JPS602953A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真感光材料に関するもので・とくに発
色現像浴のｐＨの変動により４箕性の影響がなく・熱や
光に対して堅牢な色像をもち、なおかつ現像処理する際
に生ずるスティンの少なし）カラー写真感光材料に関す
るものである。 マゼンタ色画像形成カプラー（以下「マゼンタカプラー
」という）としては梗々のピラゾロンカプラーが知られ
ている。しかしながら・写真感光材料に含有されている
こｎらのピラゾロン誘導体は、その発色効率（カプラー
から色素への変換効率）が低く、カップリング活性位が
無１ｆｉｔ′候のいわゆる≠当量カプラーでは、通常カ
プラー１モル当り約／／２モル程度しか色素が形成しな
い〇この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン型
マゼンタカプラーのカップリング活性位に置換基を導入
して発色現像工程でこの置換基がスプリット−オフする
いわゆる二当量カプラーが知られている。 これらの中で、マゼンタカプラーのカップリング活性位
にイオウ原子で連結しているカプラーが数多く提案され
ている。例えば、米国特許第３゜２７グ、≠３７号、同
＠弘、０３＋２．Ｊ弘を号、同第Ｊ、２コア、ｊｊｔ弘
号、同第Ｊ　、　７０／　、　７ｒｓ号、日本特許公報
昭３３−３４ＬＯ４ｔｌＩ号、日本公開特許公報昭ｊ！
−ｔ２４Ａｊ弘号、同１３ｊ７−３！ざ！を号、等であ
る□ 本発明のカラー感光材料に使用ざｎるマゼンタカプラー
はピラゾロンのカップリング活性位にアリールチオ基を
有する一当量マゼンタカプラ一群に属するが新規ηＣカ
プラーである。 米国特許第ｊ　、　：１２７　、　Ｊ！−≠号、同第３
，７０／　、７ｇ’３号、日本特鼾公報昭！３−３１１
０１／−≠号に記載ぎわでいるアリールチオ基を離脱す
るマゼンタカプラーはカラー感光材料に使用し、色画像
を形成した場合耐光堅牢性が低いことがわ力）ってきた
。日本公開特ｌ「公報昭ｊ７−３！ざ５ｇ号に記載され
たアリールチオ基を離脱するカプラーは錨かに耐光堅牢
性を改良したカプラーであったＯ しかしながら、日進月歩のカラー感光材料の性能改良の
中では、これらの２当量マゼンタカブラ＝１も、現像処
理によって生ずるスティン（未露光部の色濃度増加〕と
いう点では、力）なり改良ぎｎているものの、まだ充分
ではなかった。 ハロゲン化銀カラー写よ°（材料ｔｌＣ１５ける未露光
部のスティンは、画像の白ヌケの良否を決めてしまう他
に、色像の色汚りな悪くしたり、視覚的鮮鋭度を損なう
ため好ましくない。特に反射材料（たとえばカラーペー
パー）の場合・スティンの反射濃度は、理論的に透過濃
度の数倍に強調されることになり・微弱なスティンさえ
も画′ｆ！ｔを損なうため非常に重要な要素である。 ハロゲン化銀カラー写真材料におけるスティンの発生は
その原因によってφつに大別される０１つには、未処理
感材の製造後、処理するま〒に熱や湿度によって生ずる
もの、２つには、ハロゲン化銀の現像カブリに依るもの
、３つには、カラーカプラーの現像処理液での色汚染に
よるもの（例えば空気カブリ等）、又は、乳剤膜中に残
存する現像主薬が後の漂白浴や、空気中の酸素等により
酸化され、カプラーと反応し、色素となるもの（例えば
漂白スティン）、１つには、現像処理量の感材の光や湿
熱による経時変化によるものなどがある。本発明に関す
るλ光景マゼンタカプラーの現像処理によるスティンは
、３と≠のスティンを意味している。 更Ｖｃ難力）しい点は、現像処理液をま、現像処理毎に
新らしく調合されることは少なく、実際には現像処理量
に応じた現像液の補充をして用いられている。 ところが現像により失なわれる成分の補充のみでは、液
組成は維持されない。即ち、現像処理液は、通常発色現
像液、停止液、漂白液、定着液又は漂白定着液（１３１
ｉｘ）等よりなる２５Ｉ、処理ｆＭ度？：Ｊ　ｙ　Ｏ〜
弘３°Ｃのような高温に保つため・長時間の間に現像主
薬等が分解したり、空気接触により酸化したり、また感
光材料を処理することにより、感光材料中の溶出物が蓄
積したり、更にまた処理液が感材に付着して次の浴に持
ち込：Ｉ″ｎる等の原因で処理液組成が変化し、いわゆ
るランニング液となる。このため不足する薬品を追加添
加する補充や、不用なものをとり除く再生を行なってい
るが完全ではない。 λｌマゼンタカカプラー含む感材はこのようなランニン
グ液でスティンを発生し易く、従来のア　リ　−ル千オ
離脱型カプラーでは、未だ不十分１あった〇 木兄明番らは、その点に改良を加えるべく鋭意検討した
結果、色像の光堅牢性を損なわずに、スナイン発生が著
しく減少する一連のカプラ一群に到達した〇 従がって本発明の目的はηｌ−に色像が光に対して感牢
で、なおかつ現像処理する際に生ずるスティンの少ない
カラー写真感光材料を提供することである。以下の本−
５７’＋す」の目的については、すでにこれまで知られ
ている目的と同様゛Ｃある。 本発明の目的の第二は発色現像液のｐＨ変動による写真
性への影すが少ないカラー写真感光材料を提供すること
である。本発明の目的の第三は、簡単な製造方法により
安価な二当ｂｋマゼンタカプラーを有するカラー写真感
光材料を提供することである。本発明の目的の第四は、
発色効率を向上させ、カプラー使用量減、ハロゲン化銀
使用量減のカラー写真感光材料を提供することである。 本発明の目的の第五は、発色現像処理後、ハロゲン化銀
に無影響なカラー写真感光材料を提供することである・ 本発明の上記諸口的は、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ
）で示ぎわ、るカプラー２少くとも／ａ金含有るハロゲ
ン化銀カラー感光材料によって達成された□ 一般式（Ｉ） Ａｒ 一般式（ｎ） Ａｒ 式中、Ａｒは少くとも１個以上のハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基１アルコキシカルボニル基、または
シアノ基が置換したフェニル基を表わし、Ｘはハロゲン
原子、またはアルコキシ基を表わし、Ｒ１は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基・アルコキシ基、アシル“γ
ミノ基ヌルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、ジアシルアミノ基、アルフキジカルボニル基、
アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基
、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ基、ウレイド基、アシル基、ニトロ基、または
カルボキシ基を表わし、Ｒ２は、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基！！たは
アリール基を表わし・Ｒ３はアミ７基、アシルアミノ基
、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ７基、イミド
基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、ニト
ロ基、アルフキジカルボニル基、カルバモイル基・アシ
ル基、シアノ基・アルキルチオ基を表わし、Ｒ４は水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アル
コキシ基またはアリール基を表わし、Ｒ２、Ｒ４のうち
少くとも１つはアルコキシ基葡表わし・ｒｎは１〜３の
整数を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｌは、／〜
３の路数を表わす。 またＲ５は、アルキル基′Ｅたけアリール基を表わし、
Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子・アルキル基、アルコキ
シ基またはアリール基ｆ：表わし、ａ。 ｂは各々ＩＮ夕の整数を表ねずＯ Ａ

【についてざらに詳しく述ｎば、Ａｒは置換フェニル
基であり、この置換基としてハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子、フッ素原子などｊ、炭素ｉｌ／　Ｎ、
２コのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、テトラ
デシル基、１−−フタル基など〕、炭票数ｌＮコλのア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクチ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基など）、炭素数λ〜、２
３のアリールスルホニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基など）−）：たはシアノ基が挙げらｎる・Ｘに
ついてざらに詳しく述れば、Ｘはハロゲン原子（例えば
、塩素原子、臭素原子、７ツソ原子、など）１よたは炭
素数ノ〜２２のアルコキシ基（例、ｔ［、メトキシ基、
オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、など）を表わす
ｉ Ｒ□についてぎらに６ｃシ＜述れば、Ｒ′□は水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩基原子、臭素原子７ツ禦原子
など）・アルキル基（例えばメチル基、ｔ−フタル基、
コーメタンスルポンアミドエ千ル基、ｔ−フタンスルホ
ニルエチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基・エトキシ基、コーエチルへキシル
オキシ基、テトラデシルオキシ基、ナど）、アシルアミ
ノＭ（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタン
アミド基、テトラデカンアミド基、α−（コ、クージー
ｔｅｒ　ｔ〜ルアミルフェノキシアセトアミド基、α−
（，２，≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシンブ千ル
アミ１′基、α−（３−はンタデシルフェノキシ）ヘキ
サンアミド基、α−（グーヒドロキシ−Ｊ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基、コーオキソ
ービロリジンーｌ−イル基、−一オキソ−よ一テトラデ
シルピロリジンー７−イル基、Ｎ−ズチルーテトラデヵ
ンアミド基、など）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミＦ基、ベンゼンスルホンアミドａ、ｐ−
トルエンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基
、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メ千ル
ーテトラデカンスルホンアミド基、など）、スルファモ
イル基（例えハ、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイルＭ、Ｎ−Ｃ３−（Ｆデシルオ
キシ〕−プロゾル〕スルファモイル基、Ｎ−（弘−（２
゜ケージ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル〕スル
フγモイルＭ、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファ
モイル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルＭ、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ
−［≠＝Ｃ）、４Ｌ−ジーｔｅｒｔ７アミルフエノキシ
）ブ千ル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデ
シルカルバモイル基など〕、ジアシルアミノ基（Ｎ−サ
クシンイミド基１Ｎ〜フタルイミド基、２．ｊ−ジオキ
ソ−ｌ−オキサゾリジニル基、３−ドデシル−，２゜！
−ジオキソ〜ｌ−ヒダントイニル基、３〜（Ｎ−ア七千
ルーＮ−ドデシルアミノ）サクシンイミド基、など〕、
アアリールスルホニル基例えハ４−、メトキシカルボニ
ル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキ
シカルボ゛ニル基、ｙｒト）、７１ｋ　コキシスルホニ
ル基（例えば、メトキシスルホニル基、オフ千ルオキシ
スルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、など
〕、アリールオキシスルホニルＭ（Ｍえば、フェノギシ
スルホニル基、λ、グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シスル、ｊｔ　：　／ｌ、　基、など）、アルカンスル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタンスル
ホニルｊｉ、２−エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサ
ゾ：ｈ　：／　スルホニル基、など）、アリールスルホ
ニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、弘−ノニルベ
ンゼンスルホニル基、なト）、アルキル千オＭ＜例えば
、工千ルチオ是、ヘキシルチオ基・ベンジルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２−（コ。 グー−）−ｔｅｒｔ−アミルチオ基キシフエチル千オ基
、など））アリールチオ基（例えば、７エ二ルチオ基、
Ｉ）−）リルチオ基、など）、アルキルオキシカルボニ
ルアミ７基［１えハ、エチルオキジカルボニルアミノ基
、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘギサデシルオ
キシ力ルポニルアミ７基、など）、ウレイド基（例えば
、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイドＭ、Ｎ
、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
ウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ。 Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、なト〕、アシル基（例
えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基
、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基、など）、ニトロ基
、またはカルボ゛キシ基を表わ丁。 但し・上記置換基の中↑・アルギル基と規定されるもの
の炭素数は７〜３ぶを表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は２〜３ｒを表わ丁。 Ｒ２を更に詳しく述べれば、Ｒ２は、ハロケン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、等）、ヒドロキシ基、アミ
ン基（置換または無置換のアミノ基〒、Ｎ−アルキルア
ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アニリノ基
、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、ヘテｏ、ＩＪ
Ｉアミノ基を表わし、例えば、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ
、Ｎ−ジブ千ルアミノＭ、Ｎ、Ｎ−ジアキルアミノ基、
Ｎ−ピペ＋）ジ／Ｍ、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ドデシルオキ
シエチル）アミ７基、Ｎ−シクロへ牟ジルアミ７基、Ｎ
−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヘキサンスル
ホニルエチル）アミノ基、等〕アルキル基（直鎮、分岐
鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、シクロアルクニル基を表わし、例えば、メ
チル基、ブ千ル基、オクチル基、ドデシルオキシ基、ベ
ンジル基、シクロペンチル基、コーメタンスルホニルエ
チル基、３−フェノキシゾロビル基、等）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ
基、コーエチルへキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、
λ−メタンスルホニルエチル基、μｍブタンスルホニル
エチル基、インプロピルオキシ基、λ−クロロエチル、
４、ｊ　−（２、４Ｚ−シーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル基、２−（Ｎ−メチルカルバモイル）エト
キシ基、シクロペンチルオギシ基、コーエトキシテトラ
デシルオキシ基、≠、≠、≠、３．Ｊ、２１．２−へブ
タフルオロブ千ルオキシ基、弘−メタンスルホニルブト
キシ基、λ−エタンスルホンアミドエチルシ（、等）ま
たはアリール基（炭素数ｔ〜３ｇの１ａ換、無置換のフ
ェニル基、α−またはβ−ナフチル基を表わし、例えば
、フェニル基、α−またはβ−ナフチル基、弘−クロロ
フェニル基、弘−ｔ−７”チルフェニル基、メタンスル
ホンアミドフェニルｉ１．２．！−ジメチルフェニル基
、等〕、Ｒ３はアミン基（置換または無１ｄ換のアミ７
基でＮ−アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ
基、Ｎ−アニリノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ基、ヘテロ環アミノホヲ表わし、例えばＮ−ブ千シル
アミノ基Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ７Ｍ、Ｎ−〔λ−（２，
４ｔ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ〕エチル〕アミ
ノ基、Ｎ、Ｎ−ジブ゛チルアミノ基、Ｎ−ピペリジノ基
、Ｎ、Ｎ−ビス−（−一ドデシルオキシエチル）アミノ
基、Ｎ−シクロヘキシルアミノＭ、Ｎ、Ｎ−ジ−ヘキシ
ルアミノ基、Ｎ−７ｘニル７ミノ基、２．４Ａ−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェニルアミノ！、Ｎ−（２−クロｐ−
ｊ−テトラデカンアミドフェニル）アミノ基、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ＆１、Ｎ−（’−２−ピリジル
〕アミノ基、等）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、（２
１μｍジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド
基、２−クロロ−ベンズアミ１’ｉ、Ｊ−ペンタデシル
ベンズアミド基、λ−（２−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ）ドデカンアミドＭ、−２−（，２−りｐロフエ
ノキシ）テトラデカンアミド基、等）、ウレイド基（例
えば、メチルウレイド基、フェニルウレイド基、ｔ−シ
アノフェニルウレイド基、等）、アルコキシカルボニル
アミノ基、（例えは、メトキシカルボニルアミノ基、ド
デシルオキク力ルポニルアミノ基、λ−エチルへキシル
オキシカルボニルアミノ基、等）、イミド基（例えば・
Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、Ｎ−ヒダ
ントイニル基、！、ｊ−ジメチルー２．４１−ジオキソ
オキサゾール−３−イル基、Ｎ−＜３−オクタデセニル
）スクシンイミド基、等）、スルホンアミド＆（例えば
、メタンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基
、ベンゼンスルホンアミド基、弘−クロシベンゼンスル
ホンアミド基、クードデシルベンゼンスルホンアミド基
、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンゼンスルポンアミド基、弘−ド
デシルオキシベンゼン−スルホンアミド基、ヘギサデカ
ンスルホンアミド基、等）・スルファモイルアミノ基（
例えば、Ｎ−オフ千ルスルファモイルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジゾロビルスルファモイルアミノ基、Ｎ−工千ルーＮ
−フェニルスルファモイルアミノ基、Ｎ−（ａ−ブチル
オキシ）スルファモイルアミノ基、等）、ニトロ基、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、メトキシカルボニル基、ドデシルオギシ力ルボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基、等）、カルバモイル基
（例えば、Ｎ−オフ千ルカルバモイルａ、Ｎ、Ｎ−ジブ
゛チルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、
Ｎ−（ｊ−（２，ｔｌ−シーｔｅｒｔ−アミｈｙｘノキ
シ）ブ四ビル〕カルバモイルＡｆｓ、等）、７シル基（
例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ヘキサノイル基、
２−エチルヘキザノイル基、λ−クロロベンゾイル基、
′４）、シアノ基、アルキルチオ糸（例えば、ドデシル
チオ基、λ−エチルヘキー／／ｌ／チオ基、ベンジルチ
オ基、コーオキソシクロへキシルチオ基、コー（エチル
テトラデカノエート）チオ基、λ−（ドデシルヘキサノ
エート）チオ基、３−フェノキシゾロビルチオ基、λ−
トチカンスルホニルエチルチオ基、等）を表わし・Ｒ４
は水素原子、ヒドロキシ基またはＲ２で述べたと同様の
アルキル基、アルコキシ基、アリール基を表わし、Ｒ２
、Ｒ４のうち少くとも７つはアルコキシ基を表わす。 またＲ　は・Ｒ２″ｒ！述べたと同様のアルキル基、ま
たはアリール基を表わし、Ｒ６は水素原子またはＲ２で
述べたと同様のハロゲン原子・アルキル基、アルコキシ
基、アリール基を表わす。 一般式（Ｉ）、（ＩＩ）のうち、好ましい化合物は、一
般式（ＩＩＩ）で表ねざｎる。 一般式（ｍ） 但し、Ａｒ１Ｘ、Ｒ，、Ｒ３ｌＲ４ｌＲ５１１１ｍ、ｎ
についてはすでに述べたと同様の意味を表わす◎ 特に好ましい化合物は、一般式（ＩＶ）で表わどれる〇 但し、Ａｒ　１ＸｓＲ□　、Ｒ４１Ｒ５、ｌ、ｍ。 ｎについてはずでに述べたと同様の意−を表わいＲは、
Ｒ３のうち電電原子で連結している置換基、ずなわち、
アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、イミド基、スルホンアミド基、スル
７アモイルアミノ基、またはニトロ基を表わす。 本発明のカプラーの添加量は銀１モルに対してコメｌ０
−３〜ｚ×１ｏ−１ らにはｌ×ＩＯ　以上が好ましい。 本発明にかかる２当量マゼンタカプラーを以下に列記す
るが、こ２１らに限定されるものではない。 不発明に用いるカプラーは、市販または公知の方法によ
って合成できるフェノール、ナフトール誘導体力）ら・
公開特許公報昭ｊ７−３３ＩＪｇ号に記載の方法によっ
て合成することが１％きる。しかし芳香環に蓋素原子で
連結するアリールチオ基を合成するのは一般に難しいの
で、特に窒素原子連結基を有する本発明のジアリールジ
スルフィドの合成法についてのみ下に示す。 合成例／　カプラー（１）の合成 合成スキーム Ａ　Ｂ ０ （ａ）中間体、Ｆの合成 一一アミノー≠−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールをアセ
トニトリル−無水酢酸の系で加熱還流し７０％収率１中
間体Ｂ（融点／７Ｊ〜／７７°Ｃ）を合成した。コーア
セトアミドー弘−ｔｅｒｔ−オク千ルフェノール、２６
．３９を２００−のクロロホルムに溶解し、０　’〜ｚ
　ｏＣに冷却した後−塩化イオウ（Ｓ２ｃｉ２）Ｅｆ　
、／　、９ｍ７Ｊ［ＩＬｌ、２時間攪拌した・反応液に
水を添加し良く水洗した後、りｐロホルム層を６１Ｍし
た・濃縮残渣を精製単離する事なしに、ｊＱｄのＤＭＦ
に溶解し、）ｉＡＩの無水炭酸カリウム、２３１１の臭
化ブチルを添加し１０００Ｃに３時間加熱した□度応後
３００−の酢酸エチル１．２００ｍ１の水を添加、抽出
し、酢酸エチル層を濃縮した。残留物をアセトニトリル
より晶析させることにより、中間体Ｄ（融点／１ＯＮ／
１３°Ｃ）？ｉ：／！ｔ、１１１得た。中間体］）／　
ｊ　、　Ｉ　１１　’？ｉ：／　００ｍｌノｘり／−ル
ー／　０ｙｔｔｌ＆規定塩酸に溶解し、グ００〜ｚｏ０
ｃで７時間攪拌するとア七千ル基が定」的に加水分解さ
れた。 反応液を氷水に注加し、ｅ集、乾燥し、中間体Ｅを７ｊ
ｒ得た。中間体Ｅ、／弘ｇをビリジ２フ００ｍＡ＆ｃ溶
％し窒素気流下でメタンスルホニルクルリドｊ・７ｇを
添加し室温′１４２時間ｒｊｔ拌した。反応液を氷水に
注加し、沈んだ油状物を残して上澄水を捨て・この油溶
物を２００ｒｎｌの酢酸エチルに溶解し酢酸−酸性水溶
液で良く洗浄した。酢酸エチル層を濃縮し、残留物をヘ
キサン−酢酸エチルから晶析し中間体Ｆ（融点１０．２
〜ＩＯ３°Ｃ）を２．３９得た〇 （ｂ）カプラー（７〕の合成 公開時Ｗト公報昭よ７−３ｊｒ、ｔｒ号に記載の方法、
すなわち中間体Ｆ７，７≠１１′？ｉ：：塩化メ千レン
３０ゴに溶解し、００〜／（７０Ｃに冷却しながら、塩
化スルフリル２．７Ｉを滴下した。滴下後３０分間攪拌
後、溶媒量を／／２に減少濃縮し、／−（コ、！、Ａ−
トリクロ四フェニル）−ｊ−（２−ｊ　００−　ｊ−テ
トラデカンアミドアニリノ）−よ−オキソーコーピラゾ
リン／２７７をあらかじめ５０ＭのＤＭＦに溶解した液
に徐々に滴下した。 滴下後反応液をｊＱ　Ｏ〜ｔｏ０ｖｃ加熱し一時間撹拌
した。冷却後酢酸エチル抽出、濃縮し残留物をベンゼン
より晶析しカプラー（１）（ｆＭ点７７６〜／７７０Ｃ
）ｆ／ｒ、ｊｌｉ得た。 合成例−カプラー（３／）の合成 合成例１と同様に１合成例１の中間体Ｆを使用し、／−
（２，仏、を−トリフルロフェニル）−３−（コークロ
ローｊ−（α−（２，４Ａ−ジーｔｅｒｔ−アシルフェ
ノキシ］ブチルアミド〕アニリノ−！−オキソーλ−ピ
ラゾリンより融点／４３〜／４ｊ’Ｃのカプラー（３１
）を得た◎本発明のカプラーは高沸点溶剤・特に沸点ｌ
♂０°Ｃ以上の有機溶剤としては・公知のどのようなも
のでも用いられる。 例えば米国特許２．３λコ、０２７号に記載の７タール
酸アルギルエステル（ジブ′チルフタレート、ジオクチ
ル７タレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジオクチルブチル７オス７エート）
、クエン酸エステル（たとえばアセ千ルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（たとえば安息香歯オクチル
）・アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアセレート）、トリメシン酸エス
テル類（たとえばトリズシン酸トリブチル）などが好ま
しい□特に、アルキル７オスフエート類（ジフェニルフ
ォスフェート、トリｙ　工二ル７　オＸ　７エート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ニー）７ｅと）が好ましい。 カプラーは油溶性カプラーが好ましい。 マゼンタカプラーとしては！−，ピラゾロン、ピラゾロ
トリアゾール、イミダゾピラゾール系のカプラーが用い
られる。 本発明を実施する除用いらｎるイエローカプラーとして
６よ、ベンゾイルアセトアニリド糸及びピパロイルアセ
トアニリド系化合物は有利である。 シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合？Ｉなどを用いる。 その他力ラードカプラー、ＤＩＲカプラー、現像にとも
なって現像抑１ｕυ剤？放出する化合物を併せて用いて
もよい□ 上記のカプラーは同一層に二柚以」二含むこともできる
。同一の化合物を！Ａなるλつ以上の層に含んでもよい
。 こｎらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀／モ　３ ルあたりコ×７Ｑ　モルないし！×１０　”モル、好ま
しくは／×ｌＯモルないしｊｔ×１０”モル添加される
・ 好ましいオイル／カプラー比としてはＯ３θ〜λ、Ｏで
ある。 前記カプラーを親水性コロイド層に導入するには前記の
高沸点有口溶媒を用いて米国特許コ、３２−２．θ−２
７号に記載の方法を用いたりζ丁たは沸点約３００Ｃ乃
至１ｒｏＱｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢〔レ
ブチルのごとき低級アルキルアセテート、７０ピオン歯
工千ル、λ級プ゛千ルアルコール、メ千ルイソプ゛チル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散ざｎる・上記の高沸点有口溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。 また特公昭に／−３９１ｊｔ３、特開ｆ５３　！　／　
−ｊワタ４！３に記ｌ１ｉＩ２どれている重合物による
分散法も使用することができる０ カプラーがカルホ゛ン酸、スルフォン自身のごとさｎ基
を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロ
イド中に導入される。 本発明の写真感光材料の下塗り層は、ゼラチン等の親水
性高分子（後述する写真乳剤の結合剤または保護コロイ
ドが同様に用いられる。）からなる親水性コロイド層で
あり、通常支持体の上に塗布して設けらｎる。一般に、
下をり層を設けることによって、写真乳剤層等との］〆
着をよくしたりハレーション防止を行なうことができる
。 本発明に使用されるカラ−４具１面元拐料６ま・カラー
ペーパー、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム等
発色現像処理をともなうカラー４貞愁光材料ならば、す
べて心するが、特にプリント感材（例えば、カラーペー
パーなどンの場合が好ましい。 本発明に用いら２”Ｌる写真乳剤は、ｐ、ＱＩａｆｋｊ
ｄｅｓｆｉｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ｐｂｙｓＩｑｕｅ　ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｑｕｅ（ｐａｕＪ　Ｍｏｎｔｅ１
社刊、〕？ｔ７年）、Ｇ、Ｆ。 Ｄｕｆｆｉｎ著ｐｌ】ｏｔｏｇｒａｐＨｉｃ　１ｍｕｌ
ｓｉｏｎＵｌｘｅｍｉｓｔｒｙ　（’［１１ｅ　ｌ；’
ｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ刊、１９１６年）　、Ｖ、Ｉ、、
Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　４”ｚＭａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　Ｃｃａｔｉｎｇ　Ｉ）ｉｌｏｔＯｇｒａ　ｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　ｐｒｅ
ｓｓ刊、７りｔ≠年）などに記載ざ１ｔた方法を用いて
ｉ−ｉ整することが１きる。すなわち、ｔν性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応ぎせる形式としては片側混合
法、同時混合法、そｎらの組合せな□どのいずれを用い
てもよい・ 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもフきる・同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成ぎｎる液相中のｐＡ
ｇを一定に保つ方法、すな、わちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることもできる◎ この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズがツリ
ーに灯いハロゲン化銀ｙｂ剤が得らｎる。 別々に形成した２棟以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 本発明の写真ｆ＋ａ光材料の５ず真礼剤層にはハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀お
よび塩化「■↓のいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 本発明に用いらｎる′ダ↓ｊテｆ１．剤は、メ千ン色素
９ｊＩその他によって分光増ｎｋすれてよい。用いらｎ
　Ｚ）色素には・シアニン色素、メロシアニン６ｇ　、
摺合シアニン色素、θ合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色票、スチリル色素、お
よびヘミオキソノール色鴬が包含ざｎる・特に有用な色
素６まシアニン色素・メロシアニン色ｇ′Ｐ３よび複合
メロシアニン色素［属する色素である口これらの色素ｉ
ｔ＋　ＶＣは塩２！Ｉ！；性ンＣ゛Ｇ’ｚ環核としてシ
アニン色素類に通常利用ざｌ］、る杉のいずれをも適用
でさる。Ｔなわち、ビロリン核、オキサジノン核・千ア
ゾリン核、ビロールイメ、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール頓、イミダゾール核亥・テトラゾール
棲、ピリジン核など；こｎらの核に脂ムｒ式炭化水禦環
が融合した棲ｐ　：第３よびこれらの様に芳香族炭化水
素環が融合した核・すなわち、インドレニン杉、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核・ベンゾチアゾール核・ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン杉などが適用でさる“０こｎらの核は
炭素原子上に１凸挟されていてもよい。 メロシアニン色素■たは摺合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
４に１千オヒダントイン棲、λ−チオオキサゾリジンー
λ、≠−ノオン核、チアゾリジン−λ、ｊ−ジオン核、
ローダニン核、千オバルビツール暖しなどのｊ〜を貝異
面ｊ坦核を適用することができる。 こ第１らの増！商色素はｊ１ｉ独に用いてもよいが、そ
ｎらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に
強色増感の目的でしはしけ用いられる。その代表例は米
国時Ｗｆ２　、　Ａｌｌ　、　３１１３号、同λ。 ９７７．２＋２Ｙ号、同３，３９７．ＯＡＯ号、同Ｊ　
、　ｊ＋２Ｊ　、　Ｃ＃２号、同３　、ｊ、２７　、Ａ
≠７号、同Ｊ　、／、／７　、、ＺＰＪ号、１ｉ１７１
ｊ　、　６＋２１　、　Ｆｌｕ号、同３．ｌｔｔ、１１
１０号、同３．ｉ７．２．ざりざ号、同３，６７２．４
ｔ２１号、同３，７０３゜３７７号、同Ｊ、７４り、３
θ／号、同３９ｇ／グ、Ｉ！、０２号、同３１♂３７．
ざ乙−号、同≠。 ０−２１．７０７　号、英Ｌｉ１ｌ’ｌ’ｌｔ”Ｆ　／
　、　３　’Ｉ　’ｌ　、　、２　ｇ　／号、同／、Ｊ
−０７，１０．３号、特公昭≠３−グ２３６号、同！３
−／、２３７ｊｔ号、特開昭ｊノー１ｉｏｉ、ｉｔ号、
同！２−１０９り２３；号ニＢＱ　ｉｅ２　ｇｎでいる
。 増Ｉ盛色素とともに、そｎ自身分光増感作用をもたない
色素あるいはｉＪ視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増！際を示すｖＩＪ質を乳剤中に含んでもよい
。たとえば含チッ素！Ａ館堀基で斡換己ｎたアミノスチ
ルベン化合り（たとえば米画特訂、２．９３３．３２０
号、同３．乙Ｊ　ｊ　、　７２　／　’ｉ３に記載のも
の）・芳香族有機（３）ホルムアルデヒド縮合物（たと
えば米国時１ｆｆｌ、７１１３．！１０号に記載のもの
）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでも
よい。米国時ｆ「３．Ａｌｌ。 ６１３号、同３．Ａ／ｊ、ｌ、Ｉｆ１号、同３．ｚ／７
１．２り！号、同３．ｔ３ｊ、７．２／号に記載の組合
せは特に有用である。 写真乳剤の混合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのがイｉ利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。 たとえばゼラチンル）導体、ゼラチンと他のＸ　７）子
とのグラフトがリマー、アルブミン、カゼイン守の蛋白
性；ヒドロギシエチルセルロース、カルボ゛キシメチル
セル四−ス、七ルローズ硫酸エステルに１等の如さセル
ロース誘４体、アルギンＷソーグ、談粉誌う７４体など
の糖め導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール品分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリルＴＶ　、’Ｆリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等の単一あるいは共重合体の如さ多極の合成親木性高
分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのはかｒβ処理ゼラ
チンや１３ｕｌ　１．Ｓｏｃ、Ｓｃ１．ｐｌｔｏｔ、Ｊ
ａｐａｎＡ／Ｊ−Ｊ（１）頁（／９７Ｊ）に記載された
ような酸紫処理ゼラ千ンを用いてもよい。 本発明は支持体上に少なくとも２つの１４なる分光感度
を有する多層多色′Ｉｆ−真相料にも適用できる・多層
天然色写真材料は、辿゛帛支持体上に赤感性乳剤層、お
よび−１を感′註ｔＩＪ剤Ｋｌを各々少なくとも一つ有
Ｔる。これらの層のＪ：ｉ：、ｉ　Ｊｒ；　ｃま必要に
光じて怪魚にえらべる。赤感性乳剤Ｋｌにンアン形成刀
シラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを・Ｗ
１商牲乳剤層にイエロー形成刀プラーをそれぞオ］、宮
むのが通常であるが、場＠により異なる組合せをとるこ
ともできる。 本発明を用いて作られ７こ感光材料には親水性コロイド
層にフィルター条材として、あるいはイラジェーション
防止その池４事々の目的で、水浴性染料を含有してよい
。このような染ｌトにしまオキソノール染料、ヘミオキ
シノール染料、ス千すル染イ３ト、メロシアニン染４斗
、シアニン染沿ト・及びアゾＱｕ　Ｐ）が包含される。 中でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染ｒＦ及び
メロシアニン染料がイｊ用である０ 本発明を実１池する［除して下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独また（ま２種以上併用下ることもできる０公知の退
色防止剤としては、ハイドロキノ２１１１体、没食子（
１４ｉｖｌ！ｉ心体、ｐ−アル゛フキジフェノールｕ＋
、ｐ−オキシフェノール駅、ビス７エ／　’ｊｊ；ｌＳ
’ＪＰ１７ｉ１１ｉ’ｊ　！　ｇ　−２４／／　ｉｌ　
／　ｉｃ記ｉ１ｉ’２ノモの等がある◇ 本発明を用いて作らスする感光ｘｇイ：Ｆは色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘ζ７体、アミノフェノー
ル誌沁体、没食刊５匂導体、アスコルビン酸訪専体など
を象有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には８Ｉ！水往水口コ
ロイド紫外１ｊｌ　ｌ扱１■剤を含むことが好ましい・
たとえばアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化
合物（たとえば米国時３’Ｆ３．！３３．７タグ号に記
載のもの〕、≠−チアゾリドン化合物（たとえば米国時
５′ｆ３，３１弘、７り≠号、同３゜３１２、ｌ、１１
号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（たとえば特
開昭ｌＡｔ−２７ざグ号に記載のものン、ナイヒ敞エス
テル化合物（たとえば米国時計Ｊ　、　７０　Ｊ′、　
１０１号、同Ｊ　、　７０７　。 ３７号号に記載のもの）曳ブタジェン化合物（りｔ！：
　、ｔハ米国り＜＃ｊ’＋’　！　ｌ　Ｏｇ　ｊ　、　
、２．２りＶに記ｉ１ａ　ＬＤ　”ｆ３の）あるいはペ
ンゾオギシゾール化合物（たとえば米しＨ，７＋ｉトＪ
　、　７　ｏ　ｏ　、≠ｊ夕号に記載のもの）を用いる
ことかできる。ざらに米国’ｒＢＰ　”弘タタ、７Ａ、
２号、ヨーロツ／’ｔ’　待／ｌ−明ｄ、田Ｃ）００５
７７６０号、リサーチディスクロージャー、２２号号の
一２２ｊ／　？、特開昭５グー≠と１３３号に記載のも
のも用いることができる。紫外線１吸収性のカプラー（
たとえばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や紫外線１ツノ収性のホリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外１！ｉ！Ｊｌ吸収剤は９、ｒ定のＥ・７に媒
染ざｎてもよい。 本発明を用いてつくらｎるｊじ光材料にわいて、写真乳
剤層その他の親水性コロイｌ−″層にはスチルベン系、
トリアジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系な
どの増白剤を含んでもよい。こ２１らは水溶性のもので
もよく、また水不溶性のｊＭ白剤を分散物の形で／４１
いてもよい０ 本発明の”ｊ”　＞１感光材料ｖｃおいて、写真乳剤層
その他の親水性コルイド層は公知の棹々の塗布法により
文ｒ、’ｒ体り、′Ｊ：たけ池のＭｌの上に塗布でさる
。塗布には、デイツゾ位布法・ローラー塗布法・力−テ
ンリｌ布法、−１１出し伝布法などを用いることができ
る０ 不発ｔ！ＩＪの感光材料の写真処理には、公知の方法の
いずれを用いることができる。処理液には公知のものを
用いることができる。処理温度は普通／”　Ｃ７Ｊ’う
ｊ　００Ｃノ間ＩＫ−；穴ｔｆ　７”Ｌるが、／ｌｒ’
ｃより低い温良または５ｏ０ｃをこえる温度としてもよ
い。目的ＶＣＩ心じ色；斥像を形成丁べきカラー現数処
理ならば、いずｎで一６適用でさる。 カラー現嫁液は、一般に発色現像主蓄を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現イ象生薬は公知の−ｉｆｆ芳香
展アミン現俄剤・例えばフェニレンジアミン’＝Ｊ＜例
えばクーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチ
ル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエ千ルアニリン、ｔ−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−ｔ−アミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−ｌ−アミノ−Ｎ−エ
チルＮ−β−メタンスルホアミド壬。チルアニリン、≠
二アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エ千シルアニリンど）を用いることがでさる□ この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ＠ｐｉ＋ｏ　ｔｏｇｒａ
ｐＨｉｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（
Ｆｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ刊、１９Ａｔ年）　ノ２．２６
〜２２９頁、米１ｆｆｌ　時計、２．／り３，０／！号
、同２．！タコ、ｊＡ≠号、特開昭ａｔ−ａ≠り３３号
などに記載のものを用いてよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金に４の亜１ｍｂｋ塩
、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン耐塩の如きｐＨ級衝剤、
臭化物、沃化物および有様カブリ防止剤の如き現像抑訓
剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる。また必
要に応じて・硬水軟化剤・ヒドロキシルアミンの如き保
恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如
きＷ　４ｉ１　溶剤、ボリエ千レンゲリコール、ＶＥｆ
ｉ’ｌｋアンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、
色素Ｊし成カゾラー、競争カプラー、ナトリウムボ゛ロ
バイドライドの如ぎかぶらせ剤、粘性付与剤、米［：Ｌ
−Ｊ特許弘、０♂３゜７２３号に記載のポリカルボン１
１）系キレ′−ト剤・西独公１ｊｆｌ（ＯＬＳ）、２．
ｘｘ、ｚ、ｒｔｏ号ｃｉａＲ＆の酸化防止剤などを含ん
でもよい・ 発色現像後の写真乳剤層は通常、標目処理される・漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別によ
り行なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩ［）　、
コバルト（ＩＩＩ　）　、クロム（Ｖｌ）、銅（ＪＩ）
などの多１ｉｆｌｉ金１褐の化合物、過ｌ羨類、キノン
類、ニトロン化合ｑ／Ｊなどが用いられる。たとえばフ
ェリシアン化物、！■クロムＩＩ’（塩、鉄（ＩＩＩ）
またはコパル）　（１１１）の有４シ１錯塩・たとえば
二手しンジアミン四凸ｒ１ツ・ニトリロトリ酢ムラ、／
、３−ジアミノ−２−プロパツール四酢（’Ｊ　Ｔ！　
トのアミノホリカルホン酸類あるいはクエン（’ｒ２、
酒石酸、リンゴ酸などの有機酷のｆ＋７３塩；過硫酸塩
、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いるこ
とができる。これらのうち７エリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン四１Ｉｉｉ：酸鉄（ＩＩＩ　）ナトリウムお
よびエチレンジアミン四酢１ｂ　鉄（ｍ　）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢１ン秩（Ｉ
ＩＩ　）＆ｉＳ塩は独立の＋８１白液ＶＣおいても、−
浴漂白定着液においてもイｊ　ｊｌＴである。 漂白または標白足元液には、漂白促進剤、チオール化合
物の他、独々の添加物を７ＪＬｌえることもでさるＯ カラー現像をｔｊａεするために、予め刀う−現ｆ′反
主薬、又はその躬導体を６狗中に含有しておいても良く
、例えば＜１２１１’ｌ塩やシッフ塩として含イｉして
も良い。例えば米国特、１Ｐグ（３，７／り、弘タコ号
、米国特許３，３’ｌ／−２，！ｊり号、ｌ（ｅ　ｓ　
ｅ　ａ　ｒ　ｃ　１１Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／り７を
年Ａ／ｊ／ｊｔり、にｎ記載の５のが使用できる。また
、ハイドロキノンｉ、’−＋　−３−ピラゾリドン誘４
体、及びアミノフェノール誘４体の如き現像帖を感材中
に含有しておいても良い。 実施例／ ポリエチレンで両面ラミネートざｎた紙支持体上に、塩
某化＠（臭化銀り０モル％、銀塗布１’、ｉｔ　ｊｊ　
Ｏｍｆｌ／ｍ２）とゼラチン（Ｊ　０００　ｍｌ／／Ｉ
ｎ２）、及びマゼンタ弘当ＪＪカプラーＣｐ−Ａ、ｔｉ
ｏ。 ｍＩＩ　／夏ｎ２を２．ｊ−ジ−ターシャリ−オフ′チ
ルハイドロキノン（ｌ／−θｍｌｌ／ｍ２）とともにカ
プラー溶媒リン酸−〇−クレジルエステル（ｊＪＯｍｇ
／ｍ２　）に溶かし谷゛ｂ化分散し、弧イ１ｊシた□そ
の上に保話層としてゼラチン（／　０００　ｍ、１７／
＋ｎ　）を塗布した・（試４４’）／）・マゼンタカプ
ラーを等モルの比較２当Ｈ，ｃマゼンタカプラニアｐ−
Ｂ、Ｃ，Ｄ及び、本発明の１当１しマゼンタカプラ＝７
．コ。 ３、ｒ、／／、３／におきかえ、ハロゲン化銀塗布量を
半分にした以外は試ＦＦｌと同様にしてλ〜７０を作製
した□ 上記感材を光学楔を通して露光後、次の工程で処理した
・ 処理工程（ｊＪ’ｃ） ６処ｆ１（液の成分は、下記のにｕりである・発色ｙ１
　ｍ　′／（２ｊ；’ｒ　７ｆＫ　Ｎ：Ｉ　１５ｅ　１
ｒＡベンジルアルコール　／　２ｍＣ／　！ｖｉｅジエ
チレングリコール　！ｉ　ｒｒｔｌ　ｊ　、刀ｇ炭版刀
すウム　２３１１　．２！；９ 塩化ナトリウム　０．１ｇ　− 具化ナトリウム　０．！；ｇ　− ブ！（水ｎｔ＜硫？ｉイナトリウム　２ｇ　λ、ｊｔｊ
）ヒドロギシルアミン 硫酸塩　−Ｚｇ　３・ＯＳ 螢光増白剤　１９　／、２１ Ｎ−二手ルーＮ−β− メタンスルホンアミド エチル−３−メチル〜 ≠−アミノアニリン他「１ 飯魔　ＩＩＩ　ｔ、０９ 水を刀１１えて／ｌとしたイ夛 のｐＨ１０，２１０，夕 渓３白定オフ７１′！ｊ　ｔ、′ｊ液　ｉ■１元液チオ
何Ｉｔ　ｌ”Ｊｌ（アンモニウム　／２’１．Ｊｊｌ　
／３０９メタ重皿硫１我ナトリウム　／３．３１　／７
．０９（ＩＩ（水Ｍ　（Ｘｊ　ｌ−１，’、：す）　’
Ｊ　ラム　２．７．ｑ　３，０９ＥＤＴＡ第、２ｈ菱、
アンモニ ラム塩　ｔ３ｇ　７０９ ｐｒ−Ｉ　Ａ、７＝１．ｆｆ　／；、７−７、ｆ水２加
えて　／Ｉｔ 処理液は、−ｉｉ！市のローラートランスポート型現イ
’、’！処理機を用い、新液にカラーペーパー／ｍ　当
り３２７１ｒＬｉＯ量だけ補充用＋＋、（白ボツ）コ１
１りを補充し、＋’；ｂ元量が痙白定沿液のタンク容Ｊ
・七の２倍１．ｉになる王で連続処理した処理液の組成
かｉ：Ｊ、は平衡に遅しているものを使用した。 次に富士式自記＋７．５反吐を用いてｌ）ｍ　ａ　Ｘｔ
＋”ｌ（及び未Ｌ：に先部のマゼンタ反射濃度を、ｊｊ
１足し、第−表に示した０ Ｃｐ−Δ〜Ｄの（１１偵式は下記の辿りＣｐ　−Ａ α ＣＩ）−Ｄ 第−表で明ら力）なも：１七に、いわゆるグ当）、ヒカ
プラーを使った試Ｆ）　／　Ｋ比べ、試３；８１λ以下
はいわゆるλ当ＩＭ　７Ｊプラーを使ったものであり・
銀鉛：布」」（を牛減しであるにも７Ｊ’　７Ｊ）わら
Ｊゞ、十分な発色ン農１誌を示す。しかし、２当量刀プ
ラーの中でも、従来知らｎている比較カプラーを用いた
拭旧２〜ｑは・不゛太咄例の如きランニング状態にある
処理工程では・未ｇＷ　ｊＬ部にマゼンタスティンを生
じ、実用に耐えないのに対して、本うｏ明のカプラーを
用いた砥料ｊ〜／Ｑは、マゼンタスティンが殆んど生じ
ず、良好なｌメ真特注を示す。 実施例２ ポリエチレンで両ｍラミζ（−トされた程（、支持体上
に、次の第１　Ｘ４（最下１’、・１　）〜第を層（最
上層）を塗布して、多１’＋Ｄカラー感光材料Ａ−Ｆ作
成した。 （表中ｍＦｉ／ｍ　に塗布量を表す・）＊／　シアンカ
プラー：２−〔α−（２、４／、−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ〕 ブタンアミド〕−１１，，ｔ −ジクロローよ一メチル フェノール ＊λ　カプラー溶媒ニリンＡ＜　）リノニルエステル ＊３　紫外線吸収剤　：２−（，２−ヒドロキシ−Ｊ−
８ｅｃ−ブチル−ｊ −ｔ−ブ′千ルフェニル〕 ペンシトリアゾ゛−ル ＊≠　マゼンタカプラー　：／−（，２，グ、を一トリ
クロロフェニル）−３− 〔λ−クロローよ一テト ラデカンアミド〕アニリ ノ−２−ピラゾリノ−！ 一オン ＊ｊ　カプラー溶媒　ニリン［ｉシーＯ−クレジルエス
テル ＊６　イエローカプラー　：α−ピパロイル−α−〔λ
、＜ｔ−ジオキシ−ｊ。 ｊ′−ジメ千ルオキゾリ ジン−３−イル〕−λ− クロロー、１−（α−＋２１ ≠−ジーｔ−アミルフェ ノキシ）ブタンアミド〕 アセトアニリド 試料Ａ中の第３層のカプラーを・第二表に記載したもの
とし、塩臭化銀乳剤ｉ、７’を布量を／７ｊｍｌ／ｍ２
とした外は、試料Ａと同（ｍにして、試Ｘ：・トＢ〜Ｇ
を作成した。 上記感相を光学例をＪ田して緑色光で露光後、実施例−
／と同様な工程で処理いＤｍａＸ　１７ｉｓ及び未露光
部のマゼンタ反射濃度を測定した・更に、上記のように
処理して得た各試料を、キセノン退色試験Ｂ６　（−２
００、０００ルツクス）で、ｊ日間照射し、照則前綬の
マゼンタ湯度を測定したＯ 第二表から明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を用いた試料Ｅ、Ｆ、Ｇは、第３層の銀塗布量を半減し
ても十分な発色濃度をイＹし、本実施例の如きランニン
グ柴件でも、従来の二当量マゼンタカプラーを用いた試
料Ｂ、Ｃ，Ｄのように未露光部にマゼンタスティン′ｆ
：虫じない、ｌまた、耐光整牢性も、従来のカプラーで
最も堅牢なｍ　’Ｊｊ、１に入る試料Ｃ，ＤＶｃ比較し
て同等以上であることが判る。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和・・年６信）２′日 持許庁長宮殿 １、事件の表示　昭和ｓｒ年特願第１／θｓｙｔ号２、
発明の名称　カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　％訂出願人 ４、補正の対象　明細−ｊｊの「発明のｔ４＝細な説明
」の梱 ５、補正の内容 明細す４−の「発明の詳細な説明」の項の記載ケーＦ記
の通９補正する。 ノ）　第１１頁ｌざ行目の 「フラン原子」を 「フッ累原子」 と補正する。 、２）　第　１６　頁　／ｌＡ　で丁目　のｌ−４ｃｍ
Ｊ２ 「２−」 と補正する。 ３）第３ｇ貝７２行目の カプラー［Ｃ１月ｔ カプラー「（刈」 と補正す／）。 夕）第３ｇ頁／ｉｆ行目の カプラーｒ３１！Ｊ　ｋ カプラーｒ　ＵＧＩ　Ｊ と補正する。 ｊ）第μり頁７行目からＳ行目の文章ケ削除し別紙（１
）を挿入する。 ｔ）第μり頁６行目からり行目の文章ヶ削除し別紙（２
）の文章を挿入する・ ７）第ｊｊｔ頁１０行目の 「３１Ｊケ 「３θ」 と補正する。 ｔ）第ｊざＪ：′ｉ／３行目の カプラー１３１Ｊケ 「３０」 と補正する。 ７）第よｔ頁１６行目の カプラー「ＪｌＪを ｆ−３０」 とイｄｉ正する。 別紙（１） できる。分類の退色防止剤としては、米国時お一３３３
６１３６号、同３１１−３２３θθ七１同３６７３０ｊ
ＴＯ＠、同３に７１１ｔノア号、同３７θｏａｊｊ号、
同３７６’Ａ３３７号、同３り３！０／を号、同３りｇ
コタｌＡ弘号、同ｌＡ２３ｉ弘λ１６号、同弘２７タタ
タＯ七、英国特許１３仏７３！ｒｔ号、同２０６２Ｉｉ
ざ号、同２０Ａｔりｊｊ号、同λ０７７１１ｓｔ号、特
願昭６ｇ−＃０ｊ２７ｒ号。 特開昭Ｊ２−／！コ２２ｊ−＠−同、Ａ３−／７７コタ
号、同ｊ３−λ０３２７号、同ｊｌＡ−／グ５ｓ３０号
、同ｊ！−４ｊノア月、同ｊｊ−ノ１ＯＯ１号、同ｊｇ
−、２４ｔ１４ｔｉ−砂、同Ａ’　？　−／　Ｏｊ−３
７号、′特公昭４ｔＪ’−３／Ａノｊ号、同ｊμ−１λ
３３７−弓゛１少３　Ｊｌ　ｉｆｆ　ＶＣム己ｉ鼠され
ｌこ化合シ勿ケ含む。 これらの退色防止剤は、本ｉ、；’！ｉｊのマゼンタカ
プラーに対して、５〜２００モル・島好ましくは２０〜
１００モル％添加される。 別紙（２） 本発明のイオウ原子１）１Ｃ脱マゼンタカプラ〜は、ア
ルカリ土類金属イオンの存在下でも良好な発色性を示す
が、睨１象処坤時あるいは現像処理後の保存中に未露光
部に色７３’＜　Ｕ　ｋ生じ、いわゆるスティンを発生
することがある。このスティンは色画１家の鮮やかな白
１！！、部いわゆる白ヌケケ低下させ、また画眩部の色
にとりを生ぜしめたり、視覚的鮮鋭度？＋［う。スティ
ンｒ防止するために多くの添加剤が検討されてきたが、
大別すると酸化防止剤とアミン類が有効である。酸化防
止剤として、ハイドロキノン備、アミノフェノール各１
４．没食子酸誘導体、アスコルビン的誘導体、スピロイ
ンダン誘導体、３−ピラゾロン誘導体などが有効であり
。 好１しくけハイドロキノン」１１およびスピロインダン
誘導体を単独又は併用使用する。 本発明の二当址ピラゾロンカプラーのスティンあるいは
色にごり防止所＋１としてアミン類も有効であり、単独
で好ｆＬ＜は前記酸化防止剤とＵ（用使用される。アミ
ン＃；’＋に好ましい１Ｉｌｌ（に列挙すると。 特開昭ｊｔ＆’−１０！／グアに記載されたＮ−置挨ア
ニリンノ、ノ、特開昭ｊδ′−１０，）、２３／に記載
された立体障害Ｊ凡ｉ状三級アミン類、稍、ａＸｔ昭ｊ
ざ−７２０１，２Ｋ　４ｉ［４＋ｉ１７　”ａれｆｃ　
Ｎ　−ｉ＋］−３Ｑアミントリアゾｙ類など、及び・］
−ケケミ４；ｉ　ｉｆｌ’、ｉ　！ｒ　ｇ　−／　Ｏｊ
　！　０　／に、、Ｉ２載された三〇アルキルアミン頌
なとであり。アミ７％ノは甲性状７原でピンンｒＪ／型
カゾラーと造堪することに活性ｒ低下さぞ、′？２／こ
１に化防止１市ユ、カゾラー又はロイコ巴、１ｇの孕気
岐１ヒを・防止′ｊ″ゐ１こめＶこスティン元止を抑ｊ
１ｍないし低減する。ｒ、ｅ　（ヒ防止パリはカプラー
１モル当シθ、コないしλセル好捷しくＩｄＯ，７ない
し７．３モル１更ト１１シ、アミ７　Ｊｆｌ　ｆよθ。 ざないし２．０モル、好ましくばｉ、ｉないしｌ。 ６モル１史用し、カプラーとの共′ＩＬ化が好ましい。 Ｉ：１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式ＣＩ）またはＬＩＩ）で示されるカプラーを
   少くとも／種写真層中に含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式ＣＩ） Ａｒ 一般式（ＩＩ） Ａｒ 式中、Ａｒは少くとも１個以上のハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、または
   シアノ基が置換したフェニル基を表わし、Ｘはハロゲン
   原子、またはアルコキシ基を表わいＲ□は水禦原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
   基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カル／（モ
   イル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
   アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基
   、アルカンスルホニル姑、アリールスルホニル基・アル
   キルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニ
   ルアミノ基、ウレイド基・アシル基、ニトロ基、または
   カルボキシ基を表わし、Ｒ２は、ハロゲン原子、ヒドロ
   キシ基・アミン基・アルキル基、アルコキシ基またはア
   リール基を表わし、Ｒ３はアミノ基、アシルアミノ基、
   ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、イミド基
   、スルホンアミド基、スル７アモイルアミノ基、ニトロ
   基、アルコキシカルボニル基、カルノくモイル基、アシ
   ル基、シアノ基、アルキルチオ基を表わいＲ４は水素原
   子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
   キシ基またはアリール基を表わいＲ２１Ｒ４のうち少く
   とも１つはアルコキシ基を表わし、ｎは７〜ケの移数を
   あられし、ｍは７〜３の整数を表わし、ｌは７〜３の整
   数を表わす。 またＲ−ま、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
   ６は水素原子、ノ１０グン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基またはアリール基配表わし・ａ。 ｂはＩＮ夕の整数を表わす。