤を併用する技術などを挙げる
ことができるが、これらの技術によっても、前記のよう
な問題を解決できていないのが現状である。

こうしたヒドロキシルアミン塩に起因する処理安定性の
低下は、低補充処理ではより増幅される。

すなわち低補充処理では、蓄積する金属イオンが増大す
るばかりでなく、現像液の更新率が低下するために、現
像液の処理槽中での停滞時間が著しく増加する。このた
め、上記したヒドロキシルアミン塩の分解によるカブリ
の発生、肩部の硬調化の問題がより一層顕著になる。ま
たこうした状況下では、従来の多補充処理ではほとんど
影響がなかった、例えば試薬中に含まれる徴硲金属、特
に銅イオンによるヒドロキシルアミン塩の分解促進が起
ることが明らかになった。この銅イオンに対しては、従
来のキレート剤の使用ではほとんど無害化することは困
難であることがわかった。

そこで本発明者等は、ヒドロキシルアミン塩のもつこう
した処理安定性の低下という欠点がなく、かつ保恒能力
の高い保恒剤を種々検討した結果、本発明を為すに到っ
たものである。

なお、本発明に用いる特定の保恒剤の使用技術を更に検
討した結果、シアン色素の最大濃度が、発色現像液中の
発色現像主薬の濃度変動の影響を受けやすいことが判明
した。すなわち発色現像液中の発色現像主薬の濃度が低
下すると、シアン色素の最大濃度が低下しやすい。この
シアン色素の最大濃度に影響を及ぼす理由は必ずしも明
確ではなく、単純なカップリング阻害や、銀現像の抑制
では説明できないが、銀現像とカップリングのバランス
が崩れやすいためと考えられる。

［発明の目的］ 従って本発明の第１の目的は、保恒性等の発色現像液の
経時安定性に優れ、色素画像におけるカブリの増加、肩
部の硬調化等の写真性能の変動が少ない処理安定性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、保恒性等の発色現像液の経時安
定性、色素画像におけるカブリの増加、肩部のｖｊｗ４
化等の写真性能の変化が少ないばかりでなく、シアン色
素の最大濃度の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を＠様露光した後、少なくとも発色現像工程を含む処
理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、前記八〇ゲン化鍜乳剤層の少なくとも一層に下
記一般式［Ｃ］で示されるシアンカプラーを含有し、前
記発色現像工程に用いられる発色現像液が、下記一般式
［Ｉ］で示される化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達成さ
れた。

一般式［Ｃ］ 式中、Ｒ及びＲ１は一方が水素原子であり、他方が少な
くとも２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｘ
は水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカプリング反
応により離脱しうる基を表わし、Ｒ２はパラスト基を表
わす。

一般式［Ｉ］ ■２ （式中、Ｒ１はアルコキシ基で置換された炭素原子数１
〜５のアルキル基を表わし、Ｒ２は炭素原子数１〜５の
アルキル基またはアルコキシ基で置換された炭素原子数
１〜５のアルキル基を表わす。〉 さらに、本発明の好ましい態様によれば、■前記発色現
像工程に用いられる発色現像液中に、下記一般式［ＩＩ
］及び［Ｉ［［］で示される化合物から選ばれる少なく
とも一１種の化合物を含むことである。

一般式［Ｉ［］ 一数式ｒｍ］ （一般式［ｎ］および［Ｉ［［］中、しはアルキレン基
、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌａ　−０−
Ｌａ　−０−Ｌａ　−１：タハ−ｍｓ　−Ｚ　　Ｌ９−
を表わす。ここで７は、Ｌ１２−ＲｓＬ＋２　　Ｒｓ、 Ｌ１〜Ｌ＋３はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ１〜Ｒ＋＋はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸
基（その塩を含む）またはホスホンｉ！ｉ！ｌ（その塩
を含む）を表わす。但し、Ｒ１〜Ｒ，）のうちの少なく
とも２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホ
ン酸基（その塩を含む）であり、またＲ５−Ｒ７のうち
の少なくとも２つはカルボンＭＨ５（その塩を含む）ま
たはホスホン酸基（その塩を含む）である。） ［発明の具体的構成］ 本発明の処理方法に用いられる発色現像液には、一般式
［Ｉ］で示される化合物（以下、本発明の化合物という
）が保恒剤として用いられる。

一般式［工］において、Ｒ１はアルコキシ基で置換され
た炭素原子数１〜５のアルキル基を表わすが、前記アル
コキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基等が挙げられ、該アルコキシ基が置換される
炭素原子数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基が挙げられ、メチル基以外のアルキル
基に置換されるアルコキシ基の置換位置は任意である。

またアルコキシ基は少なくとも１つ置換されればよい。

一般式［Ｉ］において、Ｒ２は炭素原子数１〜５のアル
キル基またはアルコキシ基で置換された炭素原子数１〜
５のアルキル基を表わすが、Ｒ２で表わされるアルコキ
シ基で置換された炭素原子数１〜５のアルキル基として
は、Ｒ１で表わされる基と同じ基を表わし、炭素原子数
１〜５のアルキル基としては、前記Ｒ１で表わされる基
においてアルコキシ基を置換基として有するものが挙げ
られる。

以下、本発明の処理方法に用いられる本発明の化合物の
具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

例示化合物 Ｃ２１−１ｓ　Ｃ０２Ｈ４ Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ４ Ｃ３Ｈ７ＱＣｓ　　Ｈｓ ＼、−８８ Ｃ３Ｈ７００３Ｈに れら本発明の化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫
酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸
塩、酢酸塩等のかたちで用いられる。

本発明の化合物は１種を単独で用いても２種以上を併用
してもよく、添加但は本発明の目的を有効に達成できる
量であればいくらでも良いが、発色現像液１２に対し０
．００１モル〜６０．モルが好ましく、より好ましくは
ｏ、ｏｏｓモル〜４０モルの範囲で用いられる。

なお、本発明の化合物の一部は、白黒現像主薬として知
られており、たとえば特開昭６１−４３７４２号公報で
は、拡散転写用処理組成物中に現像剤としてジカルボン
酸塩を使用することが記載されている。

しかしながら本発明の化合物を発色現像液中に使用する
ことによって、良好な保恒剤として作用するばかりか、
従来保恒剤として広範に使用されているヒトＯキシルア
ミン硫酸塩のような、金属イオンを触媒とした分解反応
がほとんど起らないという事実は全く知られていなかっ
た。

また、更には、類似の構造を持ったＮ、Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミ
ンのようなＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンと比
較して、本発明の化合物は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロ
キシルアミン類固有の不快なアミン臭が殆んどない利点
を有し、実技上大きな優位性も有している。さらに、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン類が発色現像液を
黄色に着色させ、感光材料等に染着する欠点を有してい
るのに比較して、本発明の化合物はこの点についても問
題はなかった。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、前記本発明の化合物を発色現像液に含有させ
ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に一般式［Ｃ］で示されるシアンカプラーを
含有させる点に特徴を有し、これにより、発色現像液の
経時安定性に優れているのみでなく発色現像液中の発色
現像主薬の１度が低下した際にも、シアン色素の最大濃
度の低下を防止する。

次に、本発明に用いられるシアンカプラーについて説明
する。

本発明のシアンカプラーは、前記一般式［Ｃ］で表わす
ことができるが、該一般式［Ｃ］について更に説明する
。

本発明において、前記一般式［Ｃ］のＲ１、Ｒで表わさ
れる炭素数２〜１２の直鎖または分岐のアルキル基は、
例えばエチル基、プルピル基、ブチル基である。

一般式［Ｃ］において、Ｒ２で表されるバラスト基は、
カプラーが適用される層からカプラーを実質的に他層へ
拡散できないようにするのに十分なかざばりをカプラー
分子に与えるところの大きざと形状を有する有機基であ
る。代表的なバラスト基としては、全炭素数が８〜３２
のアルキル基またはアリール基が挙げられるが、好まし
くは全炭素数１３〜２８である。これらのアルキル基と
アリール基は置換基を有していてもよく、このアリール
基の置換基としては、例えばアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリルオキシ基、カルボキシル基、アシ
ル基、エステル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基
、カルバモイル基、カルボンアミド基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、スルホニル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、ハロゲンが挙げられる。またアルキ
ル基の置換基としては、アルキル基を除く前記アリール
基に挙げた置換基が挙げられる。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ３は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表ねし、Ａｒ
はフェニル基等の７リール基を表わし、このアリール基
は置換基を有１３もめる含む。置換基としては、アルキ
ル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホン
アミド基等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブ
チル基等の分岐のアルキル基が挙げられる。

前記一般式［Ｃ１で×により定義されるカップリングで
離脱する基は、当業者によく知られているように、カプ
ラーの当通数を決定すると共に、カップリングの反応性
を左右する。代表例としては、塩素、フッ素に代表され
るハロゲン、アリールオキシ基、置換又は未置換のアル
コキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、アリー
ルチオ基、ヘテロイルチオ基、ヘテロイルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基等が挙げられ
る。さらに具体的な例としては、特開昭５０−１０１３
５号、同５０−１２０３３４号、同　５０−１３０４４
１号、同５４−４８２３７号、同　５１−１４６８２８
号、同５４−１４７３６号、同４７−３７４２５号、同
　５０−１２３３４１号、同５８−９５３４６号、特公
昭４８−３６８９４号、米国特許第３．４７６、５６３
号、同３、７３７．３１６号、同３，２２７，５５１号
の各公報に記載されている。

次に本発明に用いられるシアンカプラーの例示化合物を
記載する。該例示化合物としては、一般式［Ｃ］におい
て下記のように、Ｒ＋　、Ｘ。

Ｒ２、Ｒを各々特定したものが挙げられるが、これらに
限定されない。

塩エフ４Ｉ：白 ・−ら他− 以下に本発明にかかるシアンカプラーの例示化合物の合
成法を示すが、他の例示化合物も同様の方法により合成
することができる。

例示化合物（１）の合成例 ［（１）−ａ１２−二トロー４，６−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール３３ｇ、沃素０．６
ｇおよび塩化第２鉄１．５ｇを木酢ｌ　１５０．ρに溶
解する。これに４０℃でスルフリルクロライド７５１Ｑ
を３時間で滴下する。滴下途中で生成した沈澱はスルフ
リルクロライド滴下終了後、加熱還流することにより、
反応溶解する。加熱還流は約２時間を要する。反応液を
水中に注ぎ生成した結晶はメタノールにより再結晶精製
する。（１）−ａの８１認は核磁気共鳴スペクトル及び
元素分析により行った。

［（１）−ｂ１２−アミノ−４，６−ジクＯロー５−エ
チルフェノールの合成 ［（１）−ａ］の化合物２１．２ｇを３００輩のアルコ
ールに溶解し、これに触！ｌＸｉのラネーニツケルを加
え、常圧にて水素吸収がなくなるまで水素を通じた。反
応後ラネーニッケルを除去し、アルコールを減圧にて留
去した。残漬の［（１）−ｂ］は精製することなく次の
アシル化を行った。

［（１）−ｃ］２［（２，４−ジーｔｅｒｔ−アシルフ
ェノキシ）アセトアミド］−４，６−ジクロロ−５−エ
チルフェノールの合成 ［＜１）−ｂ］で得たクルードなアミノ体１８．５りを
５００輩の氷酢酸と１６７９の酢酸ソーダよりなる混液
に溶解し、これに２，４−ジーｔヒｒｔ−アミノフェノ
キシ酢酸クロリド２８．０（］を酢酸５０１ｇに溶解し
た酢酸溶液を室温にて滴下する。３０分で滴下し、更に
３０分撹拌後、反応液を氷水中に注入する。生成した沈
澱を口取し乾燥後、アセトニトリルにて２回再結晶する
と目的物が得られる。目的物の確認は元素分析及び核磁
気共鳴スペクトル本発明のシアンカプラーの添加量は限
定的ではないが、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の銀１モル
当り、２Ｘ１０−３〜５Ｘ１０−１モルが好ましく、よ
り好ましくは１　Ｘ　１０−２〜×１０〜１モルである
。

本発明においては、上記本発明のシアンカプラーは他の
シアンカプラーと併用してもよく、併用できるシアンカ
プラーとしてはフェノール系化合物、ナフトール系化合
物が挙げられ、例えば米国特許２，３６９，９２９号、
同２．４３４．２７２号、同２，４７４，２９３号、同
　２，８９５，８２６号、同　３，２５３，９２４号、
同　３，０３４．８９２号、同３，３１１，４７６号、
同３，３８６，３０１号、同３．４１８，３９０号、同
　３，４５８，３１５号、同　３．５３１．３８３号等
に記載のものから選ぶことができ、それらの化合物の合
成法も同公報に記載されている。

以下余呈（ ″仁／÷−４ 本発明に用いられる発色現像液には、更に、下記一般式
［ＩＩ］および［Ｉ［Ｉ］でそれぞれ示される化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好まし
い。

一般式［Ｉ［］ 一般式［■］ （一般式［Ｉ］および［Ｉ［［］中、Ｌはアルキレン基
、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌａ　−０−
Ｌａ　−０−Ｌａ−またはｍ５−ＺＬｓ−を表わす。こ
こでＺは、Ｌ１２−Ｒタ　Ｌ１２−Ｒ９゜ Ｌ１〜Ｌ１３はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ４−Ｒ１１はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸
基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む
）を表わす。但し、Ｒ１−Ｒ４のうちの少なくとも２つ
はカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（
その塩を含む）であり、またＲ５−Ｒ７のうちの少なく
とも２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホ
ンＭ基（その塩を含む）である。） 一般式［ＩＩ］及び［１］においてして表わされるアル
キレン基、シクロアルキレン基及びフェニレン基、並び
にＬ１〜Ｌ１３で表わされるアルキレン基は置換基を有
するものも含む。

次に、これら一般式［１１及び［■］で表わされる化合
物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［Ｉ［−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［ｌｌ−２］
ジエチレントリアミンペンタ酢酸［Ｕ−３］エチレンジ
アミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、
Ｎ’　　４り酢酸 ［ｌｌ−４］プロピレンジアミンテトラ酢酸［Ｉｒ−５
］　トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［ｌｌ−６］シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸［ｌｌ−７１１，２−
ジアミノプロパンテトラ酢酸［ｌｌ−８］　１．３−ジ
アミノプロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［ｌｌ−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［ｆｆ
　−１０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｈ−１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［］
］ｌ−１２］フェニレンジアミンテトラ酢酸　１−１３
］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［ＩＩ　−１４１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（
トリメチルアンモニウム）塩 ［ｆｆ　−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナ
トリウム塩 ［ｆｆｌ　−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペ
ンタナトリウム塩 ［ＩＩ　−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウ
ム塩 ［ＩＩ　−１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 ［ｎ　−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸 ［］］ｌ−２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナ
トリウム 塩ｌｌ−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸 ［１１−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸 ［１１［−１］ニトリロトリ酢酸 ［１１１−２］イミノジ酢酸 ［１１［−３］ニトリロトリプロピオン酸［１［［−４
］ニトリロトリメチレンホスホン酸［１［［−５］イミ
ノジメチレンホスホン酸［１１１−６］ニトリロトリ酢
酸トリナトリウム塩［Ｉ［［−７３ ［Ｉ［［−８］ ［Ｉ［［−９１ ［１１１−１０］ これら一般式［ＩＩ］又は［Ｉ［［］で示されるキレー
ト剤の中で、特に本発明の目的の効果の点から特に好ま
しく用いられる化合物としては（Ｉ［−１）、　（ＩＩ
−２）　　、　（Ｉｆ−５）　　、　（ＩＩ−８）　　
、（Ｉ［−１９）、（Ｉ［［−１＞及び（Ｉ［［−４＞
が挙げられる。

これら一般式［１１］又は［Ｉ［ｌｌで示されるキレー
ト剤の添加ｍは、発色現像液１２当り、０１〜２ＣＨ１
の範囲で好ましく使用され、とりわけ本発明の目的の点
から０．３〜１０ａの範囲が特に好ましく用いられる。

本発明に用いられる発色現像液には、さらに下記一般式
［ＩＶ］で示される化合物、一般式［Ｖｌで示される化
合物、一般式［ＶＩ］で示される化合物及び一般式［Ｖ
ｌ　］で示される化合物から選ばれる少なくとも一つの
化合物を併用することが好ましい。

一般式［ＩＶ］ ’Ｒ７ｗ３ 一般式［Ｖｌ 式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲｓおよびＲ６は、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルよびＲｈｏは、
それぞれ水素原子又は、炭素原子数１〜１８のアルキル
基を表わす。ただし、Ｒ１およびＲ２が−ＯＨまたは水
素原子を表わす場合、Ｒ３はハロゲン原子、スルホン酸
基、炭素原子数前記、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ
およびＲ６が表わすアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ロープロピル基、
【−ブチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、じ
ドロキシエチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等
が挙げられ、またＲ７　、　Ｒａ　。

Ｒ９およびＲｈｏが表わすアルキル基としては、前記と
同義であり、更にオクチル基等が挙げることができる。

また、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒａ　、Ｒ４、Ｒｓ及びＲ６が表
わすフェニル基としては、フェニル基、２−ヒドロキシ
フェニル基、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記一般式［ｒＶ］及び［Ｖｌで示される化合物の代表
的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもので
はない。

（ｒＶ−１）４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシ
ベンゼン （ｒＶ−２）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３゜５−
ジスルホン酸 （ｒＶ−３）１，２．３−）−ジヒドロキシベンゼン−
５−カルボン酸 （■〜４）１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−
カルボキシメチルエステル （ｒＶ−５）１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５
−カルボキシ−〇ーブチルエ ステル ＮＶ−６）５−ｔ−ブチル−１，２．３−トリヒドロキ
シベンゼン （ｒＶ−７＞１．２−ジヒドロキシベンゼン−３。

４、５−トリスルホン酸 （ｒＶ−８）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３。

５、６−トリスルホン酸 （Ｖ−１　’）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸 （Ｖ−２）２，３．８−？ーリヒドロキシナフタレンー
６ースルホン酸 （Ｖ−３）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カル
ボン酸 （Ｖ−４）２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−
ナフタレン （Ｖ−５）２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタ
レン−６−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３．
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記一般式［ＩＶ］及び［Ｖｌで示さ
れる化合物は現像液１２当り５ｍ（］〜２０ｇの範囲で
使用することができ、好ましくは１０ｍ。

〜１０ｇ、ざらに好ましくは２０ｍａ〜３ｇ加えること
によって良好な結果が得られる。

一般式［ＶＩ］ （上記一般式［ＶＩ］中、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３はそ
れぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基！基（その塩を
含む）またはリン酸基（その塩を含む）を表わす。ただ
しＲ＋　、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水Ｍ基で
あり、かつＲ＋　、Ｒ２およびＲ３のいずれか１つのみ
がカルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸基（その
塩を含む）である。

ｎ，、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ１〜３の整数を表わす
。） 前記一般式［ＶＩ］において、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３
はそれぞれ水素原子、水Ｍ基、カルボン酸基（その塩を
含む）またはリン酸基（その塩を含む）を表わすが、カ
ルボン酸基およびリン酸基の塩としては、例えばアルカ
リ金爲原子の塩、アルカリ土類金禽原子の塩等が挙げら
れ、好ましくはナトリウム、カリウム等のアルカリ今風
原子の塩である。また、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３の少な
くとも１つは、水酸基であり、かつＲ＋　、Ｒ２および
Ｒ３のいずれか１つのみがカルボン酸基（その塩を含む
）またはリン酸基（その塩を含む）である。

Ｒ＋　　、Ｒ２およびＲ３の好ましくはそれぞれ水酸゛
　　　基、カルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸
基（その塩を含む）から選ばれる場合である。

ｎｌ、ｎ２およびｎ３はそれぞれ１〜３の整数を表わす
。

以下に、一般式［ＶＩ］で表わされる化合物の代表的具
体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

一般式［■コ 一般式［ＶＩ］においてＲ１は炭素数２〜６のヒドロキ
シアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアル
キル基、ペンシル基又は式６の整数、ＸおよびＺはそれ
ぞれ水素原子、炭素ｒ１１〜６のアルキル基もしくは炭
素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。

前記一般式［”／Ｎで示される化合物のうち特に下記一
般式［■ａ］で示される化合物が好ましく用いられる。

Ｒ１の好ましくは炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ２およびＲ３の好ましくは、それぞれ炭素数
１〜４のアルキル基または炭素数２〜４のヒドロキシア
ルキル基である。

前記一般式［ＶＩ］で示される化合物の好ましい具体例
は以下の通りである。

エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジ−イソプロパツールアミン、２−メチルア
ミンエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−ジ
メチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、１−ジエチルアミン−２−プロパツール、３−ジエ
チルアミノ−１−プロパツール、３−ジメチルアミノ−
１−プロパツール、イソプロピルアミンエタノール、３
−アミノ−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール、エチレンシアミンチトラ
イツブロバノール、ベンジルジェタノールアミン、２−
アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパン
ジオール。

これら、前記一般式［ＶＩ］及び［■］で示される化合
物は、本発明の目的の効果の点から発色現像液１を当た
り３ｇ〜１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ま
しくは６ｇ〜５０ｇの範囲で用いられる。

一般式［■］ →Ｒ＋　Ｎヤ 〈式中、Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表わ
し、Ｒ２はアルキル基を表わし、ｎは５００〜２０，０
００の整数を表わす。）上記Ｒ１で表わされる炭素原子
数１〜６のアルキレン基は直鎖でも分岐でもよく、好ま
しくは炭素原子数２〜４のフルキレン基、例えばエチレ
ン基、プロピレン基、ブテン基、インブテン基、ジメチ
ルエチレン基、エチルエチレン基等が挙げられる。Ｒ２
で表わされるアルキル基は好ましくは炭素原子数１〜４
のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基等が挙げられ、ざらに置換基（例えばヒドロキシ
ル基等）を有するものも含む。ｎはポリマー鎖中の繰り
返し単位の数を表わし、５００〜２０，０００の整数を
表わすが、好ましくは５００〜２，０００の整数である
。Ｒ１がエチレン基であるポリ（エチレンイミン）が本
発明の目的に最も好ましい。

以下に一般式［■］で示されるポリ（アルキレンイミン
）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

例示化合物 ＰＡＩ−１ポリ（エチレンイミン） ＦＡＩ−２ポリ（プロピレンイミン） ＦＡＩ−３ポリ（ブテンイミン） ＰＡＩ−４ポリ（イソブチンイミン） ＰＡＩ−５ポリ（Ｎ−メチルエチレンイミン）ＰＡＩ−
６ポリ（Ｎ−β−ヒドロキシエチルエチレンイミン） ＰＡＩ−７ポリ（２，２−ジメチルエチレンイミン） ＰＡｒ−８ポリ（２−エチルエチレンイミン）ＰＡＩ−
９ポリ（２−メチルエチレンイミン）ポリ（アルキレン
イミン）は、発色現像液中に、本発明の目的を達成でき
る任意の量で使用することができるが、一般に発色現像
液１２当り０．１〜ｓｏｏｇが好ましく、より好ましく
は０．５ｇ〜：＋ｏｏｇの範囲で使用される。

前記一般式［Ｉ］で示される本発明の化合物は他の保恒
剤と併用してもよく、これら併用できる保恒剤としては
、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩、さらにア
ルデヒドまたはケトン類の重亜硫酸付加物、例えばホル
ムアルデヒドの重亜硫酸付加物、グルタルアルデヒドの
重亜硫酸付加物等が挙げられる。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬としては
、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという要所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて一般式［１１で表わされる化合物と組み合わせる
ことにより、本発明の目的を効率的に達成することがで
きる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、−（ＣＨ２）
ｎ−ＣＨ２０Ｈ１−（ＣＨ２）ｍ　ＮＨ８’０２−　（
ＣＨ２）ｎ　ＣＨ３、−（ＣＨ２）ｍ　Ｏ−（ＣＨ２）
ｎ−ＣＨ３、−（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ　Ｃｍ　Ｒ２！
１１＋１　　（＋ｎ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表
わす。）、−〇〇〇）（基、−３Ｏ３ＨＭ等が好ましい
ものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具例示発色
現像生薬 （Ａ−１） Ｈ９Ｃ２Ｃ２Ｈ，ＮＨ３０２ＣＨ。

（Ａ−２） Ｈ５Ｃ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ （Ａ−３） Ｈ５Ｃ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ ＮＨ２ （Ａ−４） Ｈ５Ｃ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ。

（Ａ−５） ＨｓＣ２Ｃ−Ｈ−３Ｏ；Ｈ （Ａ−６） Ｈ５ＣＣ２Ｈ、ＯＨ （Ａ−７） ＨＯＨ４Ｃ，Ｃ，Ｈ，ＣＨ （Ａ８） ！（ｓＣ＜　　　Ｃ４ＨｓＳ○、Ｈ （Ａ−９） ＮＨ。

（Ａ−１０） ＨＣＨ，Ｃ０ＯＨ 鴇／ （Ａ−１１） Ｈ７大　）ＣＨｘＣＨ２０す、ＣＨコ （Ａ−１２） Ｈ会）ＣＨ２ＣＨ１０廿ＣＨ。

（Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） Ｈ２Ｏ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ 上記例示した発色現像主薬の中でも、本発明に用いて好
ましいのは例示Ｎｏ、＜Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）、（Ａ−４）、（Ａ−６＞、（Ａ−７）および（Ａ
−１５＞で示した化合物であり、特に好ましくは（Ａ−
１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホンＩＩ！塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１２当たり１　Ｘ　１０−２〜２Ｘ１０
−１モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理
の観点から発色現像液１ｙ当たり１．５Ｘ　ｉ　Ｑ−２
〜２Ｘ１０”モルの範囲がより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材料中に発色現像主薬を添加することができ、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５
８−６５４２９号、同５８−２４１３７号等に記載のも
のガ用いられ、具体的には例えば、２’　、４’　−と
ススタンスルホンアミド−４−ジエチルアミノジフェニ
ルアミン、２′−メタンスルホンアミド−４’　−（２
，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホンアミド
−２−メチル−４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエ
チル）エチルアミノジフェニルアミン、２′−メタンス
ルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビ
ル）ベンゼンスルホンアミド−４−（ヒドロキシトリス
エトキシ）ジフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタンス
ルホンアミドエチル）エチルアミノ−２−メチル−２’
　、４’−ビス（２，４゜６−ドリイソブロビル）ベン
ゼンスルホンアミドジフェニルアミン、２．４′−ビス
メタンスルホンアミド−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノジ
フエニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−２′−メタ
ンスルホンアミド−４’　−（２，４，６−ドリイソブ
ロビル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、４
−メトキシ−２′−メタンスルホンアミド−４’　−（
２，４，６−ドリイソブロビル）ベンゼンスルホンアミ
ドジフェニルアミン、４−ジエチルアミノ−４’　−（
２，４，６−ドリイソブロビルベンゼンスルホンアミド
）ジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−３′−
メチル−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビルベン
ゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ−４’　−（２，４，６−ドリイソ
ブロビルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン、
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−フェニルスルホニル
−４’　−（２，４，６−ドリイソブロビルベンゼンス
ルホンアミド）ジフェニルアミン等が挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加澁は、感光材
料１００　Ｃｆあたり、０．５〜２２ｍｇが好ましく、
更に好ましくは４〜１２ｍｇである。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［ｒＸ］で示されるトリアジルスチルベン系蛍
光増白剤を用いるとシアン色素のガンマが安定化し、色
汚染がより少なくなり好ましい。

一般式［■］ 式中、Ｘ＋　、Ｘ２　、Ｙ＋　及びＹ２はそれぞｔｌ、
水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシ
エトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、
ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル基（例えばメチル
、エチル等）、アリール基（例えばフェニル、メトキシ
フェニル等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えばメ
チルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ジメチル
アミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチル
アミノ、ジ（β−とドロキシエチル）アミノ、β−スル
ホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ’−メ
チルアミン、Ｎ−（β−ヒトＯキシエチルーＮ′−メチ
ルアミノ等）、アリールアミノ基（例えばアニリノ、０
−１ｌ−１ｐ−スルホアニリノ、Ｏ−１駕−１ｐ−クロ
ロアニリノ、Ｏ−１■−１ｐ−ｔ−ルイジノ、Ｏ−１曽
−１ｐ−カルボキシアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−ヒドロ
キシアニリノ、スルホナフチルアミノ、０−１ｍ−１ｐ
−アミノアニリノ、ｏ−１ｌＩｌ−１ｐ−アニリノ等）
を表わす、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、アン
モニウム又はリチウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

工　　　＝ 一般式［ｒＸ］で示されるトリアジルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合
成することができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１２当り０．２〜６ｇの範囲で好ましく使
用され、特に好ましくは０．４〜３Ｑの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３
ナトリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまた
は組合せて、使用することができる。さらに調剤上の必
要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の目的
で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各種の
塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有線のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤としては米国特許用２，６４８．６０４号、
同第３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公
報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他の
カチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン
性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許用２．５
３３．９９０号、同第２．５３１．８３２号、同第２，
９５０，９７０号、同第２．５７７、１２７号、および
特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコ
ールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性
化合物等が含まれる。また、米国特許用２，３０４．９
２５号に記載されているベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコールおよびこのほか、アセチレングリコール、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル
類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等を
挙げることができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される水
に対する貧溶解性の有機溶媒については、発色現像液の
長期間に亘る使用によって、特に低補充方式におけるラ
ンニング処理においてタールが発生し易く、かかるター
ルの発生は、被処理ペーパー感材への付着によって、そ
の商品価値を茗しく損なうという重大な故障を招くこと
すらある。

また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身のＩｌ製に撹拌器具を要する等の面
倒さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によっ
ても、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界が
ある。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求ｆｆ
１（ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし
河川等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には
、多大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するた
め、極力その使用量を減じるか、またはなくすことが好
ましい。

ざらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公昭４γ−３３３７８号、同４４−９５０９
号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有Ｒ溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−アミンフェ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩などが知られており、その添加量としては通常
０．０１ｆＪ〜１．０（Ｊ／ｌが好ましい。この他にも
、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカ
プラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加する
こともできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有次溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調製したものを水中
に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として得
ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ１で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐ）−１９，８
〜１３．０で用いられる。

本発明においては、発色現像°の処理温度としては３０
℃以上、５０℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理
が可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり
高くない方が良（，３３℃以上４５℃以下で処理するこ
とが好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われ
ているが、迅速化の点で２分以内とすることが好ましく
、さらに３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことが好まし
い。

本発明においては、一般式［Ｉ］で示される本発明化合
物を含有する発色現像液を用いる系であればいかなる系
においても適用でき、例えば−浴処理を始めとして他の
各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレ一式、
又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方
式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方
式を用いることもできるが、処理工程は実質的に発色現
像、漂白定着、水洗もしくはそれに代わる安定化処理等
の工程からなる。

漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々に設けられ
ても、また漂白と定着を一浴で処理する漂白定着浴であ
ってもよい。

本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有様酸の金属錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好ま
しい有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げられる。こ
れらのボリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩で
あっても良い。これらの具体例としては次の如きものを
挙げることができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２コシエチレントリアミンペンタ酢酸［３コエチレン
ジアミンーＮ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８］ジヒドＯキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１コエチレンジアミンテトラブロビオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１つ］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０（１／ｌ、より好ましくは
２０〜２５０（ｌｚ！で使用する。漂白定着液には前記
の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要
に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適
用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）
錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アン
モニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からな
る漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物を多聞に添加した組成からなる漂白定着液、
さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）ｇｉ塩漂
白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との
組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモ
ニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム、沃化アンモニウム等も使用することができる
。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ＠酸アンモニウム
の如きチオ硫ｖｉ塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は５（１／１以上溶解でき
る範囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０９／
りで使用する。

なお、漂白定着液にはＩＩ１酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独、
あるいは２種以上組み合わせて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付
加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、
メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０１３号、同４６−５５６号、ベル
ギー持許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号
、同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び
同４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促
進剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐ）ｌ　６．０以上ＤＨ８，５以下で使用され、更に
延べれば最も好ましいｌ）Ｈは６．５以上８．５以下で
処理される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処
理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度
で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑え
て使用する。

本発明においては、前記発色現像、漂白定着工程に続い
て、水洗もしくはそれに代わる水洗代替安定化処理が施
される。

以下、本発明に適用できる水洗代替安定化液について説
明する。

本発明に適用できる水洗代替安定液のｐＨは、好ましく
は５．５〜１０．０の範囲であり、更に好ましくはｐＨ
６，３〜９．５の範囲であり、特に好ましくはｐＨ７，
０〜９．０の範囲である。本発明に適用できる水洗代替
安定液に含有することができるｏＨ調整剤は、一般に知
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用
できる。

安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜
１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安
定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽は
ど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０％〜
５０％増しの処理時間で順次処理することが望ましい。

本発明に適用できる安定化処理の後には水洗処理を全く
必要としないが、掻く短時間内での少量水洗によるリン
ス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはでき
る。

本発明に適用できる安定化処理工程での水洗代替安定液
の供給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合
、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせることが
好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液とし
て添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定
液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗
代替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法が
あるが、どのような添加方法によって添加してもよい。

このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは漂白定着液による処理後直ちに安定化処理してしま
い実質的に水洗処理を行わない安定化処理のための処理
を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液
といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。

本発明に適用できる安定化処理における安定槽は１〜５
槽であるとき本発明の効果が大きく、特に好ましくは１
〜３槽であり、多くても９槽以下であることが好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、（１００）面と（１１１
）面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。ざらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれのｒＡ特製法得られたもので
もよい。

また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐＨ１１）Ａｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の本発明に係わるハロゲン化銀粒
子のＩＩは以上のようにして行われるのが好ましい。該
ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を、本明細書におい
てハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
ー３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロバラデート（これらの成る種のものは量
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するため、に、適当な増感色素をハ
ロゲン化銀１モルに対して５×１０＝８〜３　Ｘ　１０
−３モル添加して光学増感させてもよい。増感色素とし
ては種々のものを用いることができ、また各々増感色素
を１種又は２種以上組合せて用いることができる。本発
明において有利に使用される増感色素としては、例えば
次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２，４９３．７４８号、同２，
５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２，９
１２，３２９号、同３．６５６，９５９号、同　３，６
７２，８９７号、同　３，６９４，２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１
．２４２、５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また、緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許１．９３９．２０１号、
同２，０７２，９０８号、同２．７３９．１４９号、同
２．９４５．７６３号、英国特許５０５，９７９号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許２．２６９．
２３４号、同２、２７０．３７８号、同２．４４２．７
１０号、同２，４５４，６２９号、同２．７７６、２８
０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。

更にまた、米国特許２．２１３．９９５号、同２，４９
３．７４８号、同２．５１９．００１号、西独特許９２
９．０８０号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用い
ることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法として代表的なものは例えば、
ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロカ
ルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３６
号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、同
４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９−
６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２３
９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１８
号、同　５ｇ−１５３９２６号、同　５９−１１６６４
６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げら
れる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン、或いはメロシアニンとの組合せに関するも
のとしては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−
１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４
０６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭４４−３２７５３号、同４
６−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシア
ニンに関するものとしては、例えば特公昭４８−３８４
０８号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号
、特開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、
同５８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５
０−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては、例えば特公昭４３−４９３２
号、同　４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同
４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９
−１１４５３３号等があり、ざらにゼロメチン又はジメ
チンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン
及びスチリル染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有線溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。

用い得るＡＩ染料の例としては、英国特ｒｆ５８４，６
０９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１
３０号、同４９−９９６２０号、同　４９−１１４４２
０号、同　４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１
５号、同５９−２５８４５号、同　５９−１１１６４０
号、同５９−１１１６４１号、米国特許２，２７４，７
８２号、同２，５３３．４７２号、同　２，９５６，０
７９号、同　３，１２５，４４８号、同３、１４８．１
８７号、同　３，１７７．０７８号、同　３．２４７□
１２７号、同３．２６０．６０１号、同３，５４０，８
８７号、同３，５７５，７０４号、同３，６５３．９０
５号、同３，７１８，４７２号、同４，０７１゜３１２
号、同４，０７０，３５２号に記載されているものを挙
げることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０−３〜５Ｘ１０”モル用いることが好ましく、よ
り好ましくは１　Ｘ　１０−２〜１Ｘ１０−１モルを用
いる。

ハロゲン化銀乳剤層には、前記本発明のシアンカプラー
以外のカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応し
て色素を形成し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できるイエローカプラー及びマゼン
タカプラーを特別の制限なく用いることができる。これ
らのカプラーは、いわゆる２当Ｍ型であってもよいし、
４当量型カプラーであってもよく、またこれらのカプラ
ーに組合せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いるこ
とも可能である。

写真用マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系、インダシロン系などの化合
物が用いられる。ピラゾロン系マゼンタカプラーとして
は、米国特許２．６００．７８８号、同３，０６２，６
５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３１１，４７
６号、同３．４１９．３９１号、同３，５１９，４２９
号、同３．５５８゜３１８号、同３，６８４，５１４号
、同３．８８８．６８０号、特開昭４９−２９６３９号
、同４９−１１１６３１号、同　４９−１２９５３８号
、同５０−１３０４１号、特公昭５３−４７１６７号、
同５４−１０４９１号、同５５−３０６１５号に記載さ
れている化合物、耐拡散性のカラードマゼンタカプラー
としては、−膜内にはカラーレスマゼンタカプラーのカ
ップリング位にアリールアゾ置換した化合物が用いられ
、例えば米国特許２，８０１．１７１号、同２．９８３
．６０８号、同３．００５，７１２号、同３，６８４，
５１４号、英国特許９３７，６２１号、特開昭４９−１
２３６２５号、同４９−３１４４８号に記載されている
化合物が挙げられる。

更に米国特許３．４１９．３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。

これらの例は米国特許２，８７５，０５７号、同３，２
６５，５０６号、同３．６６４．８４１号、同３，４０
８，１９４号、同３，２７７、１５５号、同　３．４４
７．９２８号、同　３，４１５，６５２号、特公昭４９
−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８−
６８８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２２
３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２
６号などに合成法とともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０．０
５〜２．０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
３，２９７，４４５号、同３，３７９，５２９号、西独
特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１７，９１４号、特
開昭５２−１５２７１Ｍ、同５３−９１１６号、同５９
−１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載の
ものが挙げられる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５．４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、
同４，１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラーｆＲＭは色素を形成し
、一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発
明では米国特許３，６５２，３４５号、同３，９２８，
０４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９
５９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１０
５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２３
７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが
、色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である、所謂タイミング
ＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対して１Ｘ１０→モル〜ｌ０ＸＩＯ’モルの範囲が好ま
しく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポ
リアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水
性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ボリブＯピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２．７６１
．７９１号、同２，９４１，８９８＠に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤台
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー
反転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化
銀カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば、保恒性等の発色現
像液の経時安定性に優れ、色素画像におけるカブリや肩
部の硬調化等の写真性能の変動が少なく、更に、シアン
色素の最大濃度変動が小さい処理安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法が提供できる。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ 以下の組成の発色現像液Ｎ　ｏ、　１〜６を調製した。

（発色現像液） 〔臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ上
記発色現像液に第２鉄イオン４ｐＩ）ＩＩＩ、銅イオン
２ｐｐｍ（それぞれＦｅＣｌ３、ＣｕＳＯ４・６Ｈ２０
を溶解し添加）を添加し、３３℃にて開口比率１５０ｃ
ｆ／ｆｆｉ　（１ｆｌの発色現像液に対し、空気接触面
積が１５０Ｃｆ）のガラス容器で保存しながら発色現像
液中の発色現像主薬濃度を硫酸セリウム法にて分析し、
発色現像主薬の濃度が０となるまでの日数を、発色現像
液の寿命として求めた。

結果を第１表に合わせて示した。

・０バｌｉ４ 第１表 第１表の結果から明らかなように、従来の保恒剤の１つ
であるヒドロキシルアミン硫酸塩を用いた発色現像液で
は、金属イオン混入時の発色現像液の寿命は短い。これ
に対し本発明の化合物を用いた発色現像液ではいずれも
寿命が大幅に伸びている。

［実施例２］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設してハロゲン化銀感光材料を
作成した。

Ｊｌｌ・・・・・・１．２０Ｍｆのゼラチン、０．４０
ｇ／ｉ２（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳
剤（ＡｇＳｒ　：ＡＱ　Ｃ１＝４　：９６）及び０．５
５（］／ｆのジオクチルフタレートに溶解した１、０×
１０−３モル（Ｊｌｌの下記イエローカプラー（Ｙ−Ｒ
）を含有する層。

層２・・・・・・０．７０（１／　ｆのゼラチンからな
る中間層。

層３−・・−１，２ｈ／ｆ（Ｄｔゼラチン０．２２ｇ／
　ｖ”Ｉ）緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ａｔ）　Ｂｒ　：
ＡＩＪ　Ｃｆｆ１＝３：９７）及び０．３０（１／　ｆ
のジオクチルフタレートに溶解した　１．ＯＸ　１Ｑ−
３モルｇ／ｆの下記マゼンタカプラー（Ｍ−Ｒ）を含有
する層。

層４・・・・・・０．７０（１／１１＝のゼラチンから
なる中間層。

層５・・・・・・１．２０（１／ｆのゼラチン、０．２
８ＣＩ／ｉ’の赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：
Ａｏ　Ｃ１＝４：９６）及び０．２５（Ｊ／ｌ’のジブ
チルフタレートに溶解した１、７５　ｘ　１Ｑ−３モル
（］／ｌ’の例示のシアンカプラー（Ｃ−８＞を含有す
る層。

層６・・・・・・１．０！ＩＩ　／ｆのゼラチン及び０
．２５（１／　ｆのジオクチルフタレートに溶解した０
、３２Ｍ　ｆのチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外
線吸収剤）を含有する層。

層７・・・・・・０．４８Ｑ／　ｆのゼラチンを含有す
る層。

なお、硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２，４及び７中に、そ
れぞれゼラチン１ｇ当り０１０１１ｇになるように添加
した。

−Ｒ （Ｊ 次にこれらの試料に常法によりウェッジ状露光を施した
後、下記の処理工程に従い処理した。

処理工程　　　処理温度　　処理時間 （１）発色環ｆｆＪｌ　　　　　３５℃　　　４５秒（
２）漂白定着　　　　３５℃　　　４５秒く　３　）水
　　　　洗　　　　　　　３０℃　　　　　　９０秒（
４）乾　　　燥　　　　６０〜８０℃　　　　６０秒使
用した発色現像液は、以下の組成を有するＮ００７〜１
３のものである。

（発色現像液） 漂白定着液は下記の組成のものを用いた。

［漂白定着液］ 建水酢酸でｌ）Ｈ７，１に調整する。

処理後の試料を光学濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工
業株式会社製）を用いて、シアン色素の反射濃度を測定
し、センシトメトリーカーブを作成すると共にマゼンタ
色素の最低反射濃度を測定した。次にシアン色素の反射
濃度０．８の濃度点から、反射濃度１．８の濃度点まで
の傾斜（ガンマ値）を計算した。

処理後の発色現像液に実施例１と同じ全屈イオンを同じ
だけ添加して３５℃で１週間保存した。

保存後同様の処理を繰り返し、マゼンタ色素の最低反射
濃度を測定し、シアンガンマ−圃を計算した。

保存前後のマゼンタ色素の最低反射濃度の差と一トンシ
、ミ 第２表より明らかなように、従来の保恒剤の１つである
ヒドロキシルアミン＠酸塩を用いた発色現像液で処理し
たものでは、保存後のマゼンタのカブリ濃度およびシア
ンのガンマの上昇は著しい。

これに対し、本発明の化合物を保恒剤として用いた発色
現像液で処理したものはいずれも良好であることがわか
る。

［実施例３］ 実施例２の発色現像液Ｎｏ、１２においてキレート剤Ｖ
−２を添加しない以外は全く同じ発色現像液を使用し、
実施例２と同様の実験を繰り返したところマゼンタカブ
リが更に０．０２上昇し、シアンのガンマ−が更に＋０
．２上昇した。また、実施例２の発色現像液Ｎｏ、１２
のキレート剤を第３表の如く変化させた発色現像液ＮＯ
，１４〜１９を調製し、実施例２と同様の実験を操り返
したが、はぼ実施例２と同様の結果を得た。

９９ノＳ− 実施例２の発色現像液ＮＯ，１２において例示化合物＜
Ａ’−２）、（Ａ’−４）及び（Δ′　−９）くいずれ
もトリアジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２（１
／ｌ添加し、実施例２と同様の実験を行ったところ、シ
アンガンマの上界が更に０．０５改善された。

［実施例５］ 実施例２で用いた試料及びこの試料のシアンカプラーを
下記の比較シアンカプラーＣ−Ｒに代えた試料を実施例
２と同様の処理工程で処理した。

ただしここでは、発色現像液中の保恒剤及び添加伍は、
第４表に記載した通りとし、発色現像液中の発色現像主
薬の濃度を第４表に記載した如く変化させた。

処理後のシアン色素の最大！１度を第４表に示した。

比較シアンカプラー（Ｃ−Ｒ） 第４表から明らかなように、本藉明以タトめカフ０ラー
を使用し、本発明の保恒剤を使用した場合、特に発色現
像液中の発色現像主薬の濃度が低下づるに従い、シアン
色素最大濃度の低下は大きくなるが、本発明のカプラー
を使用した場合、本発明の保恒剤を使用しても、発色現
像液中の発色現像主薬の濃度が低下しても、シアン色素
の最大濃度の低下が極めて少ないことがわかる。本発明
のシアンカプラーＣ−８に代えて、本発明の他のカプラ
ーＣ−２を使用しても、はぼ同様の良好な結果が得られ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し
   た後、少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式［Ｃ］
   で示されるシアンカプラーを含有し、前記発色現像工程
   に用いられる発色現像液が、下記一般式［ I ］で示さ
   れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ及びＲ＿１は一方が水素原子であり、他方が少
   なくとも２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であり、
   Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体とのカプリング
   反応により離脱しうる基を表わし、Ｒ＿２はバラスト基
   を表わす。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルコキシ基で置換された炭素原子数
   １〜５のアルキル基を表わし、Ｒ＿２は炭素原子数１〜
   ５のアルキル基またはアルコキシ基で置換された炭素原
   子数１〜５のアルキル基を表わす。）
2. （２）前記発色現像工程に用いられる発色現像液中に、
   下記一般式［II］及び［III］で示される化合物から選
   ばれる少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式［II］および［III］中、Ｌはアルキレン基、
   シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌ＿８−Ｏ−Ｌ
   ＿８−Ｏ−Ｌ＿８−または−Ｌ＿９−Ｚ−Ｌ＿９−を表
   わす。ここでＺは、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表わす。 Ｌ＿１〜Ｌ＿１＿３はそれぞれアルキレン基を表わす。 Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿１はそれぞれ水素原子、水酸基、カル
   ボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩
   を含む）を表わす。但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４のうちの少な
   くとも２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホス
   ホン酸基（その塩を含む）であり、またＲ＿５〜Ｒ＿７
   のうちの少なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む
   ）またはホスホン酸基（その塩を含む）である。）