JPS6345699B2 - - Google Patents
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- JPS6345699B2 JPS6345699B2 JP12893880A JP12893880A JPS6345699B2 JP S6345699 B2 JPS6345699 B2 JP S6345699B2 JP 12893880 A JP12893880 A JP 12893880A JP 12893880 A JP12893880 A JP 12893880A JP S6345699 B2 JPS6345699 B2 JP S6345699B2
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- Laminated Bodies (AREA)
- Insulating Bodies (AREA)
Description
本発明は、特に打抜加工性及び耐湿性に優れた
セルロース系基材不飽和ポリエステル樹脂電気用
積層板及びその製法に関する。 本発明でいう電気用積層板とは、例えば各種電
子部品の基板として用いられる積層板あるいは金
属箔張り積層板を意味し、その形状は、厚みがお
よそ0.5〜５mmであるような板状物をいう。 上記のごとき積層板は、セルロース系基材に不
飽和ポリエステル樹脂を含浸させた後、積層して
硬化することによつて製法される。例えば、既に
本発明者等は常温で液状である不飽和ポリエステ
ル樹脂を用いて電気用積層板を連続的に製造する
方法を特開昭55−4838、特開昭55−53013等にお
いて提案している。又、常温で固体である不飽和
ポリエステル樹脂を用い、加熱加圧成形により積
層板を製造する例としては、特公昭48−29625、
特開昭51−111885、特開昭52−92288等多くの提
案があるが、これらは末だ実用化の段階にまでは
至つていない。 前記のごとき方法で得られるセルロース系基材
不飽和ポリエステル樹脂積層板は、常態における
電気絶縁性、半田耐熱性、機械的強度等は極めて
良好であるが、吸湿によりこれらの電気用積層板
としての特性の低下がしばしば大きいという欠点
を有していた。これは不飽和ポリエステル樹脂自
身の電気絶縁状、耐熱性、耐湿性は優れている
が、一方基材を構成するセルロースとの間の密着
性に乏しく、吸湿により樹脂とセルロース繊維と
の界面が剥離し、それに伴い吸湿量が増大し、ひ
いては諸性能の低下を招くためと考えられる。 かかる欠点を改善するための試みとして、セル
ロース系基材をアミノ系樹脂有機化合物の初期縮
合体で処理する方法（特公昭38−13781）等が既
に提案されている。 ところで、本発明者らも上記のアミノ系有機化
合物の初期縮合体で紙基材の予備処理を行い、そ
れと不飽和ポリエステル樹脂とから積層板を作成
し、その性能を調べたところ予備処理をしない場
合に比べ、吸湿による電気絶縁性や半田耐熱性の
低下が少なく、耐湿性、耐水性の面では可成りの
向上はみられるが、その一方、衝撃によりクラツ
クが入り易く、従つて、このものの打抜加工性
は、とうてい実用に耐え得るものではなかつた。
打抜加工性は、使用する不飽和ポリエステル樹脂
の物性の影響も大きいと考えられ、本発明者は前
記の予備処理を行つた紙を用い、市場にある多数
の不飽和ポリエステル樹脂を検討したが、良好な
打抜加工性を有し、かつ実用的なものは皆無であ
つた。 かかる現状に鑑み、本発明者らが鋭意研究を行
つた結果、セルロース系基材の予備名理剤とし
て、(a)メラミン樹脂及び又はグアナミン樹脂、(b)
尿素樹脂、環状尿素樹脂、フエノール樹脂の中か
ら選ばれた１種あるいは２種以上の樹脂からなる
混合物もしくは縮合生成物（以下、(a)及び又は(b)
で表示される樹脂を本発明でアミノ系樹脂と呼ぶ
ことがある）に可とう性を付与する目的で分子内
にメチロール基と縮合可能な水酸基、カルボキシ
ル基、アミノ基、アミド基等の基を一個以上有す
る高級脂肪族誘導体(c)を混合もしくは縮合せしめ
ることにより、得られる積層板は優れた打抜加工
性を有し、かつ耐湿性に優れたものであることを
見出し本発明を完成した。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明でいう、(a)メラミン樹脂、グアナミン樹
脂とは、メラミン又はホルモグアナミン、アセト
グアナミン、プロピオグアナミン、ベンゾグアナ
ミン、アジポジグアナミン等のグアナミン類とホ
ルムアルデヒドの初期縮合物あるいはそれらのメ
チロール基の一部又は全部をメタノールやブタノ
ールの如き低級アルコールでエーテル化したもの
などをいう。 (b)で表示される樹脂の内尿素樹脂とは、尿素と
ホルムアルデヒドの初期縮合物をいい、環状尿素
樹脂としては、エチレン尿素樹脂、プロピレン尿
素樹脂、トリアゾン型樹脂、ウロン樹脂、グリオ
キザール系樹脂等があげられる。又、フエノール
樹脂とは、フエノール、クレゾール、キシレノー
ル、アルキル置換フエノール、多該フエノール等
のフエノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ
触媒下で縮合させたいわゆるレゾール型のフエノ
ールホルムアルデヒド樹脂をいう。 打抜加工性を改良する目的で上記の(a)及び(b)の
樹脂と混合もしくは縮合せしめる高級脂肪族誘導
体(c)とは、例えば下記の如きものである。即ち、
カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸の如きの飽和
脂肪酸；オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、エ
レオステアリン酸、リノレン酸の如き不飽和脂肪
酸及び上記の脂肪酸類とエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル等多価アルコールとのエステル類及び上記の如
き脂肪酸からの誘導体である脂肪族アミド及びカ
プリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール、リノレイルア
ルコール等の飽和あるいは不飽和の高級アルコー
ル及び高級アルコールと多価アルコールとのエー
テル類及び高級アルコールからの誘導体である脂
肪族アミンなどを挙げることができる。又、リシ
ノレイン酸の如きオキシ脂肪酸とそれからの誘導
体も同じ目的に使用することができる。要する
に、分子内に水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、アミド基等のアミノ系樹脂のメチロール基と
縮合しうる基とアミノ系樹脂の凝集力を弱める働
きをする長鎖のアルキル基を併せ有することが打
抜加工性改質剤として必要な条件である。このよ
うな条件を満たす高級脂肪族誘導体の数は極めて
多いが、本発明者らがこれまで検討を行つてきた
結果によれば、炭素数が８以上の時、打抜加工性
改質剤としての効果が顕著となり、炭素数18で不
飽和基一個を有するオレイン酸、オレイルアルコ
ール及びそれらの誘導体例えばオレイン酸モノグ
リセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸
アマイド、オレイルアミンの一種又は二種以上の
混合物を用いた時、得られる積層板の性能がバラ
ンスがとれ良好であり、本発明の好適な実施態様
であることも明らかとなつた。 ところで、かかる改質剤の使用量は、積層板に
使用する不飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温
度によつて、その最適量は異なるが、通常、(a)メ
ラミン樹脂及び又はグアナミン樹脂、及び(b)尿素
樹脂、環状尿素樹脂、フエノール樹脂の中から選
ばれた１種あるいは２種以上の樹脂の混合物もし
くは縮合生成物からなるアミノ系樹脂100重量部
に対して３重量部から40重量部の範囲内が好まし
い。改質剤の使用量が３重量部よりも少ない場合
は打抜加工性を加良する効果が少なく、又40重量
部を越えると積層板にした場合、機械的強度、耐
熱性等の低下が大きい。その使用方法について
は、かかる改質剤と上記のアミノ系樹脂とを溶液
や懸濁液の形で混合して用いるか、あるいは両者
を予め縮合させて用いるか、いずれの方法によつ
てもよい。この場合溶剤としては、水、アルコー
ル類、ケトン類、エステル類等が使用される。 又、これらの処理剤系の濃度は、乾燥後のセル
ロース系繊維基材に対する全付着量が乾燥基材重
量に対し３〜30重量部、望ましくは６〜20重量部
となるように調整することが望ましく、３重量部
未満の付着量では効果が十分でなく、30重量部を
こえると積層板にした時、板がもろくなり、打抜
加工性を劣下させる。 上記の条件で調製した処理剤の溶液又は懸濁液
にクラフト紙、リンター紙等のセルロース系紙基
材、場合によつては綿、レーヨン等のセルロース
糸布基材を浸漬浴、ロールコーターあるいはスプ
レー等を用いて含浸した後、乾燥して溶媒を除去
することにより処理基材を得る。望ましい乾燥温
度は通常50〜170℃であり、乾燥時間は0.5〜60分
程度である。 一方、本発明に用いる不飽和ポリエステル樹脂
は、不飽和ポリエステル類の構造式が、たとえば であるような一般に良く知られたものが使用で
き、従つて原料がポリオールとしてはエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、1.4―ブタンジオール及び1.5―ペンタ
ンジオール、ビスフエノールＡ―プロピレンオキ
サイド付加物飽和多塩基酸として無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、不飽和多塩基酸として無
水マレイン酸、フマル酸であるようなものが一般
的であり、これらと架橋用単量体との混合物であ
る。又、一般にビニルエステル樹脂と呼ばれる分
子末端に２個以上のアクリロイル基、メタクリロ
イル基を有するエポキシ―アクリレートと架橋用
単量体との混合物も本発明に用いられ得る。 架橋用単量体としてはスチレンが一般的である
が、その他α―メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、炭素数
１〜10のアルキルアクリレート、炭素数１〜10の
アルキルメタクリレート、フタル酸ジアリル、シ
アヌル酸トリアリルなどの単量体をも使用するこ
とができる。これらの架橋用単量体の使用量は、
不飽和ポリエステル樹脂の20〜50重量％であり、
更に硬化触媒として汎用の有機過酸化物、必要に
応じて硬化促進剤が硬化に際して加えられる。な
お、硬化触媒はこれらに限定されるのではなく、
有機過酸化物と共に又は単独で光に感応する硬化
触媒や放射線に感応する硬化触媒等公知のものは
全て利用できる。又、紫外線吸収剤、重合禁止
剤、着色剤、硬化収縮防止剤、充填剤等を必要に
応じて添加してもよい。 前記の処理基材に、上記の不飽和ポリエステル
樹脂液を含浸せしめ、この樹脂含浸基材を積層
し、硬化せしめることによつて電気用積層板が製
造できる。この時、不飽和ポリエステル樹脂とし
ては常温で液状のものが好ましく、その粘度が常
温で0.1〜30ポイズ、より望ましくは0.5〜15ポイ
ズである。 又、不飽和ポリエステル樹脂を含浸した基材を
積層し、硬化させる時の成形圧については何ら制
限はないが、既に本発明者らが等開昭55−53013
で提案したように、実質的に無圧の状態で硬化せ
しめることにより性能のすぐれた積層板を得るこ
とができるが、これは本発明の望ましい実施態様
の一つである。 なお、本発明の処理基材から得られる積層板の
打抜加工性は優れているが、低温打抜加工性を可
能ならしめるためには不飽和ポリエステル樹脂と
してその硬化体のガラス転移温度が20〜80℃の樹
脂を使用するのが望ましい。 以上の方法により製造された積層板及び金属箔
張り積層板は、打抜加工性及び耐湿性に優れたも
のであり、電気用積層板として印刷回路基板など
の各用途に用いることができる。 次に、実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １ 水100重量部（以下、部と省略する）に対して
メラミン−尿素共縮合樹脂（昭和高分子、ポリフ
イツクスPM−138）12部、オレイン酸モノ・ジ
グリセリド（花王石けん、アトモス300）の50％
エマルジヨン４部から処理液を調製し、厚さ
285μmのクラフト紙を浸漬し、取り出し、ロール
により余分の処理液を絞り出した後120℃で20分
乾燥して付着量13.7％の処理紙を得た。 一方、ジエチレングリコール、イソフタル酸及
び無水マレイン酸を原料として、各原料成分のモ
ル比がそれぞれ３：２：１であり平均分子量が約
3900であり、一般的な方法で縮合された不飽和ポ
リエステル62部とスチレン38部からなる樹脂液に
硬化触媒としてパーヘキサ3M（日本油脂製）１部
を配合した。この樹脂液を上記の処理紙に含浸さ
せ、５枚積層させると同時にエポキシ系接着剤を
塗布した35μmの電解銅箔をラミネートし、その
まま100℃で45分硬化させ厚さ1.6mmの銅張り積層
板を得た。性能を第１表に示す。 実施例 ２ ベンゾグアナミン100部、フエノール85部、37
％ホルマリン190部、ジエチルアミン５部を攪拌
機と還流冷却器のついた三つ口フラスコで還流下
で１時間反応させ、減圧脱水したのちメタノール
300部を加え、ベンゾグアナミン・フエノール共
縮合樹脂のメタノール溶液を得た。この溶液16
部、オレイン酸モノグリセリド（理研ビタミン
油、リケマールOL−100）２部をメタノール100
部に加え処理液とした。この処理液に、厚さ
285μのクラフト紙を浸漬させ、ロールにより余
分の液を絞り出した後、乾燥して付着量14.9％の
処理紙を得た。 この処理紙より、実施例１と同様の方法で1.6
mmの銅張り積層板を得た。この性能を第１表に示
す。 比歓例 実施例２で得られたベンゾグアナミン・フエノ
ール共縮合樹脂のメタノール溶液16部をメタノー
ル100部に加えて処理液とし、実施例２と同様の
方法で付着量12.5％の処理紙を得、続いて実施例
２と同様の方法で1.6mmの銅張り積層板を作成し
た。その性能を第１表に示す。
セルロース系基材不飽和ポリエステル樹脂電気用
積層板及びその製法に関する。 本発明でいう電気用積層板とは、例えば各種電
子部品の基板として用いられる積層板あるいは金
属箔張り積層板を意味し、その形状は、厚みがお
よそ0.5〜５mmであるような板状物をいう。 上記のごとき積層板は、セルロース系基材に不
飽和ポリエステル樹脂を含浸させた後、積層して
硬化することによつて製法される。例えば、既に
本発明者等は常温で液状である不飽和ポリエステ
ル樹脂を用いて電気用積層板を連続的に製造する
方法を特開昭55−4838、特開昭55−53013等にお
いて提案している。又、常温で固体である不飽和
ポリエステル樹脂を用い、加熱加圧成形により積
層板を製造する例としては、特公昭48−29625、
特開昭51−111885、特開昭52−92288等多くの提
案があるが、これらは末だ実用化の段階にまでは
至つていない。 前記のごとき方法で得られるセルロース系基材
不飽和ポリエステル樹脂積層板は、常態における
電気絶縁性、半田耐熱性、機械的強度等は極めて
良好であるが、吸湿によりこれらの電気用積層板
としての特性の低下がしばしば大きいという欠点
を有していた。これは不飽和ポリエステル樹脂自
身の電気絶縁状、耐熱性、耐湿性は優れている
が、一方基材を構成するセルロースとの間の密着
性に乏しく、吸湿により樹脂とセルロース繊維と
の界面が剥離し、それに伴い吸湿量が増大し、ひ
いては諸性能の低下を招くためと考えられる。 かかる欠点を改善するための試みとして、セル
ロース系基材をアミノ系樹脂有機化合物の初期縮
合体で処理する方法（特公昭38−13781）等が既
に提案されている。 ところで、本発明者らも上記のアミノ系有機化
合物の初期縮合体で紙基材の予備処理を行い、そ
れと不飽和ポリエステル樹脂とから積層板を作成
し、その性能を調べたところ予備処理をしない場
合に比べ、吸湿による電気絶縁性や半田耐熱性の
低下が少なく、耐湿性、耐水性の面では可成りの
向上はみられるが、その一方、衝撃によりクラツ
クが入り易く、従つて、このものの打抜加工性
は、とうてい実用に耐え得るものではなかつた。
打抜加工性は、使用する不飽和ポリエステル樹脂
の物性の影響も大きいと考えられ、本発明者は前
記の予備処理を行つた紙を用い、市場にある多数
の不飽和ポリエステル樹脂を検討したが、良好な
打抜加工性を有し、かつ実用的なものは皆無であ
つた。 かかる現状に鑑み、本発明者らが鋭意研究を行
つた結果、セルロース系基材の予備名理剤とし
て、(a)メラミン樹脂及び又はグアナミン樹脂、(b)
尿素樹脂、環状尿素樹脂、フエノール樹脂の中か
ら選ばれた１種あるいは２種以上の樹脂からなる
混合物もしくは縮合生成物（以下、(a)及び又は(b)
で表示される樹脂を本発明でアミノ系樹脂と呼ぶ
ことがある）に可とう性を付与する目的で分子内
にメチロール基と縮合可能な水酸基、カルボキシ
ル基、アミノ基、アミド基等の基を一個以上有す
る高級脂肪族誘導体(c)を混合もしくは縮合せしめ
ることにより、得られる積層板は優れた打抜加工
性を有し、かつ耐湿性に優れたものであることを
見出し本発明を完成した。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明でいう、(a)メラミン樹脂、グアナミン樹
脂とは、メラミン又はホルモグアナミン、アセト
グアナミン、プロピオグアナミン、ベンゾグアナ
ミン、アジポジグアナミン等のグアナミン類とホ
ルムアルデヒドの初期縮合物あるいはそれらのメ
チロール基の一部又は全部をメタノールやブタノ
ールの如き低級アルコールでエーテル化したもの
などをいう。 (b)で表示される樹脂の内尿素樹脂とは、尿素と
ホルムアルデヒドの初期縮合物をいい、環状尿素
樹脂としては、エチレン尿素樹脂、プロピレン尿
素樹脂、トリアゾン型樹脂、ウロン樹脂、グリオ
キザール系樹脂等があげられる。又、フエノール
樹脂とは、フエノール、クレゾール、キシレノー
ル、アルキル置換フエノール、多該フエノール等
のフエノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ
触媒下で縮合させたいわゆるレゾール型のフエノ
ールホルムアルデヒド樹脂をいう。 打抜加工性を改良する目的で上記の(a)及び(b)の
樹脂と混合もしくは縮合せしめる高級脂肪族誘導
体(c)とは、例えば下記の如きものである。即ち、
カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸の如きの飽和
脂肪酸；オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、エ
レオステアリン酸、リノレン酸の如き不飽和脂肪
酸及び上記の脂肪酸類とエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル等多価アルコールとのエステル類及び上記の如
き脂肪酸からの誘導体である脂肪族アミド及びカ
プリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール、リノレイルア
ルコール等の飽和あるいは不飽和の高級アルコー
ル及び高級アルコールと多価アルコールとのエー
テル類及び高級アルコールからの誘導体である脂
肪族アミンなどを挙げることができる。又、リシ
ノレイン酸の如きオキシ脂肪酸とそれからの誘導
体も同じ目的に使用することができる。要する
に、分子内に水酸基、カルボキシル基、アミノ
基、アミド基等のアミノ系樹脂のメチロール基と
縮合しうる基とアミノ系樹脂の凝集力を弱める働
きをする長鎖のアルキル基を併せ有することが打
抜加工性改質剤として必要な条件である。このよ
うな条件を満たす高級脂肪族誘導体の数は極めて
多いが、本発明者らがこれまで検討を行つてきた
結果によれば、炭素数が８以上の時、打抜加工性
改質剤としての効果が顕著となり、炭素数18で不
飽和基一個を有するオレイン酸、オレイルアルコ
ール及びそれらの誘導体例えばオレイン酸モノグ
リセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸
アマイド、オレイルアミンの一種又は二種以上の
混合物を用いた時、得られる積層板の性能がバラ
ンスがとれ良好であり、本発明の好適な実施態様
であることも明らかとなつた。 ところで、かかる改質剤の使用量は、積層板に
使用する不飽和ポリエステル樹脂のガラス転移温
度によつて、その最適量は異なるが、通常、(a)メ
ラミン樹脂及び又はグアナミン樹脂、及び(b)尿素
樹脂、環状尿素樹脂、フエノール樹脂の中から選
ばれた１種あるいは２種以上の樹脂の混合物もし
くは縮合生成物からなるアミノ系樹脂100重量部
に対して３重量部から40重量部の範囲内が好まし
い。改質剤の使用量が３重量部よりも少ない場合
は打抜加工性を加良する効果が少なく、又40重量
部を越えると積層板にした場合、機械的強度、耐
熱性等の低下が大きい。その使用方法について
は、かかる改質剤と上記のアミノ系樹脂とを溶液
や懸濁液の形で混合して用いるか、あるいは両者
を予め縮合させて用いるか、いずれの方法によつ
てもよい。この場合溶剤としては、水、アルコー
ル類、ケトン類、エステル類等が使用される。 又、これらの処理剤系の濃度は、乾燥後のセル
ロース系繊維基材に対する全付着量が乾燥基材重
量に対し３〜30重量部、望ましくは６〜20重量部
となるように調整することが望ましく、３重量部
未満の付着量では効果が十分でなく、30重量部を
こえると積層板にした時、板がもろくなり、打抜
加工性を劣下させる。 上記の条件で調製した処理剤の溶液又は懸濁液
にクラフト紙、リンター紙等のセルロース系紙基
材、場合によつては綿、レーヨン等のセルロース
糸布基材を浸漬浴、ロールコーターあるいはスプ
レー等を用いて含浸した後、乾燥して溶媒を除去
することにより処理基材を得る。望ましい乾燥温
度は通常50〜170℃であり、乾燥時間は0.5〜60分
程度である。 一方、本発明に用いる不飽和ポリエステル樹脂
は、不飽和ポリエステル類の構造式が、たとえば であるような一般に良く知られたものが使用で
き、従つて原料がポリオールとしてはエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、1.4―ブタンジオール及び1.5―ペンタ
ンジオール、ビスフエノールＡ―プロピレンオキ
サイド付加物飽和多塩基酸として無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、不飽和多塩基酸として無
水マレイン酸、フマル酸であるようなものが一般
的であり、これらと架橋用単量体との混合物であ
る。又、一般にビニルエステル樹脂と呼ばれる分
子末端に２個以上のアクリロイル基、メタクリロ
イル基を有するエポキシ―アクリレートと架橋用
単量体との混合物も本発明に用いられ得る。 架橋用単量体としてはスチレンが一般的である
が、その他α―メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、炭素数
１〜10のアルキルアクリレート、炭素数１〜10の
アルキルメタクリレート、フタル酸ジアリル、シ
アヌル酸トリアリルなどの単量体をも使用するこ
とができる。これらの架橋用単量体の使用量は、
不飽和ポリエステル樹脂の20〜50重量％であり、
更に硬化触媒として汎用の有機過酸化物、必要に
応じて硬化促進剤が硬化に際して加えられる。な
お、硬化触媒はこれらに限定されるのではなく、
有機過酸化物と共に又は単独で光に感応する硬化
触媒や放射線に感応する硬化触媒等公知のものは
全て利用できる。又、紫外線吸収剤、重合禁止
剤、着色剤、硬化収縮防止剤、充填剤等を必要に
応じて添加してもよい。 前記の処理基材に、上記の不飽和ポリエステル
樹脂液を含浸せしめ、この樹脂含浸基材を積層
し、硬化せしめることによつて電気用積層板が製
造できる。この時、不飽和ポリエステル樹脂とし
ては常温で液状のものが好ましく、その粘度が常
温で0.1〜30ポイズ、より望ましくは0.5〜15ポイ
ズである。 又、不飽和ポリエステル樹脂を含浸した基材を
積層し、硬化させる時の成形圧については何ら制
限はないが、既に本発明者らが等開昭55−53013
で提案したように、実質的に無圧の状態で硬化せ
しめることにより性能のすぐれた積層板を得るこ
とができるが、これは本発明の望ましい実施態様
の一つである。 なお、本発明の処理基材から得られる積層板の
打抜加工性は優れているが、低温打抜加工性を可
能ならしめるためには不飽和ポリエステル樹脂と
してその硬化体のガラス転移温度が20〜80℃の樹
脂を使用するのが望ましい。 以上の方法により製造された積層板及び金属箔
張り積層板は、打抜加工性及び耐湿性に優れたも
のであり、電気用積層板として印刷回路基板など
の各用途に用いることができる。 次に、実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １ 水100重量部（以下、部と省略する）に対して
メラミン−尿素共縮合樹脂（昭和高分子、ポリフ
イツクスPM−138）12部、オレイン酸モノ・ジ
グリセリド（花王石けん、アトモス300）の50％
エマルジヨン４部から処理液を調製し、厚さ
285μmのクラフト紙を浸漬し、取り出し、ロール
により余分の処理液を絞り出した後120℃で20分
乾燥して付着量13.7％の処理紙を得た。 一方、ジエチレングリコール、イソフタル酸及
び無水マレイン酸を原料として、各原料成分のモ
ル比がそれぞれ３：２：１であり平均分子量が約
3900であり、一般的な方法で縮合された不飽和ポ
リエステル62部とスチレン38部からなる樹脂液に
硬化触媒としてパーヘキサ3M（日本油脂製）１部
を配合した。この樹脂液を上記の処理紙に含浸さ
せ、５枚積層させると同時にエポキシ系接着剤を
塗布した35μmの電解銅箔をラミネートし、その
まま100℃で45分硬化させ厚さ1.6mmの銅張り積層
板を得た。性能を第１表に示す。 実施例 ２ ベンゾグアナミン100部、フエノール85部、37
％ホルマリン190部、ジエチルアミン５部を攪拌
機と還流冷却器のついた三つ口フラスコで還流下
で１時間反応させ、減圧脱水したのちメタノール
300部を加え、ベンゾグアナミン・フエノール共
縮合樹脂のメタノール溶液を得た。この溶液16
部、オレイン酸モノグリセリド（理研ビタミン
油、リケマールOL−100）２部をメタノール100
部に加え処理液とした。この処理液に、厚さ
285μのクラフト紙を浸漬させ、ロールにより余
分の液を絞り出した後、乾燥して付着量14.9％の
処理紙を得た。 この処理紙より、実施例１と同様の方法で1.6
mmの銅張り積層板を得た。この性能を第１表に示
す。 比歓例 実施例２で得られたベンゾグアナミン・フエノ
ール共縮合樹脂のメタノール溶液16部をメタノー
ル100部に加えて処理液とし、実施例２と同様の
方法で付着量12.5％の処理紙を得、続いて実施例
２と同様の方法で1.6mmの銅張り積層板を作成し
た。その性能を第１表に示す。
【表】
打抜加工性はASTM−D617、吸水率はJIS−
C6481に依つた。
C6481に依つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ セルロース系基材と不飽和ポリエステル樹脂
とからなる電気用積層板において、セルロース系
基材が、(a)メラミン樹脂及び又はグアナミン樹
脂、(b)尿素樹脂、環状尿素樹脂、フエノール樹脂
の中から選ばれた１種あるいは２種以上の樹脂、
(c)上記(a)及び(b)の樹脂中のメチロール基と縮合可
能な基を分子内に少くとも１個有する高級脂肪族
誘導体からなる混合物もしくは縮合生成物で、予
め含浸処理をした後、不飽和ポリエステル樹脂を
含浸し積層、硬化してなる不飽和ポリエステル樹
脂電気用積層板。 ２ メチロール基と縮合可能な基が、水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基及びアミド基からなる群
より選ばれる基である特許請求の範囲第１項記載
の積層板。 ３ メチロール基と縮合可能な基を少くとも１個
有する高級肪族誘導体が、オレイルアルコール、
オレイン酸、オレイン酸モノグリモリド、オレイ
ン酸ジグリセリド、オレイン酸アマイド及びオレ
イルアミンからなる群より選ばれる１種又は２種
以上の混合物である特許請求の範囲第１項記載の
積層板。 ４ 不飽和ポリエステル樹脂が、その硬化体のガ
ラス転移温度が20〜80℃である特許請求の範囲第
１項記載の積層板。 ５ セルロース系基材を、(a)メラミン樹脂及び又
はグアナミン樹脂、(b)尿素樹脂、環状尿素樹脂、
フエノール樹脂の中から選ばれた１種あるいは２
種以上の樹脂、(c)上記(a)及び(b)の樹脂中のメチロ
ール基と縮合可能な基を分子内に少くとも１個有
する高級脂肪族誘導体からなる混合物もしくは縮
合生成物に浸漬し、取り出した後、加熱乾燥し、
該処理を施したセルロース系基材に不飽和ポリエ
ステル樹脂液を含浸せしめ、次いで積層し、実質
的に無圧の条件下に硬化せしめることを特徴とす
る不飽和ポリエステル樹脂電気用積層板の製法。 ６ メチロール基と縮合可能な基が、水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基及びアミド基からなる群
より選ばれる基である特許請求の範囲第５項記載
の製法。 ７ メチロール基と縮合可能な基を少くとも１個
有する高級脂族誘導体が、オレイルアルコール、
オレイン酸、オレイン酸モノグリセリド、オレイ
ン酸ジグリセリド、オレイン酸アマイド及びオレ
イルアミンからなる群より選ばれる１種又は２種
以上の混合物である特許請求の範囲第５項記載の
製法。 ８ 不飽和ポリエステル樹脂が、その硬化体のガ
ラス転移温度が20〜80℃である特許請求の範囲第
５項記載の製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12893880A JPS5753994A (ja) | 1980-09-16 | 1980-09-16 | Fuhowahoriesuterujushidenkyosekisobanoyobisonoseiho |
| CA000378138A CA1162470A (en) | 1980-05-26 | 1981-05-22 | Electrical laminate |
| EP19810104019 EP0040848B1 (en) | 1980-05-26 | 1981-05-25 | Insulating laminate |
| DE8181104019T DE3162355D1 (en) | 1980-05-26 | 1981-05-25 | Insulating laminate |
| US06/722,762 US4572859A (en) | 1980-05-26 | 1985-04-15 | Electrical laminate comprising a plurality of fibrous layers and cured resin layers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12893880A JPS5753994A (ja) | 1980-09-16 | 1980-09-16 | Fuhowahoriesuterujushidenkyosekisobanoyobisonoseiho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5753994A JPS5753994A (ja) | 1982-03-31 |
| JPS6345699B2 true JPS6345699B2 (ja) | 1988-09-12 |
Family
ID=14997111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12893880A Granted JPS5753994A (ja) | 1980-05-26 | 1980-09-16 | Fuhowahoriesuterujushidenkyosekisobanoyobisonoseiho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5753994A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03120894U (ja) * | 1990-03-22 | 1991-12-11 |
-
1980
- 1980-09-16 JP JP12893880A patent/JPS5753994A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03120894U (ja) * | 1990-03-22 | 1991-12-11 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5753994A (ja) | 1982-03-31 |
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