JPS6357002A - 合成皮革靴の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合成皮革靴の製造方法に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕合成
皮革よりなる胛被の底部にポリ塩化ビニルを主成分とす
る靴底材を射出成型して一体化された靴底を形成し、合
成皮革靴を製造するに際して、合成皮革製胛被として従
来より、ポリイソシアネートとしてジフェニルメタンジ
インシアネート（ＭＤＩ）を用い良熱軟化点１９０〜２
００℃程度のポリウレタン表皮層を有する合成皮革より
なるものが用いられているが、ポリ塩化ビニルを主成分
とする靴底材の射出温度が１９０〜２００℃程度である
ため射出された靴底材が胛被の表皮層に接触した時には
温度低下によって胛被の表皮層を確実に溶融し得るだけ
の温度になく、靴底と胛被との接着が不充分となる。こ
のため従来は胛被と靴底との接合部（胛被下端部外周）
に、靴底との接着性向上のためのプライマーを予め塗布
した後、射出成型を行なっていた。しかしながら、この
プライマーの塗布は刷毛等による手作業で行なわれてお
り、生産能率が低く、品質の安定性にも欠けるという問
題があるとともｉこ、胛被と靴底とを確実に接着するた
めに、胛被下端部外周の実際に靴底と接合する部分より
広い部分にプライマー塗布を行っておシ、このため胛被
表面にプライマーが現れて外観上好ましくないという問
題があっ九。

本発明者は上記の点に鑑み鋭意研究した結果、表皮層を
ポリカプロラクトングリコール及び／又はポリブチレン
アジペートをポリエステル成分とする無黄変塁ポリウレ
タンエンストマーにより形成することにより、プライマ
ーなしでも胛被と靴底とを充分接着することができるこ
とを見出したが、上記無黄変凰ポリウレタンエラストマ
ーよ〕表皮層を形成する場合、表皮層と合成皮革基材と
を接着する接着剤として従来よ）用いられているエチレ
ングリコール及び／又はブタンジオールとアジピン酸と
のポリエステルと、トリレンジイソシアネー）（ＴＤＩ
）とからなるポリウレタン系２液屋接着剤を用いると表
皮層の屈曲性が低下せしめられて柔軟性に乏しいものと
なり、しかもこの合成皮革より得た胛被を用いて靴底材
を射出成型すると、−担接着した表皮層が合成皮革基材
から剥離しやすくなるという欠点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上記の点に鑑みなされたもので、プライマー塗
布を行なわずとも胛被と靴底とを確実に接合一体化でき
、しかも胛被の天然皮革様の柔軟性低下や、靴底材を射
出成型した後に胛被の表皮層と基材との剥離を生じるこ
となく、優れた合成皮革靴を効率よく製造し得る合成皮
革靴の製造方法を提供することを目的とする。

即ち本発明はポリエチレンアジペート、ポリエチレンブ
チレンアジベート、ポリブチレンアジペート、ポリブチ
レンヘキシレンアジペート、ポリカプロラクトングリコ
ールの少なくとも１種と、低分子量グリコール及び芳香
族ジイソシアネートとを構成成分とするポリウレタンエ
ラストマーよりなる１液型接着剤により合成皮革基材に
接着された、ポリカプロラクトングリコール及び／又は
ポリブチレンアジペートをポリエステル成分とする無黄
変型ポリウレタンエラストマーよりなる表皮層を有する
合成皮革より胛被を形成し、次いで該胛被の底部に、ポ
リ塩化ビニルを主成分とする靴底材を射出成型して一体
化された靴底を形成することを特徴とする合成皮革靴の
製造方法を要旨とするものである。

本発明において用いる胛被を形成する合成皮革の表皮層
はポリカプロラクトングリコール及び／又はポリブチレ
ンアジペートをポリエステル成分とする無黄変型ポリウ
レタンエラストマーよりナリ、該無黄変型ポリウレタン
ニジストマーは、インシアネート成分としてインホロン
ジインシアネート、４．４’−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
の脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリインシアネー
トの単独又は２種以上の混合物が用いられる。

また鎖伸長剤としてはエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、シグロピレングリ
コール、ブタンジオール等のグリコール類；エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ジプロピレンジアミン、
ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族
ジアミン；インホロンジアミン、４．４’−ジアミノジ
シクロヘキシルメタン等の脂環式ジアミン等が単独又は
２種以上混合して用いられる。上記無黄変型ポリウレタ
ンニラスト１−には射出成呈時の熱による表皮層のブロ
ッキング防止のためにシリカを添加することが好ましく
、ブロッキングが防止されることによってより射出成型
後の靴の取扱いが容易となる他、表面の粘着性が軽減さ
れ、汚れ防止に好都合となる。シリカの添加量はポリウ
レタンエラストマー１００重量部当り１．５〜６．　Ｏ
ｉ全部が好ましい。

合成皮革基材としては、ポリウレタンエラストマーを含
浸させた織布、不織布、編布等が挙げられ、具体的な合
成皮革基材の例としては、ポリエステル、レーヨン混紡
の片面又は両面起毛布上にポリウレタンエラストマーの
ジメチルフォルムアミド溶液を塗布した後、水中に浸漬
してポリウレタンニジストマーを凝固させて得られたも
のが挙げられる。この合成皮革基材としてはポリウレタ
ンニジストマーよ〕なる緻密な気泡構造のミクロポーラ
ス層を有するものが好ましい。

上記合成皮革基材と表皮層とを接着する接着剤としては
ポリエチレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジベ
ート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンヘキシレ
ンアジペート、ポリカプロラクトングリコールの少なく
とも１種と、低分子量グリコール及び芳香族ジイソシア
ネートとを構成成分とするポリウレタンエラストマーよ
りナル１液型接着剤が用いられるが、このエラストマー
を構成する低分子量グリコールとしては例えばエチレン
グリコール、１．４−ブタンジオール、１．３−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール等が挙げられ、芳香族ジイソシアネートとしては例
えば４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２
．４−　）リレンジイソシアネート、２．６−）リレン
ジイソシアネート等が挙げられるが、接着性の上から特
に４．４′−ジフェニルメタンジインシアネートが好ま
しく、これに−部２．４−）リレンジインシアネート及
び／又は２゜６−ドリレンジイソシアネートを併用して
もよい。

合成皮革基材に上記接着剤を介して表皮層を形成する方
法としては、離型紙上に、必要により顔料を添加して着
色した表皮層形成用のポリウレタンエンストマーの有機
溶媒溶液を塗布して乾燥させ、次いでこの上に接着剤用
のポリウレタンエラストマーの有機溶媒溶液を塗布して
乾燥させた後、合成皮革基材と重ね合わせて加熱圧着し
、離型紙を剥離して表皮層を合成皮革基材に転写する方
法が挙げられる。

本発明方法においては上記合成皮革よりなる胛被の底部
に、ポリ塩化ビニルを主成分とする靴底材を射出成型し
て一体化された靴底を形成するが、胛被の表皮層がポリ
カプロラクトングリコール及び／又はポリブチレンアジ
ペートをポリエステル成分とする無黄変盤ボリクレタン
エラストマーよりなるために、靴底との接合部に予めプ
ライマー塗布を行なっておかずとも胛被と靴底とを確実
に接合することができる。靴底材の射出温度は通常１８
５〜２００℃程度である。

本発明方法では胛被表皮層を構成する無黄変型ポリウレ
タンエラストマーのポリエステル成分がポリカプロラク
トングリコールのみからなる場合でも胛被と靴底との接
着性に優れた靴を提供できるが、ポリカプロラフ）ｙグ
リコールとポリブチレンアジペートとを併用した場合、
ポリカプロラクトングリコール単独の場合に比べてよ多
大きい接着強度が得られるとともに、ポリブチレンアジ
ペート単独の場合に比べて胛被の耐加水分解性が向上し
、雨水等にさらされても胛被が侵され難くなり討入性に
優れた靴を提供できる。ポリカプロラクトングリコール
とポリブチレンアジペートとを併用する場合、両者の混
合比は、ポリカプロラクトングリコール８０〜９５重量
％、ポリブチレンアジペート５〜２０重量％が好ましく
、特に前者のポリエステル８５〜９２重量％、後者のポ
リエステル８〜１５重量％であることが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚
、以下重量％を単に％で示す。

実施例１〜４ ポリエステル６５％、レーヨン３５％の混紡比よりなる
厚さ１．３　＊の両面起毛布にポリウレタンエラストマ
ー（熱軟化点２１０℃、１００％モジェラス６０　ｋｇ
／ａｌ　）のジメチルフォルムアミド溶液（固聾分９．
５％）を含浸させ、次いで共に駆動機構を供えた上下一
対のロール間をクリアランス１、Ｏｎで通過させ、余剰
液を絞液した後、２５℃・の水中に浸漬してポリウレタ
ンエラストマーヲ凝固させ、更にこの片面にポリウレタ
ンエラストマー（熱軟化点１９５℃、１００％モジュラ
ス４２ｋｇ／ｃＩりのジメチルフォルムアミド溶液（固
形分１８％）を固形分の塗布量が１ｓｏｇ７ｒｒｌとな
るように塗布した後、２５℃の水中に浸漬し、緻密なミ
クロポーラス層を有する合成皮革基材を得た。

次いで天然皮革様の絞を有する離型紙上に、表皮層形成
用ポリウレタンニジストマーとして第１表に示すポリエ
ステルと４．４′−ジシクロヘキシルメタンジインシア
ネート、１．３−ブタンジオール、４．４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンよりなるポリウレタンニジスト
マー（熱軟化点及び１ｏ。

％モジーラスの値を第１表に示す。）を２５％含む、ジ
メチルフォルムアミド、イソプロピルアルコール、トル
エン、シクロヘキサノンａ合ｓ媒ｓ液を１００．！ｉｌ
／ｍの目付量で塗布し、８０℃にて乾燥した後、この上
に接着剤として第１表に示すポリエステルとジエチレン
グリコール及び４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネートとからなるポリウレタンニジストマー（熱軟化点
及び１００％モジュラスの値を第１表１ζ示す。）を２
０％、顔料３％を含有するジメチルフォルムアミド、メ
チルエチルケトン混合溶媒溶液を１２０．Ｆ／ｍの目伺
量で塗布し、８０℃で２分、１２０℃で２分乾燥し九後
、合成皮革基材と重ね合わせて離型紙側より１５０℃の
表面温度を有する熱ロールで加熱加圧し、冷却後離型紙
を剥離して転写された表皮層を有する合成皮革を得た。

次にこの合成皮革を裁断、縫製して胛被を製造し、この
胛被を靴底射出成製用金型にセットしてポリ塩化ビニル
靴底材を１９４℃で射出して胛被と一体化された靴底を
形成した。この胛被と靴底との接着強度を、胛被と靴底
との接合部分を幅８鵡、長さ１０００に切シ取ったサン
プルを記録計付き引張）試験機で剥離速度５０ｍ／ｍに
て測定した。結果を第１表に示す。

比較例１ ポリカプロラクトングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートより
なる黄変型ポリウレタンエラストマー（熱軟化点１６０
℃、１００％モジ−ラス　４５ｋ１９／ｉ　）を２５％
、カーボンブラック（顔料）を３％含むジメチルフォル
ムアミド、メチルエチルケトン混合溶媒溶液を１２０　
ｉ／ゼの目付量で塗布して表皮層を形成した以外は実施
例１と同様にして靴を製造した。この靴の胛被と靴底と
の接着強度は１．８　ｋｇ／　ｔｘ　Ｌ／かなく靴底と
胛被とが剥離しやすかった。

比較例２ 胛被における接着剤としてトリレンジインシアネートを
イソシアネート成分とするウレタン系２液型接着剤（ク
リズボン４０フ０：大日本インキ化学工業製）を用いた
他は実施例２と同様にして靴を製造した。この靴は胛被
が皮革様の柔軟性に欠けておシ、また胛被と靴底とはプ
ライマーなしに接着することができたが、靴底を射出成
型した後に、靴底との接合部付近において胛被の表皮層
が基材より剥離してしまった。

実施例５〜８ 天然皮革様の絞を有する離型紙上に、表皮層形成用ポリ
ウレタンエラストマーとして第２表に示すポリエステル
とへキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
アミン、１．３−ブタンジオールとからなるポリウレタ
ンニジストマー（熱軟化点及び１００％モジュラスの値
を第２表に示す−を２５％とシリカ１．２％を含むジメ
チルフォルムアミド、イソプロピルアルコール、トルエ
ン、シクロヘキケシ混合溶媒溶液をＺｏｏ、９／ｍＪの
目付量で塗布し、８０℃で乾燥した後、更にこの上に接
着剤として第２表に示すポリエステルと１，４−ブタン
ジオール及び４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートとからなるポリウレタンエラストマー（熱軟化点及
び１００％モジュラスの値を第２表に示す。）を２０％
、顔料３％を含有するジメチルフォルムアミド、メチル
エチルケトン混合溶媒溶液を１２０ｆ！／ｍの目付量で
塗布し、８０℃で２分、１２０℃で２分乾燥した後、実
施例１〜４と同様の合成皮革基材と重ね合せて加熱加圧
して表皮層を転写し、合成皮革とした。この合成皮革か
ら作成した胛被を用いて実施例１〜４と同様にして射出
成型を行ない、一体化された靴底を形成した。

得られた靴は、胛被表面が滑性に富み、柔軟で汚れも付
着しにくく、きわめて屈曲性に優れた天然皮革様外観、
風合を有していた。この靴の胛被と靴底との接着強度を
第２表に示す。

〔発明の効果〕

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンアジペート、ポリエチレンブチレン
   アジペート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンヘ
   キシレンアジペート、ポリカプロラクトングリコールの
   少なくとも１種と、低分子量グリコール及び芳香族ジイ
   ソシアネートとを構成成分とするポリウレタンエラスト
   マーよりなる１液型接着剤により合成皮革基材に接着さ
   れた、ポリカプロラクトングリコール及び／又はポリブ
   チレンアジペートをポリエステル成分とする無黄変型ポ
   リウレタンエラストマーよりなる表皮層を有する合成皮
   革より胛被を形成し、次いで該胛被の底部に、ポリ塩化
   ビニルを主成分とする靴底材を射出成型して一体化され
   た靴底を形成することを特徴とする合成皮革靴の製造方
   法。
2. （２）合成皮革基材がミクロポーラス層を有する特許請
   求の範囲第１項記載の合成皮革靴の製造方法。
3. （３）合成皮革の表皮層が、離型紙上に表皮層を形成し
   た後、該表皮層をミクロポーラス層を有する合成皮革基
   材に転写して形成されたものである特許請求の範囲第１
   項記載の合成皮革靴の製造方法。