JPS6358438A - 熱カブリが改良された熱現像感光要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は熱現像によって画像を形成せしめる熱現像感光
要素に関し、更に詳しくは熱現像のカブリを抑制する新
規な抑制剤を含有する熱現像感光要素に関する。

【従来の技術】

現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料について
は、例えば特公昭４３−４９２１号お上り同４３−４９
２４号公報にその記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀
および還元剤から成る感光材料が開示されている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１゜２７０号および同ｔｌＳ３，７６４，３２８号の
各明細書中に芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカ
プラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カラ
ー感光材料が開示されている。 また、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１５１０８
号および同１５１２７号には、スルホンアミドフェノー
ル或いはスルホンアミドアニリンの誘導体現像主薬の酸
化体とカプラーとの反応によって色画像を形成させる熱
現像カラー感光材料が開示されている。しかし、これら
の方法においては、熱現像後、露光部に還元銀の像と色
画像とが同時に生ずるため、色画像が濁るという問題点
があった。なお、この問題点を解決する方法として、銀
像を液体処理により取り除くか、色素のみを他の層、例
えば受像層を有する受像シートに転写する方法があるが
、未反応物と色素を区別して色素のみを転写することは
容易でないという問題点を有している。 また、ＲＤ　　１６９６６号に色素部を有する有機イミ
ノ銀塩を用い、熱現像によって露光部でイミノ基を１１
離させ、溶剤を用いて転写紙としての受像層上に色画像
を形成させる熱現像カラー感光材料が開示されている。 しかし、この方法では光の当っていない部分での色素の
遊離を抑制することが困難であり、鮮明な色画像を得る
ことができないという問題点を有している。 また、特開昭５２−１０５８２１号、同５２−１０５８
２２号、同５６−５０３２８号各公報、米国特許第４，
２３５，９５７号明細書、ＲＤ　　１４４４８号、同１
５２２７号および同１８１３７号等に感熱銀色素漂白法
によってボッの色画像を形成させる熱現像カラー感光材
料が開示されている。 しかし、この方法においては、色素の漂白を速めるため
の活性化剤を含むシートを重ねて加熱するなどの余分な
工程と写真構成材料が必要であり、かつ得られた色画像
が長期の保存中に、共存する遊離銀などによって徐々に
還元、漂白されるという問題点を有している。 また、米国特許第３，１８０，７３２号、同第３，９８
５，５６５号および同第４，０２２，６１７号の各明細
書中並びに　ＲＤ１２５３３号にロイコ色素を利用して
色画像を形成させる熱現像カラー感光材料が開示されて
いる。しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真感
光材料に内蔵することは困難で、保存時に徐々に着色す
るという問題点を有している。 さらに、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６
７４４号、同１２３５３３号、同５９−１２４３１号、
同５９−１２４３３９号、同５９−１８６９５４号、同
５９−１５９１５９号、同５９−１８１３９５号、同５
９−２２９５５６号等の公報には、熱現像により拡散性
色素を放出又は形成させ転写色画像を得る熱現像カラー
感光材料が開示されている。 しかしながら、二胱らの先行技術には、最高濃度（Ｄｍ
ａｘ）を高くするとカブリ（Ｄ鶴ｉｎ）が大きくなると
いう欠点があり、カブリを抑制する為に、通常のコンベ
ンジａナルな写真感光材料において使用されている抑制
剤を使用すると、抑制効果を示さず、かえってカブリを
増加させるか、或いはＤｍａにや感度を同時に低下させ
るなどの欠点があり熱現像感光材料に用いることのでき
る抑制剤の開発が切望されている。

【発明の目的】

本発明の目的は、上述の熱現像感光材料が有する問題点
を解決することである。 即ち、本発明の目的は、新規な抑制剤を含有する熱現像
感光要素を提供することにある。 本発明の他の目的は、高濃度でかっカブリのない画像を
得ることができる熱現像感光要素を提供することにある
。 本発明の他の目的は、改良された保存性を有する熱現像
感光要素を提供することにある。

【発明の構成】

本発明者等は熱現像カブ１ノの防止に関し鋭意研究の結
果、新規な抑制剤により上記熱カブリが著しく改良され
ることを見い出し本発明をなすに至った。即ち、本発明
の目的は、支持体上に感光性ハロゲン化銀を含む層を有
する熱現像感光要素に、下記一般式ＣＩ）および一般式
（ＩＩ）で示される化合物の少なくとも１つを含有させ
ることにより達成される。 一般式（１） 一般式（ｎ） 式中、Ａｒはベンゼン環またはす７タレン環（いずれも
キノン型を含む）を表し、Ｆは弗素原子を表す、Ｙおよ
びＹ′はベンゼン環またはす７タレン環に置換可能な置
換基を表し、少なくとも１つはメルカプト基もしくはそ
のその塩であり、Ｘは２価の連結基を表す、−およＶｓ
’は各々１〜５の整数を表し、ｎおよびｎ′は各々１〜
３の整数を表し、鴎＋ｎ≦８、鹸′＋ｎ′≦８である。 以下、本発明をより具体的に説明する。 本発明において用いられる前記一般式〔Ｉ〕および（Ｉ
Ｉ）で示される化合物は、ベンゼン環またはす７タレン
環（いずれもキノン型を含む）に弗素原子とメルカプト
基を少なくとも１個以上ずつ有することが必要である。 Ｙお上りＹ′で表されるベンゼンｍまたはす７タレン環
に置換可能なメルカプト基もしくはその塩以外の基は特
に制限されないが、好ましくは弗素以外のハロゲン原子
、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびその塩、スル
ホ基およびその塩、アミ７基、アシルアミ７基、アルキ
ルアミ７基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、ジクロフルキル基、７リール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルコキシアルキル基、アミノフルキル基、
アシルアミノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カル
ボキシアルキル基、スルホアルキル基、アルキルスルホ
ン７ミドフルキル基などを挙げることができる。 これら置換基の中でも、弗素原子の親油性とバランスを
とる意味から親水性を有する基、例えばヒドロキシル基
、カルボキシル基およびその塩、スルホ基およびその塩
などを含有するのが特に好ましい。 一般式（ｎ）において、Ｘで表される２価の連結基も特
に制限されないが、例えば−〇−１−Ｓ−１−Ｓ　−５
−１−（ＣＬ）ｆ−（ｌは１〜８の整数）等を挙げるこ
とができる。 以下に本発明に用いられる一般式〔１〕お上り（ｎ）で
示される化合物（以下、単に本発明の化合物または本発
明の熱カブリ防止剤という）の代表的具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されない。 ゛＼ｉノ Ｆ　　　　　　　　　　Ｉ’ これらの化合物は、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル−
”／サイＴテ４　（Ｃ）（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、５ｅ
ｃｔ、Ｃ）ｔ６２６頁、１９６５年、同誌、　１３４７
頁、１９７１年、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケ
ミストリイ（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｓ＋Ｌ３４巻、５３４
頁、１９６９年、特開昭６０−１８４０５７号、同６０
−２０４７４２号等に記載の方法またはそれに準じた方
法で合成することができる。また一部の化合物は化学用
試薬として市販品を入手できる。 本発明の化合物は熱現像感光要素の構成層のいずれに添
加してもよく、また複数層に添加することもできる。構
成層としては、具体的に感光性ハロゲン化銀を含む感光
性層または有機銀塩を含む層に添加するのが一般的であ
るが、中間層、分離層、フィルター層、ハレーシａン防
止層、保護層、下塗り層などの非感光性層に含有させて
もよい。 本発明の熱カブリ防止剤の添加量は限定的でなく、該化
合物の種類、使用形態（単独使用または併用）、用いら
れるハロゲン化銀および有機銀塩の種類・量・混合比率
、あるいは熱現像感光要素の層構成などに応じて決定す
ればよいが、概して感光性ハロゲン化ＩＮ１モルｍ　’
）　１０”〜１０−１モルが好ましく、より好ましいの
は１０−ｓ〜１０−２モルである。 ハロゲン化銀を含む層に添加する場合の添加時期は、前
記感光性層に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子の物理
熟成後の沈澱生成以後から該ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤の塗布が行われるまでの間が好ましい。 添加方法としては、通常薬品の添加法が任意に適用でき
る０例えばメタノール、エタノール、ジメチルホルムア
ミドまたはアルカリ水溶液などに溶解し前記構成層に添
加することができる。また、酢酸エチル、シクロヘキサ
ン等の有機溶媒に溶解できる場合は、乳化物としてから
添加することもできる。 本発明の熱現像感光要素は感光性ハロゲン化銀を含有す
る。 本発明に好ましく用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化ｆｆｉ等が挙げられる。 該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジェ
ット法やグプルノエ７Ｆ法等の任意の方法で′？Ｉ４！
することができるが、本発明に於いては、通常のハロゲ
ン化彪ゼラチン乳剤のｌｌＩ製方法に従って調製した感
光性ハロゲン化銭乳剤が好ましい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μ−〜約１．５μ−であり、さらに好
ましくは約０．０１μ−〜約０．５μ論である。 上記のハロゲン化銀粒子は単分散のものが好ましく、い
わゆるコア／シェル型であってもよい。 本発明においで、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は１層
当り好ましくは０．００１ｇ〜５０ｙ／＋ｙ”、より好
ましくは０．１ｇ〜１０ｇ／ｌ”である、また有機銀塩
と共存させる場合には、有ｍ銀塩１モル当り２Ｘ１０−
３モル〜１００モルの範囲が好ましく、より好ましくは
１０−２モル〜１０モルの範囲であり、さらに好ましく
は３，３Ｘ　１０−”モル−３，３モルの範囲である。 本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素供
与物質を含有する層を少なくとも１層有しておればよい
が、青色光、緑色光、赤色光に感光性を有する各層、即
ち熱現像青感光性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光
性層として多Ｍ構成とすることもできる。また同色感光
性層を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）に分割
して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。 代表的な分光増感色素としては、例えばシアニン、メロ
シアニン、コンプレックス（３ａ又１１４核の）シアニ
ン、ホロポーラ−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、
オキソノール等があげられる。 これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当りｌＸｌ０−’モル−１モルである。 更に好ましくは、ＩＸＩｏ−’モル〜ＬＸ　１０−’モ
ルである。 本発明の熱現像感光要素においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。 本発明の熱現像感光要素に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同
５３−３７６１０号、米国特許＃１３，３３０，８３３
号、同第３，７９４，４９６号、同第４．１０５，４５
１号等に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸
の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、芳香族カ
ルボン酸銀、特公昭４４−２８５８２号、同４５−１２
７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５
号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６３
８号、同５８−１１８６３９号、米国特許第４，１２３
，２７４号等に記載されているイミノ基の銀塩がある。 その他特開昭５２−３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５〜１０．０の銀錯化合物、米国特許第
４．１６８，９８０号に記載されている様なイミグゾリ
ンチオンの銀塩等が用いられる。 以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾールの誘導体の銀塩、より好ましく
は５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾールおよびそのｔｌ導体、Ｎ−フル
キルスル７アモイルベンゾトリ７ゾールおよびその誘導
体が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調整し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりパインター中に分
散して使用に供してもよい０分散方法としては、ボール
ミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げる
ことができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩のｉｌｌ！ｌｌ法は、一般的には水また
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混
合する方法であるが、必要に応じてバインダーを添加し
たり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機
化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶
液を用いたりすることも有効である。 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１〜５００モルであることが好ましく、より
好ましくは０．１〜１００モルである。さらに好ましく
は０．３〜３０モルである。 本発明の熱現像感光要素に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。 本発明の熱現像感光要素において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−７９２４７号、同５８−１４９０４６号、同５８−１
４９０４７号、同５９−１２４３３９号、同５９−１８
１３４５号、同６０−２９５０号等に開示されている様
な還元剤の酸化体とカップリングすることによって、拡
散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質であ
る場合は、本発明に用いられろ還元剤としては、例えば
米°国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６１，
２７０号、同第３，７６４，３２８号、またＲ　Ｄ　１
２１４６号、同１５１０８号、同１５１２７号および特
開昭５６−２７１３２号に記載の１）−７１ニレンジア
ミン系お上りｐ−アミンフェノール系現像主薬、ホスホ
アミドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像
主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラ
ゾン系発色現像主薬等を用いることができる。また、米
国特許第３，３４２，５９９号、同第３，７１９，４９
２号、特開昭５３−１３５８２８号、同５４−７９０３
５号等に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も
有利に用いることがで終る。 特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号および特願昭６１−７１６８３号に記載のＮ−（ｐ−
Ｎ、Ｎ−ノアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙げ
られる。 上記還元剤は、公知の方法、例えばホイベンーベイル、
メソッデン拳デル争オーがニツシェン争ヘミ−、バンド
ＸＩ／２（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
　ｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　ＣｈｅｍｉｅｙＢａ
ｎｄ　ＸＩ／２Ｌ６４５−７０３頁に記載されている方
法に従って合成できる。 その他、以下に述べるような還元剤を用いることもでき
る。 例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
ポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシ
ビナフチル類、メチレンビスフェノール類、メチレンビ
スナ７トール類、アスコルビン類、３−ピラゾリドン類
、ピラゾロン類、ヒドラゾン類お上りｐ−フェニレンノ
アミソ類が挙げられる。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、感光性ハロゲン化銀の種類、およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は有機銀塩１モルに対
して０．０１〜１５００モルの範囲であり、好ましくは
０．１〜２００モルである。 本発明の熱現像感光要素に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよび７タル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルフルフール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
願昭５８−１０４２４９号に記載のバインダーである。 バインダーの使用量は、通常支持体ｌ１１２当たり０．
０５ｇ　−５０ｇ　ｔ’　アリ、好ましく　ｌ！０．１
ｇ−１０ｇｔ’ある。 また、バインダーは、色素供与性物質１ｇに対して０．
１ｇ〜１０．用いることが好ましく、より好ましくは０
．２５．〜４．である。 本発明の熱現像感光要素に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並びに写
真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレシンコート紙
等の紙支持体等が挙げられる。 受像要素用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
節回どう性のある支持体なら何を使用してもよいが、例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のフィルム及びこれらの支持体中に酸化チタ
ン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を
含有させた支持体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ
熱可塑性樹脂をラミネートしたＲＣ紙、紙の上に顔料を
含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させた支
持体及びこれらの支持体上に顔料を含んだ塗布層を設け
た支持体等が挙げられる。 特に紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗
布硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔料塗
布層を有しこの顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物
を塗布し硬化させた支持体はそれ自身でも樹脂層が受像
層として使用でｂるので、受像材料としてそのまま使用
できる。 特に本発明の熱現像感光要素には各種の熱溶剤が添加さ
れることが好虫しい。熱溶剤は熱現像および／＊たは熱
転写を促進する物質であればよく、好ましくは常温下で
は固体、半固体又は液体であって加熱することによって
バイングー中で溶解又は溶媒する物質であって、好まし
くは尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウ
レア、７エ二ルウレ７等）、アミド誘導体、（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド等）、多価アルコールＲ（
例え＋？、１．５−ベンタンジオール、１，６−ベンタ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール、トリメチロールエタン等）、又はポリ
エチレングリコール類が挙げられる。詳しい具体例とし
ては、特願昭５８−１０４２４９号に記載されでいる化
合物がある。これらの熱溶剤は単独でも２種以上併用し
て用いてもよい。 本発明の熱現像感光要素がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであればよく、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネが型のハロゲン化銀を用いた場合にネ〃の色素
画像を形成する）と負の関数に作用するボッ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分Ｍされる。 各々の色素供与物質について更に説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（１）で
示される化合物が挙げられる。 一般式（１） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（いわゆるキャリアー）であり、
Ｄｙｅは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例としては特開昭５
７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４号
、同５９−１６５０５５号等に記載されており、例えば
以下の化合物が挙げられる。 例示色素供与物質 Ｒ−１ ＤＲ−２ ０■ ＤＲ−３ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（２）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（２） 式中、Ａ１、Ａ２は各々、水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（１）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号に示されている。 カップリング色素放出型化合物としては、一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（３） ％式％ 式中、ＣＰ＋は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体と
の反応によ＋）Ｃｐ＋とＪとの結合が開裂するａ　ｎｌ
は０又は１を表し、Ｄｙｅは一般式（１）で定義された
ものと同義である。またＣｐｌはカップリング色素放出
型化合物を非拡散性にする為に各種のパラスト基で置換
されていることが好ましく、パラスト基としては用いら
れる感光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（より
好ましくは１２個以上）の有機基、又はスルホ基、カル
ボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（より好ましく
は１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等
の親水性基を共に有する基である。別の特に好ましいパ
ラスト基としてはポリマー鎖を挙げることができる。 上記の一般式（３）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９８
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９−２３１５４０号に記載されている。 カップリング色素形成型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。 一般式（４） ％式％） 式中、ｃｐ２は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基）であり、Ｘは２価の結合基を表
し、Ｂはパラスト基を表す。 ＣＩ）２で表されるカプラー残基としては、形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。 また、パラスト基は一般式（３）で定義されたパラスト
基と同じパラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シル基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらに
ポリマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（５）で表される単量体から誘導され
る繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。 一般式（５） ％式％） 式中、Ｃｐ２、Ｆは一般式（４）で定義されたちのと同
義であり、Ｙはフルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、ｌは０＊たは１を表わし、Ｚは２価
の有機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン
性不飽和基を有する基を表す。 一般式（４）及び（５）で表されるカップリング色素形
成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３
９号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、
特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１８１８０４号
、同５９−１８２５０６号、同５９−１８２５０７号等
に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられる。 （・ｈ 例示色素供与物質 ■ ０　　　　　０■ ＯＯＨ ポリマー Ｍ−Ｉ Ｍ−２ ＰＭ−１０ 上述の一般式（３）、（４）及び（５）にお−１て、Ｃ
９＋又はＣｐ２で定ａされるカプラー残基につ−１て更
に詳述すると、下記一般式で表される基が好ましν１゜
一般式（８）　　　　　　　　一般式（９）一般式（１
４）　　　　　　　　　一般式（１５）式中、３１ｄｌ
！、Ｒ２及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアル斗ル基、アリール基、アシル基
、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、７シルオ斗シ基
、アミ７基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキ
ン基、スルホ基又は複素塩残基を表し、これらはさらに
水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シフ
７基、ニトロ基、アルキル基、了り−ル基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換さ
れていてもよい。 これらの置換基はＣｐ、及びＣｌｌＩ２に応じて選択さ
れ、前述の如＜Ｃｐ＋においでは置換基の１つはノイラ
スト基であることが好ましく、Ｃｐｓにおいては形成さ
れる色素の拡散性を高めるに分子量が７００以下、より
好ましくは５００以下になるよう置換基が選択されるこ
とが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記−般式（１
６）で表される酸化性色素放出化合物がある。 一般式（１６） 式中、ＷＩはキノン環（この環上に置換基を有しでいで
もよい）を形成するのに必要な原子の集よりを表し、Ｒ
５はアルキル基又は水素原子を表し、Ｅは　　　　Ｒ・ ■ −Ｎ−Ｃ（Ｒ）→− （式中、Ｒ６はアルキル基又は水素原子を表し、Ｒ？は
Ｒ＠ 酸素原子又は−Ｎ−を表す、）又は−３０２−を表し、
ｒは０又は１を表し、ｐｙｅは一般式（１）で定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９
−１６６９５４号、同５９−１５４４４５号等に記載さ
れている。 別のボッ型色素供与物質としては、下記一般式（１））
で表される化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。 一般式（１７） 式中、ｈはベンゼンｌＩＣ１ｍ上に置換基を有していて
もよい）を形成するのに必要な原子の集まりを表し、Ｒ
’ｓ　ｒ、　Ｅ％　Ｄｙｅは一般式（１６）で定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開昭５９
−１２４３２９号、同５９−１５４４４５号等に記載さ
れている。 さらに別のボッ型色素供与物質としては、下記一般式（
１Ｂ）で表される化合物が挙げられる。 一般式（１８） 上式においで、Ｈ２、Ｒ’、Ｄｙｅは一般式（１７）に
オイて定義されたものと同義である。この化合物の具体
例は特開昭５９−１５４４４５号等に記載されている。 上述の一般式（１）、（２）、（３）、（１６）、（１
７）及び（１８））においてＤｙｅで表される拡散性色
素の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基と
しては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より
好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素
、７ジメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン
色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色膏、カル
ボニル色素、７タロシアニン色素等の残基が挙げられる
。これらの色素残基は、熱現像時或いは啄写時に復色可
能な一時短波化された形でもよい、また、これらの色素
残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９
−４８７６５号、同５０−１２４３３７号に記載されて
いるキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい、その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１−２当たり０．Ｏ０５［ｒ−ＳＯｇ、好ましく
は０．Ｉｇ−１０，用いることができる。 本発明に用いる色素供与化合物を熱現像感光要素の写真
構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点
溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または
高沸点溶媒（ジブチル７タレート、ジオクチル７タレー
ト、トリクレンジルホスフェート等）に溶解した後、超
音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウムｌθ％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（
例えば、塩ａＩ！または硝酸等）にて中和して用いるか
、あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン
、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と
共にボールミルを用いて分散させた後、使用することが
できる。 本発明の熱現像感光要素には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を添加することができる。 例えば現像泥進剤としては、米国特許＄３．２２０゜８
４０号、同第３，５３１，２８５号、同第４，０１２，
２６０号、同第４，０６０，４２０号、同第４，０８８
，４９６号、同第４．２０７，３９２号會嘴Ｈト昏、Ｒ
Ｄ　１５７３３号、同１５７３４号、同１５７７６号、
特開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号
等に記載された尿素、グアニジウムトリクロロアセテー
ト等のアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００号記載
の有ｍ酸、米国特許第３，６８７，９５９号記載の−ｃ
ｏ−、−ｓｏ、−、−５ｏ−基を有する非水性極性溶媒
化合物、米国特許第３，４３８．７７６号記載のメルト
７オーマー、米国特許第３　、６６６　、４７７号、特
開昭５１−１９５２５号に記載のポリフルキレングリコ
ール類等がある。 また色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、
同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−５
０２０号、同４９−９１２１５号、同４９−１０７７２
７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同
５０−６７６４１号、同５０−１１４２１７号、同５２
−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０
２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号
、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、
同５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同
５４−１５６５２６号、同５５−４０６０号、同５５−
４０６１号、同５５−３２０１５号、西独特許第２，１
４０，４０６号、同第２，１４７，０６３号、同２゜２
２０．６１８号、米国特許＄　３，０８０，２５４号、
同第３，８４７゜６１２号、同第３，７８２，９４１号
、同第３，９９４，７３２号、同第４．１２３，２８２
号、同第４，２０１，５８２号等に記載されている化合
物である７タラノ７ン、７タルイミド、ピラゾロン、キ
ナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオ
キサジン、ナ７トオ今すジンジオン、２，３−ジヒドロ
７タラノンシオン、２．３−ジヒドロ−１，３−オキサ
ジン−２，４−ノオン、オキンピリジン、アミノピリジ
ン、ヒドロキシキノリン、アミフキ／リン、インカルボ
スチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−ベンゾチア
ノン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリアジン、メ
ルカプトトリアゾール、ジメルカブトテトラザベンタレ
ン、７タル酸、ナ７タル酸、７タルアミン酸等があり、
これらの１つまたは、それ以上とイミダゾール化合物と
の混合物、また７タル酸、ナ７タル酸等の酸または酸無
水物の少なくとも１つおよび７タラシン化合物の混合物
、さらには、７タラシンとマレイン酸、イタコン酸、キ
ノリン酸、デンチジン酸響の組合せ等を挙げることがで
きる。 カプリ防止剤としては、例えば、米国特許第３゜６４５
．７３９号に記載されでいる高級脂肪酸、特公昭４フ−
１１１１３号に記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４
１９号に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国特許第３，７
００，４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載のメ
ルカプト化合物放出性化合物、４９−１２５０１６号に
記載の７リールスルホン酸、同５１−４７４１９号に記
載のカルボン酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，２
７１号、特開昭５０−１０１０１９号に記載の酸化剤、
同５３−１９８２５号に記載のスルフィンｉ＊ａあるい
はチオスルホンａ類、同５１−３２２３号に記載の２−
チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載の硫黄単
体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同
５５−９３１４９号に記載のノスルフイドおよびポリス
ルワイド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロノン
あるいはノテルベン類、同５１−１０４３３８号に記載
の７リーのカルボキシル基又はスルホン酸基を有したポ
リマー酸、米国特許第４，１３８，２６５号に記載のチ
アゾリンチオン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許
第４，１３７．０７９号に記載の１．２．４−）リアゾ
ールあるいは５−メルカプト−１＋　２　＊　４−）リ
アゾール、同５５−１４０８３３号に記載のチオスルフ
ィン酸エステル類、同５５−１４２３３１号に記載の１
．２．３．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４
１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号に
記載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、
さらに同５９−１１１６３６号に記載のチオール化合物
等が併用できる。 また、他のカブリ防止剤としては、特開昭６０−１９８
５４０号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ノー
ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等）や特開昭６０−２２７２５５号に記載のハイドロ
キノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用が好
ましく用いることができる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えばｖｔ閏昭４８−４５２２８
号、同５０−１１９６２４号、同５０−１２０３２８号
、同５３−４６．０２０号等に記載のハロゲン化炭化水
素類が挙げられる。 また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５〇−７７０３４号各公報記載のように含硫黄化
合物を用いて後処理を行なってもよい。 さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３，
５０６，４４４号、同第３，８２４，１０３号、および
同第３，８４４．７８８号に記載のインチウロニウム系
スタビライザープレカーサー、また米□国特許第３，６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４．
０６０，４２０号に記載されたアクチベータ。 −スタビライザープレカーサー等を含有してもよ−１゜ また、シ濡糖、ＮＨＪｅ（ＳＯ４）ｚ　・１２Ｈ２０等
の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、ｖｆ開昭５８
−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を行っても
よい。 本発明の熱現像感光要素には、さらに上記成分以外に必
要に応じて、ハレーシコン防止染料、蛍光増白剤、硬膜
剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布
助剤等を添加することができる。 本発明の熱現像感光要素において、（ａ）有機銀塩、（
ｂ）還元剤および（Ｃ）ゼラチンを主とするバインダー
並びに好ましく用いられる（ｄ）感光性へロデン化銀お
よび必要により用いられる（ｅ）色素供与物質は同一層
中に含有させることが好ましい。 しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に含有さ
せる必要はなく、例えば感光性層を２層に分け、前記（
ａ）、　（ｂ）、　（６）、　（ｄ）の成分を一方側の
感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側の
層に色素供与物質（ｅ）を含有せしめる等、相互に反応
可能な状態であれば２以上の写真構成層に分けて含有せ
しめてもよい。 また上塗り層、下塗り層、バッキング層、中間層、或い
はフィルター層等各種の写真構成層を有していてもよい
。 本発明の熱現像感光層、保護層、中間層、下塗層、パッ
ク層、その他の写真構成層はそれぞれの塗布液を調製し
、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗布法または米国
特許第３，６８１，２９４号に記載のホッパー塗布法等
の各種の塗布法により作成することができる。　更に必
要ならば、米国特許第２．７６１，７９１号および英国
特許第８３７，０９５号に記載されている方法によって
２層またはそれ以上を同時に塗布することもできる。 本発明の熱現像感光要素の写真構成層に用いられる前記
の成分は、支持体上ｔこ塗布され、塗布の厚みは、乾燥
後１〜ｊ、　０００μ論が好ましく、より好ましくは３
〜２０μ−である。 本発明の熱現像感光要素は、そのまま像様露光した後、
通常８０℃〜２００℃、好ましくは１００℃〜１７０℃
の温度範囲で、１秒問〜１８０秒問、好ましくは１．５
秒間〜１２０秒問加熱されるだけで現像される。また、
必要に応じて水不透過性材料を密着せしめて現像しても
よく、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予
備加熱を施してもよい。 本発明による熱現像感光要素には、種々の露光手段を用
いることができる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべで利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もしく
は熱転写用受像層（要素）中に導電性層を設け、通電や
強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、あらか
じめ予熱（ブレヒート）シた後、再度加熱する方法をは
じめ、尚温で短時間、あるいは低温で艮時肯、連続的に
上昇、下降あるいは繰りかえし、さらには不連続加熱も
可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい、＊た露光
と加熱が同時に進行する方式であってもよい。 本発明において、写真構成層が画像露光され、熱現像さ
れて像様に生成する拡散性の色素を受けとめる受像層と
しては、この分野で通常用いられているものを用いるこ
とができ、例えば紙、布、プラスチック等を用いること
ができるが、好ましくは支持体上に媒染剤又は色素受容
能力を有する化合物を含む受像層を設けたものが用いら
れる。 特に好ましい受像層としては、特願昭５８−９７９０７
号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層及び特願昭５８−
１２８６００号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
なる層が挙げられる。 受像層は上記写真構成層と同一の支持体上に設けてもよ
く、この場合色素が転写された後写真構成層から引きは
がしうる構造でもよく、また別々の支持体上に設けても
よく、その形成に特に制限はなく、任意の技術を用いる
ことができる。

【実施例】

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ く感光性へロデン化銀粒子の調製〉 特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号明＃
Ｉ書に示された混合攪拌機を用いて、オセインゼラチン
２０．を蒸留水１０００ｚ１とアンモニアに溶解したＡ
Ｉと沃化カリウム１１，６２．および臭化カリウム１３
０．９．を含有する水溶液５００ｘｌのＢ液と、硝酸銀
１モルおよびアンモニアを含有する水溶液５００ｚ１の
Ｃ液とをｐＡｇ及びｐｔ＋を一定に保ちつつ添加し、さ
らにＢ液とＣ液の添加速度を制御することで、沃化銀含
有量７モル％、正６面体で平均粒径０．２μｌのコア粒
子を調製し、次に同じ方法で沃化銀含有量１モル％、厚
さ０．０５μｌのシェルを被覆して、正６面体で平均粒
径が０．２５μ厘のコア／シェル型沃臭化銀粒子をｉ！
ｉ！！した。（単分散性は、８％であった。）水洗、脱
塩後の収量は７００ｚｌであった。 く感光性ハロゲン化銀乳剤のｌｌｌ製〉上記で得られた
ハロゲン化銀粒子のゼラチン分散液を下記構造の増感色
素（ａ）および４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−テトラザインデンの存在下に千オ硫酸ナトリ
ウムによる硫黄増感を施し下記組成の緑感光性ハロゲン
化銀乳剤を調製した。 増感色素（ａ） く有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀とを、水−メタ
ノール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベン
ゾトリアゾール銀２８，８．と、ポリビニルビａリドン
１６．Ｏ，を含む水溶液１５０ｉ＋Ｎをアルミナボール
ミルで分散し、ｐＨ５，５にして５−メチルベンゾトリ
アゾール銀分散液２００ｉｊ！をｍｌ！した。 〈マゼンタ色素供与物質分散ａｃ１　）のａ！！＞例示
色素供与物質（ＰＨ−４）４６．９９と２．５−ノーｔ
−オクチルハイドロキノン２．５ｇを酢ｌ酸エチル２０
０＊ｊ！に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）
５重量％水溶液１２４ｚ１およＶフェニルカルバモイル
化ゼラチン（ルスロー社製、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ）
３０，５ｙを含む水溶液７２０ｚｌと混合して超音波ホ
モジナイザーで分散した後、酢酸エチルを留去し、ｐＨ
を５．５にしてフ９５１１のマゼンタ色素供与物質分散
液（１）をｉ！！製した。 〈還元剤溶液の＊＊＞ 下記還元剤（Ｒ−１）２３．３ｇ、ポリビニルピロリド
ン（分子量３０，０００）１４．６ｙ及び下記弗素系界
面活性剤０゜５０ｇを水に溶解し、ｐｌ＋５．５として
還元剤溶液２５０ｚ１を調製した。 還元剤（Ｒ−１） ＮａＯｚＳ−ＣＩｌＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ、）ｗＨ
ＣＨｚＣＯＯＣＨｔ（ＣＦｚＣＦｚ）ｎＨ（霞、ｎ＝２
または３） 〈熱溶剤分散液の１１１ｙ＞ ｐ−トルアミド４３０ｇおよびポリビニルピロリドン（
Ｋ−９０）の１．０重１％水溶液１４１０ｉ＋ｆをボー
ルミルで分散して熱溶剤分散液を得た。 く熱現像感光要素（１）の作成〉 前記のように調製した感光性ハロゲン化銀分散液６．Ｏ
ｄ、有機銀塩分散液４．Ｚｍｌ、色素供与物質分散液２
６．５ｚ１、還元剤溶液４．Ｚｍｌ、熱溶剤分散液１４
．８ｙおよびフェニルカルボモイル化ゼラチンとゼラチ
ンを混合し１０％水溶液としだもの７．６ｍｌを混合し
、更に硬膜剤としてテトラ（ビニルスルホニルメチル）
メタン−タウリン反応物（１：１重量比）をフェニルカ
ルバモイル化ゼラチン１％水溶液に溶解してテトラ（ビ
ニルスルホニルメチル）メタンが３重量％になるように
したものを２．５０ｚ１混合し、１０％くえん酸水溶液
でｐＨ５，５に調製したのち、下引が施された厚さ１８
０μ友の写真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に銀量が１．３１ｇ／ｚ２となるように塗布し、更にそ
の上に前記フェニルカルバモイル化ゼラチン、ゼラチン
、ポリビニルピロリドンおよび９−）ルアミドの混合物
からなる保護層を設けた。 次に表−１に示すように本発明の化合物および比較の化
合物を添加した以外は熱現像感光要素（１ンと全く同様
にして熱現像感光要素（２）〜（１０）を作製した。な
お、本発明の熱カブリ防止剤および比較化合物は０．１
％メタノール溶液として添加した。 比較化合物（ａ） 比較化合物（ｂ） 〈受像要素（１）の作製〉 写真用バライタ紙にポリカーボネート（前人化成！Ｌ−
１２５０、分子ｉ２５，０００）の塩化エチレン溶液を
ポリカーボネートが１５．０ｇ／履２となるよう塗布し
て受像要素（１）を作成した。 前記の熱現像感光要素（１）〜（１０）のそれぞれにス
テップウェッジを通して露光を与え、受像要素（１）と
重ね合わせて熱現像機（ディベロツバ−モジュール２７
）、３Ｍ社製）にて１５０℃で１分間の熱現像を行った
のち、熱現像感光要素と受像要素を速かに引き剥がした
。受像要素のポリカーボネート表面にステップウェッジ
のマゼンタ色ネガ像が得られた。 また、熱現像感光要素を５０℃相対温度８０％の高温・
高湿下に３０時間放置した！１ｔＩｉ劣化試料について
も同様の露光、熱現像処理を行った。 得られた各マゼンタ多色ネが像の緑色反射濃度を濃度計
（ＰＤ＾−６５、小西六写真工業！りを用いて測定し、
最小濃度（カブリ）、最大濃度および放置による減感率
を求めた。ここで減感率は下式により求めた。 減感率（％）＝ （１−放置後の感度／放置前の感度）ｘｌＯＯ以下９ ＼・′−５ 表−１の結果から、本発明の熱現像感光要素（５〜１０
）は本発明の化合物を含有しないもの〔Ｉ〕および公知
のカブリ防止剤を含有するもの（２〜４）に比べて、熱
現像カブリが着しく改善され、また高温・高湿下に保存
したときの最小濃度（カブリ）、最大濃度および感度の
変化が非常に小さく保存性も改良されていることが判る
。 実施例２ 〈観光性ハロゲン化銀乳剤の調製〉 実施例１で用いたのと同じ感光性ハロゲン化銀粒子を用
いて、実施例１と同様にして、青、緑および赤感光性に
分光増感されたハロゲン化銀乳剤をｔ４製した。ただし
、緑感光性乳剤は実施例１その＊まであり、青感光性お
よび赤感光性乳剤には、それぞれ下記構造の青色分光増
感色素（ｂ）および赤色分光増感色素（ｃ）を用いた。 増感色素（ｂ） 増感色素（ｃ） 〈イエロー色素供与物質分散液〔Ｉ〕およびシアン色素
供与物質分散液（１）の調製〉 例示色素供与物質（ＰＨ−４）４６．９ｇに代えて、そ
れぞれ例示色素供与物質（ＰＨ−１）２３．３．および
例示色素供与物質（ＰＨ−５）４５，９．を添加した以
外は実施例１におけろくマゼンタ色素供与物質分散液（
１）の調製〉と全く同様にして、イエロー色素供与物質
分散液〔Ｉ〕およびシアン色素供与物質分散液（１）を
調製した。 〈色濁り防止剤分散液（１）のｉｌｌ製〉下記色濁り防
止剤（ＳＣ−１）２５，０．を酢酸エチル８０ｍｆｆ１
ｌ：溶解し、アルカノールＸＣ（デュポン社製）５重量
％水溶液５０ｍ１およびゼラチン１２．０．を含む水溶
液５６０ｍｊ！と混合して超音波ホモゾナイザーで分散
し、酢酸エチルを留去して色濁り防止剤分散液（１）を
調製した。 色濁り防止剤（ＳＣ−１） Ｈ３ 下記構造のイエローフィルター色素２０．０９を酢酸エ
チル１２０ｍ１に溶解し、アルカノールＸＣ５重量％水
溶液およびフェニルカルバモイル化ゼラチン９．０ｇ／
ｌを含む水溶液２５０ｉ＋１と混合して超音波ホモゾナ
イザーで分散し、酢酸エチルを留去してイエローフィル
ター色素分散液（１）３００ｚ１を調製した。 イエローフィルター色素 これらの各乳剤、各分散液を用いて表−２に示すように
重層構成の熱現像感光要素（１１）〜（１９）を作成し
た。この際、表−３に示すように本発明の熱カブリ防止
剤および比較化合物を添加した。 得られた熱現像感光要素（１１）〜（１９）それぞれに
、ステップツェッシを通して２０００　ＣＮＳの露光を
与え、受像要素（１）と重ね合わせ実施例１と同様の処
理を行い受像要素のポリカーボネート表面にフルカラー
の転写像を得た。各転写色像の青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）
、赤色（Ｒ）反射濃度を測定し最小濃度（カプリ）およ
び最大濃度を求めた。結果を表−４に示す。 比較化合物（ｃ） 比較化合物（ｄ） 表−４の結果から明らかなように、本発明をカラーｓ像
を与える多層式熱現像要素に適用した場合も、本発明の
化合物を含有しないもの、または比較化合物のみを含有
するものに比べて熱カブリが１１者に改善される。 実施例３ 例示色素供与物質（ＤＲ−１）３０．Ｏｇをノメチルラ
ウラミド３０．０．および酢酸エチル９０．０ｍｌに溶
解し、アルカノールＸ０５重量％水溶液１００ｍ１およ
びゼラチン３６．Ｏｇを含む水溶液８００ｔｉ’と混合
して超音波ホモジナイザーで分解した後、酢酸エチルを
留去し水を加えて９００口のイエロー色素供与物質分散
液（２）をＩ！４９１シた。 また、例示色素供与物質（ＤＲ−２）および例示色素供
与物質（ＤＲ−３）についても同様の処方にて、それぞ
れマゼンタ色素供与物質分散液（２）およびシアン色素
供与物質分散液（２）を調製した。 さらに、下記色濁り防止剤＜５Ｃ−２）３０．０ｇ、ト
リクレジルホスフェートｉｓ、ｏｙ、酢酸エチル９０ｙ
ｔｌに溶解し、アルカ７一ルＸ０５重１％水溶液５０ｉ
ｌおよびゼラチン２０．０９を含む水溶ｆｉ５８０ｘｉ
’と混合して、超音波ホモジナイザーで分解し、酢酸エ
チルを留去して、色濁り防止剤分散液（２）６００ｄを
１１！した色濁り防止剤（ＳＣ−２） ＋１１１ これらと実施例２で用いたのと同じハロゲンイ［銀乳剤
お上り５−メチルベンゾトリアゾール＠分子！Ｌｍを用
いて、表−５に示す重層構成の熱現像区光要素（２０）
〜（２８）を作成した。また、この時表−６に示す化合
物を含有せしめた。 以下余白 次いで厚さ２００μ腫のポリエチレンでコートした紙支
持体上に下記の層を順次塗布することにより、受像要素
（２）を作成した。 （１）ポリアクリル酸（７，０ＩＦ／１２）からなる中
和層。 （２）酢酸セルロース（４，Ｏｙ／ｚ”）からなるタイ
ミング層。 （３）　　スチレンとＮ−ベンシル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロリ
ドの１＝１の共重合体（３，０ｇ／真２）および酸処理
ゼラチン（３，ＯＩＦ／ＩＩ”）からなる層。 （４）　尿素（４，Ｏｇ／ｉ＋”）およびポリビニルア
ルコール（ケン化度９８％）（３，Ｏｇ／ｚ”）からな
る層。 ただし、各層とも、これらの他に少量の界面活性剤、硬
膜剤を含有する。 前記熱現像感光要素（ＺＯ）〜（２８）に対し、ステッ
プウェッジを通して４．０００　ＣＭＳの露光を与え、
前記受像要素（２）と合わせてから熱現像機にて１４０
℃１分間の熱現像を行った後、感光要素と受像要素とを
速かに引き剥がした。各試料について受像要素上に得ら
れた転写色素画像のＢ、Ｇ、Ｒ反射濃度を実施例２と同
様に濃度計で測定、最小濃度および最大濃度を求めた。 結果を表−７に示す。 ）、 表−７の結果から、本発明の熱現像感光要素は、色素供
与物質として現像主薬の酸化体とレドックス反応を起こ
して拡散性色素を放出する化合物を用いた場合にも、高
濃度でかつ熱カブリが低いという優れた性能を有するこ
とが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀を含む層を有する熱現像
   感光要素において、下記一般式〔 I 〕および一般式〔
   II〕で示される化合物の少なくとも１つを含有すること
   を特徴とする熱現像感光要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒはベンゼン環またはナフタレン環（いずれ
   もキノン型を含む）を表し、Ｆは弗素原子を表す。Ｙお
   よびＹ′はベンゼン環またはナフタレン環に置換可能な
   置換基を表し、少なくとも１つはメルカプト基もしくは
   その塩であり、Ｘは２価の連結基を表す。ｍおよびｍ′
   は各々１〜５の整数を表し、ｎおよびｎ′は各々１〜３
   の整数を表し、ｍ＋ｎ≦８、ｍ′＋ｎ′≦８である。〕